JPH02166144A - 電線被覆用エチレン共重合体組成物 - Google Patents
電線被覆用エチレン共重合体組成物Info
- Publication number
- JPH02166144A JPH02166144A JP31929488A JP31929488A JPH02166144A JP H02166144 A JPH02166144 A JP H02166144A JP 31929488 A JP31929488 A JP 31929488A JP 31929488 A JP31929488 A JP 31929488A JP H02166144 A JPH02166144 A JP H02166144A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- density
- copolymer
- component
- melt flow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 21
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 abstract description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polyethylene copolymers Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 102100031831 Adipogenesis regulatory factor Human genes 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 101000775473 Homo sapiens Adipogenesis regulatory factor Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical class C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- RXPKHKBYUIHIGL-UHFFFAOYSA-L calcium;12-hydroxyoctadecanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC([O-])=O RXPKHKBYUIHIGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明は電線被覆用エチレン共重合体組成物に関するも
のである。更に詳しくは高速の電線被覆成形をするに際
し背圧がイ氏<電線の肌粗さが改良され、且つ耐ストレ
スクラック性に優れた電線被覆用高密度ポリエチレン系
共重合体組成物に関するものである。
のである。更に詳しくは高速の電線被覆成形をするに際
し背圧がイ氏<電線の肌粗さが改良され、且つ耐ストレ
スクラック性に優れた電線被覆用高密度ポリエチレン系
共重合体組成物に関するものである。
[従来の技術・発明が解決しようとする課題]従来、電
線被覆材料としては、種々の熱可塑性樹脂が使われてき
た。その中でも通信用ケーブル、電力用ケーブルの絶縁
被覆材料としては、電気特性の優れた低密度ポリエチレ
ン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂が多く使用されてきた
。ところが、高圧法低密度ポリエチレン樹脂は表面肌は
滑らかであるが、表面硬度が低いため撚りをかける時に
クラックが発生しやすく電気絶縁性が損われ漏電すると
いう問題があった。一方、高密度ポリエチレン樹脂は1
000〜2000m/mfnという高速被覆においては
成形時の背圧が高くなり、且つ表面肌が粗くなるという
問題があった。
線被覆材料としては、種々の熱可塑性樹脂が使われてき
た。その中でも通信用ケーブル、電力用ケーブルの絶縁
被覆材料としては、電気特性の優れた低密度ポリエチレ
ン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂が多く使用されてきた
。ところが、高圧法低密度ポリエチレン樹脂は表面肌は
滑らかであるが、表面硬度が低いため撚りをかける時に
クラックが発生しやすく電気絶縁性が損われ漏電すると
いう問題があった。一方、高密度ポリエチレン樹脂は1
000〜2000m/mfnという高速被覆においては
成形時の背圧が高くなり、且つ表面肌が粗くなるという
問題があった。
しかるに、最近さらに通信の高密度化に伴う芯線の細線
化の必要性が要求される中で表面硬度が高く耐摩耗性に
も優れている高密度ポリエチレン樹脂による高速成形時
の背圧の低下と表面肌の改良が望まれてきた。この高密
度ポリエチレン樹脂の改良としては、密度が0.935
g/cm’以上の高密度ポリエチレン樹脂とエチレン−
プロピレンランダム共重合体とからなる組成物(特開昭
51−39744号)、密度が0.94g/cm’以上
の溶融指数の異なる2種類の高密度ポリエチレン樹脂と
低密度ポリエチレン樹脂とからなる組成物(特開昭52
−11235号)、密度とメルトインデックスの異なる
2種類のポリエチレン樹脂にヒドロキシステアリン酸カ
ルシウムとステアリン酸カルシウムの共沈混合物を含む
組成TJjyJ(特開昭55−155038号)あるい
はメルトフローレートが5.0ないし2000g/10
minで密度が0゜965ないし0.975g/cm″
のエチレン重合体とメルトフローレートが0.01ない
し0.20g/10偽jnで密度が0.890ないし0
.950g/cm’のエチレンと炭素数4ないし20の
α−オレフィン共重合体との組成物(特公昭61−26
1.69号)が提案されている。しかし本発明昔等はよ
り成形時の背圧が低く表面肌粗さが改良され、且つ摩耗
性、耐ストレスクラック性にも優れたエチレン共重合体
組成物の開発について検討した結果、本発明に至ったの
である。
化の必要性が要求される中で表面硬度が高く耐摩耗性に
も優れている高密度ポリエチレン樹脂による高速成形時
の背圧の低下と表面肌の改良が望まれてきた。この高密
度ポリエチレン樹脂の改良としては、密度が0.935
g/cm’以上の高密度ポリエチレン樹脂とエチレン−
プロピレンランダム共重合体とからなる組成物(特開昭
51−39744号)、密度が0.94g/cm’以上
の溶融指数の異なる2種類の高密度ポリエチレン樹脂と
低密度ポリエチレン樹脂とからなる組成物(特開昭52
−11235号)、密度とメルトインデックスの異なる
2種類のポリエチレン樹脂にヒドロキシステアリン酸カ
ルシウムとステアリン酸カルシウムの共沈混合物を含む
組成TJjyJ(特開昭55−155038号)あるい
はメルトフローレートが5.0ないし2000g/10
minで密度が0゜965ないし0.975g/cm″
のエチレン重合体とメルトフローレートが0.01ない
し0.20g/10偽jnで密度が0.890ないし0
.950g/cm’のエチレンと炭素数4ないし20の
α−オレフィン共重合体との組成物(特公昭61−26
1.69号)が提案されている。しかし本発明昔等はよ
り成形時の背圧が低く表面肌粗さが改良され、且つ摩耗
性、耐ストレスクラック性にも優れたエチレン共重合体
組成物の開発について検討した結果、本発明に至ったの
である。
[課題を解決するための手段]
本発明は、低メルトフローレートエチレン−ブテン−1
共重合体および高メルトフローレートエチレン−ブテン
−1共重合体とのメルトフローレートの異なるエチレン
−ブテン−1共重合体の少なくとも二種とエチレン−プ
ロピレン共重合体とからなる組成物であって、密度が0
.947ないし03953g/cm3でメルトフローレ
ートが0.90ないし2.0g/10mtnの範囲であ
ることを特徴とする電線被覆用エチレン共重合体組成物
を提供するものである。
共重合体および高メルトフローレートエチレン−ブテン
−1共重合体とのメルトフローレートの異なるエチレン
−ブテン−1共重合体の少なくとも二種とエチレン−プ
ロピレン共重合体とからなる組成物であって、密度が0
.947ないし03953g/cm3でメルトフローレ
ートが0.90ないし2.0g/10mtnの範囲であ
ることを特徴とする電線被覆用エチレン共重合体組成物
を提供するものである。
さらにまた本発明は(A)密度が0.961ないし0.
9698/cmffでメルトフローレートが300ない
し1000g/10minのエチレン−ブテン−1共重
合体成分を34ないし50重量%と、(B)密度が01
955ないし0.962g/ cm’でメルトフローレ
ートが10ないし30g/10minのエチレン−プロ
ピレン共重合体成分を10ないし25重量%、(C)密
度が0.925ないし0.940g/cm’でメルトフ
ローレートが0.04ないし0゜20g/10mtnの
エチレン−ブテン−1共重合体成分を32ないし47重
量%とからなる組成物であり、且つ組成物の密度が0.
947ないし0.953g/cm”でメルトフローレー
トが0.90ないし2.0g/10minの範囲である
ことを特徴とする成形時の背圧が低く表面肌粗さが改良
され、且つ摩耗性、耐ストレスクラック性にも優れた電
線被覆用エチレン共重合体組成物を提供するものである
。
9698/cmffでメルトフローレートが300ない
し1000g/10minのエチレン−ブテン−1共重
合体成分を34ないし50重量%と、(B)密度が01
955ないし0.962g/ cm’でメルトフローレ
ートが10ないし30g/10minのエチレン−プロ
ピレン共重合体成分を10ないし25重量%、(C)密
度が0.925ないし0.940g/cm’でメルトフ
ローレートが0.04ないし0゜20g/10mtnの
エチレン−ブテン−1共重合体成分を32ないし47重
量%とからなる組成物であり、且つ組成物の密度が0.
947ないし0.953g/cm”でメルトフローレー
トが0.90ないし2.0g/10minの範囲である
ことを特徴とする成形時の背圧が低く表面肌粗さが改良
され、且つ摩耗性、耐ストレスクラック性にも優れた電
線被覆用エチレン共重合体組成物を提供するものである
。
本発明に用いる高メルトフローレートエチレン−ブテン
−1共重合体成分(以下A成分という。)としては、密
度が0.961ないし0.969g/cm″の範囲およ
びメルトフローレート(JIS K 6760 ;荷重
2゜16kg i以下1’lFRと称する。、)は30
0ないし1000g/10minの範囲が必要である。
−1共重合体成分(以下A成分という。)としては、密
度が0.961ないし0.969g/cm″の範囲およ
びメルトフローレート(JIS K 6760 ;荷重
2゜16kg i以下1’lFRと称する。、)は30
0ないし1000g/10minの範囲が必要である。
密度が0.961未満の共重合体を用いるとエチレン−
プロピレン共重合体成分あるいは低メルトフローレート
エチレン−ブテン−1共重合体成分として高い密度のも
のを用いなければならず、そのため耐ストレスクラック
性が劣る結果となり好ましくない。また、密度が0.9
69g/co+’以上となると低メルトフローレートエ
チレン−ブテン−1共重合体成分として低密度のものを
用いなければならず、スラリー重合の際スラリー性状が
悪くなり一部が溶媒に可溶となるため、製造工程上問題
が生じる。また低メルトフローレートエチレン−ブテン
−1共重合体成分の密度が低ずぎると得られる組成物の
強度が低下するおそれもある。
プロピレン共重合体成分あるいは低メルトフローレート
エチレン−ブテン−1共重合体成分として高い密度のも
のを用いなければならず、そのため耐ストレスクラック
性が劣る結果となり好ましくない。また、密度が0.9
69g/co+’以上となると低メルトフローレートエ
チレン−ブテン−1共重合体成分として低密度のものを
用いなければならず、スラリー重合の際スラリー性状が
悪くなり一部が溶媒に可溶となるため、製造工程上問題
が生じる。また低メルトフローレートエチレン−ブテン
−1共重合体成分の密度が低ずぎると得られる組成物の
強度が低下するおそれもある。
またMPRが1000g/10+++i口を越えるとス
ラリー重合でのスラリー性状が悪くなり、製造の安定性
に劣るばかりでなく、最終組成物の強度を低下するおそ
れがある。一方MFRが300g/ 10min未溝で
は成形時の背圧が高くなり、成形性が劣るばかりではな
く、電線の表面肌が粗くなり、本発明の目的が達せられ
ない。
ラリー重合でのスラリー性状が悪くなり、製造の安定性
に劣るばかりでなく、最終組成物の強度を低下するおそ
れがある。一方MFRが300g/ 10min未溝で
は成形時の背圧が高くなり、成形性が劣るばかりではな
く、電線の表面肌が粗くなり、本発明の目的が達せられ
ない。
本発明に用いるエチレン−プロピレン共重合体成分(以
下B成分という。)としては、密度が0゜955ないし
0.962g/cm3の範囲のものであり、またMFR
は10ないし30g/1011inの範囲のものである
。
下B成分という。)としては、密度が0゜955ないし
0.962g/cm3の範囲のものであり、またMFR
は10ないし30g/1011inの範囲のものである
。
密度が0.962を越えると最終組成物の強度が低下す
るおそれがある。一方、密度が0.955未満では低メ
ルトフローレートエチレン−ブテン−1共重合体成分の
密度を高くしなければならず、そのため耐ストレスクラ
ンク性が劣る結果となり好ましくない。また、MFRが
10g/10min未満では成形時の背圧が高くなり、
成形性が劣るばかりではなく、電線の表面肌が粗くなり
、本発明の目的が達せられない。一方、MFRが30g
/10min以上となると組成物のMFRが高くなり、
耐ストレスクラツキング性が劣る結果となり好ましくな
い。
るおそれがある。一方、密度が0.955未満では低メ
ルトフローレートエチレン−ブテン−1共重合体成分の
密度を高くしなければならず、そのため耐ストレスクラ
ンク性が劣る結果となり好ましくない。また、MFRが
10g/10min未満では成形時の背圧が高くなり、
成形性が劣るばかりではなく、電線の表面肌が粗くなり
、本発明の目的が達せられない。一方、MFRが30g
/10min以上となると組成物のMFRが高くなり、
耐ストレスクラツキング性が劣る結果となり好ましくな
い。
メルトフローレートの異なるエチレン−ブテン−1の共
重合体のみからなるものでは、後記の比較例7および1
1により明らかに最終組成物の物性が本発明のものであ
っても成形時の背圧が高くなり、電線表面肌が粗くなる
。本発明においてはB成分としてエチレン−プロピレン
の共重合体を配合することにより成形特背圧を低下させ
、かつ成形電線表面肌粗さが滑らかで良好な電線被覆用
組成物を得ることができる。
重合体のみからなるものでは、後記の比較例7および1
1により明らかに最終組成物の物性が本発明のものであ
っても成形時の背圧が高くなり、電線表面肌が粗くなる
。本発明においてはB成分としてエチレン−プロピレン
の共重合体を配合することにより成形特背圧を低下させ
、かつ成形電線表面肌粗さが滑らかで良好な電線被覆用
組成物を得ることができる。
本発明に用いる低メルトフローレートエチレン−ブテン
−1共重合体成分(以下C成分という。
−1共重合体成分(以下C成分という。
)としては、密度が0.940ないし0.925g/c
+n’の範囲のものであり、また門PRは0.04ない
し0.20g/10minの範囲のもである。密度が0
.940を越えると最終組成物の強度および耐ストレス
クランク性が低下するおそれがある。一方、密度が0.
925未満では本発明の組成物を得るためにはA成分あ
るいはB成分の密度を高くする必要があり、AおよびB
成分の各共重合体成分の強度が著しく低下することによ
り最終組成物の強度も低下することになり好ましくない
。MFRが0.04g/10mfn未満では成形時の背
圧が比較的高くなり、成形性が劣るばかりではなく、ブ
ツの生成により電線の表面肌が粗くなり、本発明の目的
が達せられない。またMFRが0.20g/10min
を越えると最終組成物の強度および耐ストレスクラック
性が低下するおそれがある。
+n’の範囲のものであり、また門PRは0.04ない
し0.20g/10minの範囲のもである。密度が0
.940を越えると最終組成物の強度および耐ストレス
クランク性が低下するおそれがある。一方、密度が0.
925未満では本発明の組成物を得るためにはA成分あ
るいはB成分の密度を高くする必要があり、AおよびB
成分の各共重合体成分の強度が著しく低下することによ
り最終組成物の強度も低下することになり好ましくない
。MFRが0.04g/10mfn未満では成形時の背
圧が比較的高くなり、成形性が劣るばかりではなく、ブ
ツの生成により電線の表面肌が粗くなり、本発明の目的
が達せられない。またMFRが0.20g/10min
を越えると最終組成物の強度および耐ストレスクラック
性が低下するおそれがある。
本発明の電線被覆用エチレン共重合体組成物は前記のA
成分、B成分およびC成分とからなり、密度が0.94
7ないし0.953 g/cmffで?lPRが0.9
0ないし2.0g/10minの範囲のものである。こ
の最終組成物の密度が0.947未満のものでは電線と
しての剛性と耐摩耗性に劣り、密度が0.952を越え
ると耐ストレスクランク性が低下する。またMFRが0
゜90未満のものでは成形時の背圧が高くなり、成形性
が劣るばかりではなく、電線の表面肌が粗くなるので好
ましくないウ一方MFRが2,0を越えると成形性およ
び電線の表面肌粗さは良くなるが、強度および耐ストレ
スクラック性が劣るために好ましくない。さらにこれら
の電線は発泡成形されることも多いが、溶融粘度が低く
なることにより発泡時の泡持ち性が劣るため好ましくな
い。
成分、B成分およびC成分とからなり、密度が0.94
7ないし0.953 g/cmffで?lPRが0.9
0ないし2.0g/10minの範囲のものである。こ
の最終組成物の密度が0.947未満のものでは電線と
しての剛性と耐摩耗性に劣り、密度が0.952を越え
ると耐ストレスクランク性が低下する。またMFRが0
゜90未満のものでは成形時の背圧が高くなり、成形性
が劣るばかりではなく、電線の表面肌が粗くなるので好
ましくないウ一方MFRが2,0を越えると成形性およ
び電線の表面肌粗さは良くなるが、強度および耐ストレ
スクラック性が劣るために好ましくない。さらにこれら
の電線は発泡成形されることも多いが、溶融粘度が低く
なることにより発泡時の泡持ち性が劣るため好ましくな
い。
本発明の電線被覆用エチレン共重合体組成物を得るには
、前記のA成分を34ないし50重里%と、B成分をI
Oないし25重社%と、C成分を32ないし47重足%
の範囲で各々の共重合体成分を混合することにより得ら
れる。A成分が34重量%未満では、溶融流動性に劣る
ため成形時の背圧が高くなり、成形性が劣るばかりでは
な(、電線の表面肌が粗(なるので好ましくない。また
A成分が50重量%を越えると、成形性および電線の表
面肌粗さは良くなるが、強度および耐ストレスクランク
性が劣るために好ましくない。B成分が10重¥%未満
では、表面肌粗さの改良が十分ではない。またB成分が
25重品%を越えると、最終組成物の強度が劣るため好
ましくない。C成分が32重¥%未満では、最終組成物
の強度および耐ストレスクラック性が劣るために好まし
くない。またC成分が47重足%を越えると、溶融流動
性に劣るため成形時の背圧が高くなり、成形性が劣るば
かりではなく、電線の表面肌が粗くなるので好ましくな
い。
、前記のA成分を34ないし50重里%と、B成分をI
Oないし25重社%と、C成分を32ないし47重足%
の範囲で各々の共重合体成分を混合することにより得ら
れる。A成分が34重量%未満では、溶融流動性に劣る
ため成形時の背圧が高くなり、成形性が劣るばかりでは
な(、電線の表面肌が粗(なるので好ましくない。また
A成分が50重量%を越えると、成形性および電線の表
面肌粗さは良くなるが、強度および耐ストレスクランク
性が劣るために好ましくない。B成分が10重¥%未満
では、表面肌粗さの改良が十分ではない。またB成分が
25重品%を越えると、最終組成物の強度が劣るため好
ましくない。C成分が32重¥%未満では、最終組成物
の強度および耐ストレスクラック性が劣るために好まし
くない。またC成分が47重足%を越えると、溶融流動
性に劣るため成形時の背圧が高くなり、成形性が劣るば
かりではなく、電線の表面肌が粗くなるので好ましくな
い。
前記のA成分とB成分とC成分を混合する方法としては
、別々に重合した各成分を例えば、バンバリーミキサ−
、ニーダ−1二軸混練機、−軸押出機等を用いて機械的
に混合する方法、三つの重合器で各々重合させた後パウ
ダーを均一に混合する方法等があるが特に限定されるも
のではない。
、別々に重合した各成分を例えば、バンバリーミキサ−
、ニーダ−1二軸混練機、−軸押出機等を用いて機械的
に混合する方法、三つの重合器で各々重合させた後パウ
ダーを均一に混合する方法等があるが特に限定されるも
のではない。
本発明に用いられるA成分およびC成分を製造する方法
としては、例えば特開昭57−212210号に挙げら
れた様な遷移金属触媒と有機アルミニ1、ラム化合物に
よるチーグラー型触媒を用いて低圧スラリー重合法によ
りエチレンとブテン−1を所定の密度となるように重合
して得られる。その際のMFRのコントロールには水素
の様な連鎖移動剤を用いればよい。またB成分を製造す
る方法としては、前記と同様な触媒を用いてエチレンと
プロピレンを所定の密度とMFI?となるように重合す
ればよい。
としては、例えば特開昭57−212210号に挙げら
れた様な遷移金属触媒と有機アルミニ1、ラム化合物に
よるチーグラー型触媒を用いて低圧スラリー重合法によ
りエチレンとブテン−1を所定の密度となるように重合
して得られる。その際のMFRのコントロールには水素
の様な連鎖移動剤を用いればよい。またB成分を製造す
る方法としては、前記と同様な触媒を用いてエチレンと
プロピレンを所定の密度とMFI?となるように重合す
ればよい。
本発明の組成物を得るにあたり、通常ポリオレフィンに
用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、発泡剤、その他の各種添加剤を本発明の目
的を損わない範囲で混合して使用することができる。
用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止
剤、着色剤、発泡剤、その他の各種添加剤を本発明の目
的を損わない範囲で混合して使用することができる。
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に制約されるものではない。
明はこれらの実施例に制約されるものではない。
(1)重合方法
■A成分
重合器に重合溶媒としてn−ヘキサンを用い、触媒とし
てチタン系担持触媒と助触媒としてトリエチルアルミニ
ウムを用いて、所定量の水素ヲMFR調節剤として供給
して、温度85°Cに保ちながらコモノマーとしてブテ
ン−1を導入し、引き続き重合の主成分であるエチレン
を全圧8 kg/cm”に保つように連続的に供給し、
スラリー車台をおこない、下記のMFR(g/10mt
n)および密度(g/cm′3)を有するエチレン−ブ
テン−1共重合体であるA成分のA−1〜A−3および
比較例のためのB成分の8−1’とB−2゛を得た。
てチタン系担持触媒と助触媒としてトリエチルアルミニ
ウムを用いて、所定量の水素ヲMFR調節剤として供給
して、温度85°Cに保ちながらコモノマーとしてブテ
ン−1を導入し、引き続き重合の主成分であるエチレン
を全圧8 kg/cm”に保つように連続的に供給し、
スラリー車台をおこない、下記のMFR(g/10mt
n)および密度(g/cm′3)を有するエチレン−ブ
テン−1共重合体であるA成分のA−1〜A−3および
比較例のためのB成分の8−1’とB−2゛を得た。
A−1:MFR320,密度0.966A −2: M
FR550,密度0.965A−3:ごFR660,密
度0.961A −4: MFR250,密度0.96
6A −5: MFR960,密度0.969B−1“
: l’1FF120.8.密度0.961B−2’
:MFR17,O,密度0.956■B成分 ブテン−1の代わりにプロピレンを導入して、A成分と
同様に重合して下記のMFR(g/10min)おヨヒ
密度(g/cm:I)を有するエチレン−プロピレン共
重合体であるB成分のB−1−B−4を得た。
FR550,密度0.965A−3:ごFR660,密
度0.961A −4: MFR250,密度0.96
6A −5: MFR960,密度0.969B−1“
: l’1FF120.8.密度0.961B−2’
:MFR17,O,密度0.956■B成分 ブテン−1の代わりにプロピレンを導入して、A成分と
同様に重合して下記のMFR(g/10min)おヨヒ
密度(g/cm:I)を有するエチレン−プロピレン共
重合体であるB成分のB−1−B−4を得た。
B −1: MFR23,4,密度0.966B −2
: MFR16,4,密度0.965B−3=MFR8
,5,密度0.961■C成分 温度を75°C1全圧4kg/cm ”とした以外はA
成分と同様に重合して下記のMFR(g/10min)
および密度(g/cmff)を有するエチレン−ブテン
−1共重合体であるC成分のC−1〜C−7を得た。
: MFR16,4,密度0.965B−3=MFR8
,5,密度0.961■C成分 温度を75°C1全圧4kg/cm ”とした以外はA
成分と同様に重合して下記のMFR(g/10min)
および密度(g/cmff)を有するエチレン−ブテン
−1共重合体であるC成分のC−1〜C−7を得た。
C−1: MFRO,075,密度0.932C−2:
MFRO,092,密度0.932C−3F MPR
O,050,密度0.932C−4:とFRO,11,
、密度0.926C−5:MFRO,20、密度0.9
26C−6: MF+? 0.034. 密度0.9
32C−7:阿FRO,25、密度0.933(2)ブ
レンド 上記のようにして得られたA成分、B成分およびC成分
を第1表〜第4表に示した所定の割合でrR合し、高分
子量フェノール系及びチオエーテル系酸化防止剤、ハイ
ドロクロサイ1−1化合物の塩素捕捉剤および高級脂肪
酸金属塩の滑剤を添加し、二軸押出機を用いて混練造粒
を行い、各組成物を得た。
MFRO,092,密度0.932C−3F MPR
O,050,密度0.932C−4:とFRO,11,
、密度0.926C−5:MFRO,20、密度0.9
26C−6: MF+? 0.034. 密度0.9
32C−7:阿FRO,25、密度0.933(2)ブ
レンド 上記のようにして得られたA成分、B成分およびC成分
を第1表〜第4表に示した所定の割合でrR合し、高分
子量フェノール系及びチオエーテル系酸化防止剤、ハイ
ドロクロサイ1−1化合物の塩素捕捉剤および高級脂肪
酸金属塩の滑剤を添加し、二軸押出機を用いて混練造粒
を行い、各組成物を得た。
得られた組成物のESCRはJ[S K 6760によ
りプレスシートの厚み2111111、ノツチ深さ0.
3 mm、温度50°C1界面活性剤:ノニオンN52
1010χ水溶液で測定した。
りプレスシートの厚み2111111、ノツチ深さ0.
3 mm、温度50°C1界面活性剤:ノニオンN52
1010χ水溶液で測定した。
(3)電線被覆成形
上記(2)で得られた各組成物を以下に示す条件で1線
被覆成形を行い、その結果を第1〜4表に示した。
被覆成形を行い、その結果を第1〜4表に示した。
電線成形条件
成 形 機:65IIIIIIφ単軸押出機導
休:0.4mmφ銅導体 導体予熱温度:135”C 仕上外径:0.68mmφ 成形速度: 120 On/min スクリーン: 80/100/120/80メツシュ設
定温度:C,C,(、C)I D なお、成形線の表面肌粗さは、JIS BO601に規
定されている中心線平均粗さに準拠して測定した。
休:0.4mmφ銅導体 導体予熱温度:135”C 仕上外径:0.68mmφ 成形速度: 120 On/min スクリーン: 80/100/120/80メツシュ設
定温度:C,C,(、C)I D なお、成形線の表面肌粗さは、JIS BO601に規
定されている中心線平均粗さに準拠して測定した。
本発明の組成物では、ESCRが20以上であって電線
被覆形成引っ張り速度1200m/分において、背圧が
約500以下、表面肌粗さが約1μm Ra以下となる
ものを良好とした。
被覆形成引っ張り速度1200m/分において、背圧が
約500以下、表面肌粗さが約1μm Ra以下となる
ものを良好とした。
実施例および比較例により明らかなように、A成分が3
4%以下の比較例3 (A成分:30%)においては、
電線被覆成形時の背圧が高くなり電線被覆用組成物とし
7ては適当でない。またA成分が50%以上の比較例1
9においては、組成物のMFRが2以−[二となり、密
度も高くなりESCRの低下を招き好ましくない。
4%以下の比較例3 (A成分:30%)においては、
電線被覆成形時の背圧が高くなり電線被覆用組成物とし
7ては適当でない。またA成分が50%以上の比較例1
9においては、組成物のMFRが2以−[二となり、密
度も高くなりESCRの低下を招き好ましくない。
B成分が25%を越えた比較例6および8においては、
組成物のMFRが2を越えたり、ESCRが不良となる
。
組成物のMFRが2を越えたり、ESCRが不良となる
。
本発明はメルトフローレートの異なるエチレンブテン−
1共重合体の少なくとも2種とエチレン−プロピレン共
重合体とからなる電線被覆組成放物であって、従来のポ
リエチレンを主成分としまたエチレン−ブテン共重合体
等との組み合わせによる組成物に比し、本発明の組成物
を電線被覆に用いる場合、従来の被覆より高速押出成形
の際の背圧を低くすることができ、作業効率が高くなり
工業上有用である。
1共重合体の少なくとも2種とエチレン−プロピレン共
重合体とからなる電線被覆組成放物であって、従来のポ
リエチレンを主成分としまたエチレン−ブテン共重合体
等との組み合わせによる組成物に比し、本発明の組成物
を電線被覆に用いる場合、従来の被覆より高速押出成形
の際の背圧を低くすることができ、作業効率が高くなり
工業上有用である。
さらに得られる被覆表面は、ブッがなく平滑であって、
成形性に優れ、かつ耐ストレスクラック性に冨むもので
ありまず。
成形性に優れ、かつ耐ストレスクラック性に冨むもので
ありまず。
従って、本発明の電線被覆用エチレン共重合体縫酸物を
用いて高速成形により電線被覆成形を行なうことにより
、成形時の背圧が低く成形加工性の良い、表面肌粗さの
少ない被覆電線が成形できる。また得られた電線は剛性
が高く、耐摩耗性にすぐれており、耐ストレスクラック
性が良いために市内の通信ケーブル用として通している
。
用いて高速成形により電線被覆成形を行なうことにより
、成形時の背圧が低く成形加工性の良い、表面肌粗さの
少ない被覆電線が成形できる。また得られた電線は剛性
が高く、耐摩耗性にすぐれており、耐ストレスクラック
性が良いために市内の通信ケーブル用として通している
。
Claims (2)
- (1)低メルトフローレートエチレン−ブテン−1共重
合体および高メルトフローレートエチレン−ブテン−1
共重合体とのメルトフローレートの異なるエチレン−ブ
テン−1共重合体の少なくとも二種とエチレン−プロピ
レン共重合体とからなる組成物であって、密度が0.9
47ないし0.953g/cm^3でメルトフローレー
トが0.90ないし2.0g/10minの範囲である
ことを特徴とする電線被覆用エチレン共重合体組成物。 - (2)(A)密度が0.961ないし0.969g/c
m^3でメルトフローレートが300ないし1000g
/10minのエチレン−ブテン−1共重合体成分を3
4ないし50重量%と、(B)密度が0.955ないし
0.962g/cm^3でメルトフローレートが10な
いし30g/10minのエチレン−プロピレン共重合
体成分を10ないし25重量%、(C)密度が0.92
5ないし0.940g/cm^3でメルトフローレート
が0.04ないし0.20g/10minのエチレン−
ブテン−1共重合体成分を32ないし47重量%とから
なる組成物であり、且つ組成物の密度が0.947ない
し0.953g/cm^3でメルトフローレートが0.
90ないし2.0g/10minの範囲であることを特
徴とする電線被覆用エチレン共重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63319294A JPH0637585B2 (ja) | 1988-12-17 | 1988-12-17 | 電線被覆用エチレン共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63319294A JPH0637585B2 (ja) | 1988-12-17 | 1988-12-17 | 電線被覆用エチレン共重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02166144A true JPH02166144A (ja) | 1990-06-26 |
JPH0637585B2 JPH0637585B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=18108590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63319294A Expired - Fee Related JPH0637585B2 (ja) | 1988-12-17 | 1988-12-17 | 電線被覆用エチレン共重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0637585B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012521632A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | エスケー イノベーション シーオー., エルティーディー. | 電力ケーブル用非架橋ポリエチレン組成物 |
JP2015146259A (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-13 | 古河電気工業株式会社 | 電線・ケーブル被覆用樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6126169A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-05 | Nec Corp | 多重化処理装置 |
JPS61148703A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-07 | 出光石油化学株式会社 | 電線被覆用エチレン重合体組成物 |
-
1988
- 1988-12-17 JP JP63319294A patent/JPH0637585B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6126169A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-05 | Nec Corp | 多重化処理装置 |
JPS61148703A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-07 | 出光石油化学株式会社 | 電線被覆用エチレン重合体組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012521632A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | エスケー イノベーション シーオー., エルティーディー. | 電力ケーブル用非架橋ポリエチレン組成物 |
JP2015146259A (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-13 | 古河電気工業株式会社 | 電線・ケーブル被覆用樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0637585B2 (ja) | 1994-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0907682B2 (en) | Cable jacket | |
JPS5817136A (ja) | 低圧法低密度ポリエチレンを含むパイプ成形用ブレンドの押出時の光沢性向上 | |
JP2002518786A (ja) | 通信ケーブル用絶縁組成物 | |
CN108779302B (zh) | 使用氟树脂/氮化硼混合物作为成核剂发泡聚烯烃组合物的方法 | |
EP3739001B1 (en) | Polymer composition for cable insulation | |
US20220235211A1 (en) | Compositions comprising ldpe and functionalised polyolefins | |
JPH02166144A (ja) | 電線被覆用エチレン共重合体組成物 | |
CN114292461B (zh) | 一种新能源汽车线用辐照交联无卤阻燃聚烯烃材料及其制备方法和应用 | |
JPH0112780B2 (ja) | ||
KR101892870B1 (ko) | 무광 필름용 폴리올레핀 수지 조성물 및 이로부터 제조된 필름 | |
JPH0366341B2 (ja) | ||
JPH0144209B2 (ja) | ||
JP3428723B2 (ja) | パイプ成形用ポリエチレン樹脂組成物 | |
JPH1112397A (ja) | 難燃性組成物 | |
JPS6026049A (ja) | ポリエチレンの組成物 | |
JPS6126169B2 (ja) | ||
JP2000080213A (ja) | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPS61148703A (ja) | 電線被覆用エチレン重合体組成物 | |
JPH0252654B2 (ja) | ||
JPH05179009A (ja) | 熱可塑性樹脂改質用マスターバッチの製造方法 | |
JP2000344963A (ja) | 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを用いた電線ケーブル | |
JP4017234B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂成形材料及びそれよりなるフィルム | |
JPS62277450A (ja) | ポリオレフイン樹脂組成物 | |
JPS5971349A (ja) | エチレン系樹脂組成物 | |
KR20220068029A (ko) | 버블안정성이 우수하고 고속 가공성을 가지는 블로운 필름용 고밀도 폴리에틸렌 수지 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |