JPH02157103A - 二酸化塩素の製造方法 - Google Patents
二酸化塩素の製造方法Info
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- JPH02157103A JPH02157103A JP1269260A JP26926089A JPH02157103A JP H02157103 A JPH02157103 A JP H02157103A JP 1269260 A JP1269260 A JP 1269260A JP 26926089 A JP26926089 A JP 26926089A JP H02157103 A JPH02157103 A JP H02157103A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
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- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、アルカリ金属塩素酸塩、鉱酸および還元剤と
してのメタノールがら二酸化塩素を製造する方法に関す
る。上記製造方法は低酸性度において行なイっれるもの
である。本発明によると、ある種の金属触媒を使用する
ことによって反応条件が改善される。上記製造方法は大
気圧より低い圧力下で操作される容器内で行なわれ、そ
れによって水が二酸化塩素と共に蒸発して取り出され、
がつ鉱酸のアルカリ金属塩は反応容器中で結晶化されて
そこから取り出される。
してのメタノールがら二酸化塩素を製造する方法に関す
る。上記製造方法は低酸性度において行なイっれるもの
である。本発明によると、ある種の金属触媒を使用する
ことによって反応条件が改善される。上記製造方法は大
気圧より低い圧力下で操作される容器内で行なわれ、そ
れによって水が二酸化塩素と共に蒸発して取り出され、
がつ鉱酸のアルカリ金属塩は反応容器中で結晶化されて
そこから取り出される。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］水溶
液として用いられる二酸化塩素は、主にパルプの漂白に
おいて、また水の浄化、油の漂白、工業廃物からのフェ
ノール類の除去等においても、商業上かなり重要なもの
である。従って、二酸化塩素を効率よく製造することが
可能な方法の提供が望まれる。
液として用いられる二酸化塩素は、主にパルプの漂白に
おいて、また水の浄化、油の漂白、工業廃物からのフェ
ノール類の除去等においても、商業上かなり重要なもの
である。従って、二酸化塩素を効率よく製造することが
可能な方法の提供が望まれる。
水ベースの酸性反応媒体中においてアルカリ金属塩素酸
塩を還元することによって二酸化塩素を製造することは
公知である。種々の還元剤を使用できる。米国特許第
３．５［ｉ３，７０２号および第３．８８４，４５６号
には、還元剤として塩素を用いて二酸化塩素を製造する
ことが記載されている。かかる製造方法に関係する主な
化学反応は、式０式％ ［１］ によって約言される。
塩を還元することによって二酸化塩素を製造することは
公知である。種々の還元剤を使用できる。米国特許第
３．５［ｉ３，７０２号および第３．８８４，４５６号
には、還元剤として塩素を用いて二酸化塩素を製造する
ことが記載されている。かかる製造方法に関係する主な
化学反応は、式０式％ ［１］ によって約言される。
上記塩素酸イオンはアルカリ金属塩素酸塩、好ましくは
塩素酸ナトリウムによって供給され、上記塩素イオンは
アルカリ金属塩化物、好ましくは塩化ナトリウムによっ
て、あるいは塩化水素によって供給され、上記水素イオ
ンは鉱酸、通常は硫酸および／または塩酸によって供給
される。上記の各反応剤は連続的に添加され、上記反応
は単一の反応容器（この容器は発生器−蒸発器−結晶器
を兼ねる）中において約５０〜約１００℃の温度でかつ
約２〜約１２Ｎの酸性度で行なわれる。
塩素酸ナトリウムによって供給され、上記塩素イオンは
アルカリ金属塩化物、好ましくは塩化ナトリウムによっ
て、あるいは塩化水素によって供給され、上記水素イオ
ンは鉱酸、通常は硫酸および／または塩酸によって供給
される。上記の各反応剤は連続的に添加され、上記反応
は単一の反応容器（この容器は発生器−蒸発器−結晶器
を兼ねる）中において約５０〜約１００℃の温度でかつ
約２〜約１２Ｎの酸性度で行なわれる。
式［１］に従って還元剤として塩素イオンを用いる二酸
化塩素（ＣＪＯ２）の製造においては、塩素ガスが副生
成物として形成される。この塩素ガス副生成物は、以前
は製紙工場において水溶液中に漂白剤として使用されて
きた。今日、環境上の理由から二酸化塩素漂白がより広
まっていく傾向にあり、それによって漂白剤としての塩
素に対する必要性が減少している。
化塩素（ＣＪＯ２）の製造においては、塩素ガスが副生
成物として形成される。この塩素ガス副生成物は、以前
は製紙工場において水溶液中に漂白剤として使用されて
きた。今日、環境上の理由から二酸化塩素漂白がより広
まっていく傾向にあり、それによって漂白剤としての塩
素に対する必要性が減少している。
塩素を生成しない還元剤を用いることも知られている。
米国特許第４，７７０，８６８号においてはメタノール
が還元剤として使用されている。その反応は、式 ％式％ ［２］ に従って進行する。
が還元剤として使用されている。その反応は、式 ％式％ ［２］ に従って進行する。
しかしながら、塩素酸イオンとメタノールとの間の直接
反応は非常に遅く、この場合における真の還元剤は式［
１］に従って反応する塩素イオンである。生成された塩
素は、それがら式 ０式％ ［３］ に従ってメタノールと反応して塩素イオンを再生する。
反応は非常に遅く、この場合における真の還元剤は式［
１］に従って反応する塩素イオンである。生成された塩
素は、それがら式 ０式％ ［３］ に従ってメタノールと反応して塩素イオンを再生する。
従って、製造を安定させるために少量の塩素イオンを連
続的に添加する必要がしばしばある。
続的に添加する必要がしばしばある。
二酸化塩素の製造は広い酸性度範囲、通常２〜１１、
Ｎ内で行なわれる。酸性度が増加すると腐食性が増加す
るので、腐食の観点から低酸性度で行なうと有利である
。低酸性度で上記反応を行なうことのもう一つの有利な
点は、沈殿したアルカリ金属硫酸塩が中性であり、酸は
共沈しないが、一方、酸性度がより高いと酸の共沈が生
じるということである。従って、上記の沈殿した塩に対
する特別な中和工程は必要とされない。低酸性度とは約
２Ｎと約４．８Ｎとの間の範囲を意味する。しかしなが
ら、上記の酸性度の範囲内における二酸化塩素の製造は
、その反応の進行が非常に遅いという点で不利である。
Ｎ内で行なわれる。酸性度が増加すると腐食性が増加す
るので、腐食の観点から低酸性度で行なうと有利である
。低酸性度で上記反応を行なうことのもう一つの有利な
点は、沈殿したアルカリ金属硫酸塩が中性であり、酸は
共沈しないが、一方、酸性度がより高いと酸の共沈が生
じるということである。従って、上記の沈殿した塩に対
する特別な中和工程は必要とされない。低酸性度とは約
２Ｎと約４．８Ｎとの間の範囲を意味する。しかしなが
ら、上記の酸性度の範囲内における二酸化塩素の製造は
、その反応の進行が非常に遅いという点で不利である。
還元剤として塩化物を用いる場合、少量の触媒を使用す
ることによってその反応速度を増加させることが可能な
ことは知られている。
ることによってその反応速度を増加させることが可能な
ことは知られている。
提唱される触媒としては、特に五酸化バナジウム、銀イ
オン、マンガンイオン、重クロム酸イオンおよびヒ素イ
オンがある。
オン、マンガンイオン、重クロム酸イオンおよびヒ素イ
オンがある。
米国特許第４，１４５，４０１号には、還元剤として塩
化物を用いて低酸性度で二酸化塩素を製造する際に効率
を向上する方法が記載されている。塩化物と共に少量の
メタノールを用いることによって二酸化塩素の収率を向
上させることが可能である。
化物を用いて低酸性度で二酸化塩素を製造する際に効率
を向上する方法が記載されている。塩化物と共に少量の
メタノールを用いることによって二酸化塩素の収率を向
上させることが可能である。
二酸化塩素１トンに対してメタノール０．１トンまでは
メタノールの添加の増加に伴って上記の収率は徐々に向
上する。このレベルを超えてメタツルを添加すると、ソ
ルヴエイ法におけるものと同じタイプの、非常に効率の
悪い二酸化塩素生成が生じる。また、銀イオンやマンガ
ンイオンのような触媒を用いることは可能であるが、そ
れは高い効率を得るためには必要でないということも述
べられている。
メタノールの添加の増加に伴って上記の収率は徐々に向
上する。このレベルを超えてメタツルを添加すると、ソ
ルヴエイ法におけるものと同じタイプの、非常に効率の
悪い二酸化塩素生成が生じる。また、銀イオンやマンガ
ンイオンのような触媒を用いることは可能であるが、そ
れは高い効率を得るためには必要でないということも述
べられている。
還元剤としてメタノールを用いる方法は、許容できる反
応速度を得るために４．８Ｎより高い酸性度で通常行な
われる。たとえ、上述の塩化物用語触媒もメタノールと
共に用いることができるということに気がついたとして
も、それらの触媒は実際に充分な効率を有する製造方法
をもたらすものではない。
応速度を得るために４．８Ｎより高い酸性度で通常行な
われる。たとえ、上述の塩化物用語触媒もメタノールと
共に用いることができるということに気がついたとして
も、それらの触媒は実際に充分な効率を有する製造方法
をもたらすものではない。
［課題を解決するための手段］
前記特許請求の範囲から明らかなように、本発明は、メ
タノールを還元剤として用いて約２〜約４．８Ｎの酸性
度で二酸化塩素を製造するための改善された方法を提供
するものである。還元剤としてメタノールを用いて低酸
性度で二酸化塩素を製造する際に下記の触媒の存在下で
反応を行なうとその反応速度を著しく向上させることが
可能であるということが驚くべきことに明らかとなった
。
タノールを還元剤として用いて約２〜約４．８Ｎの酸性
度で二酸化塩素を製造するための改善された方法を提供
するものである。還元剤としてメタノールを用いて低酸
性度で二酸化塩素を製造する際に下記の触媒の存在下で
反応を行なうとその反応速度を著しく向上させることが
可能であるということが驚くべきことに明らかとなった
。
上記の触媒は、アンチモン、モリブデン、テクネチウム
、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オス
ミウム、イリジウムおよびプラチナから成る群から選ば
れる １種の金属または２種以上の金属の組合せである
か、あるいはこれらの金属の１種または複数種とマンガ
ンまたはバナジウムとを組合せたものなどである。パラ
ジウムとアンチモン、パラジウムとマンガン、並びにパ
ラジウムとモリブデンをそれぞれ組合せると特に良好な
結果が得られた。しかしながら、塩化物を還元剤として
用いる場合の公知触媒である銀および／またはマンガン
は触媒効果を全く与えなかった。
、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オス
ミウム、イリジウムおよびプラチナから成る群から選ば
れる １種の金属または２種以上の金属の組合せである
か、あるいはこれらの金属の１種または複数種とマンガ
ンまたはバナジウムとを組合せたものなどである。パラ
ジウムとアンチモン、パラジウムとマンガン、並びにパ
ラジウムとモリブデンをそれぞれ組合せると特に良好な
結果が得られた。しかしながら、塩化物を還元剤として
用いる場合の公知触媒である銀および／またはマンガン
は触媒効果を全く与えなかった。
また、これらの触媒の存在下で前記の反応を行なう場合
、たとえ反応器中の温度が高くなっても高収率を維持す
ることが可能であるということも驚くべきことに明らか
となった。一般に、二酸化塩素は温度が上昇すると分解
されるので収率は温度の増加に伴って減少する。
、たとえ反応器中の温度が高くなっても高収率を維持す
ることが可能であるということも驚くべきことに明らか
となった。一般に、二酸化塩素は温度が上昇すると分解
されるので収率は温度の増加に伴って減少する。
本発明に係る触媒は、例えば塩化物並びに硫酸塩のよう
な可溶性の塩または錯体の形で用いられる。それらの触
媒は反応溶液中に濃度が０．００１〜１０ｍＬ好ましく
は０．０１〜５ ｍＭとなるように添加される。前記触
媒は溶液として反応器に、必要に応じて断続的に、また
は一定の低流速で連続的に添加される。
な可溶性の塩または錯体の形で用いられる。それらの触
媒は反応溶液中に濃度が０．００１〜１０ｍＬ好ましく
は０．０１〜５ ｍＭとなるように添加される。前記触
媒は溶液として反応器に、必要に応じて断続的に、また
は一定の低流速で連続的に添加される。
不法による二酸化塩素の製造は単一の反応容器（発生器
−蒸発器一結晶器）中で行なわれる。適切な反応器とし
ては登録商標ＳＶＰ （単容器法）反応器がある。前記
各反応剤は反応器中に連続的に添加される。アルカリ金
属塩素酸塩は二酸化塩素１トン当り１，５８〜２．０ト
ンの量が添加される。その反応は５０〜１００℃、好ま
しくは５０〜７５℃の温度で、かつ大気圧より低い圧力
、好ましくは６０〜４００ ｍｍＨｇの圧力下で適切に
行なわれる。それから、形成された二酸化塩素が安全な
濃度まで希釈されるのに充分な量の反応媒体を沸騰させ
るかまたは水を蒸発させる。反応器中の酸性度は硫酸ま
たは他の鉱酸を添加することによって２〜４．８Ｎの間
に維持される。前記反応器中において鉱酸のアルカリ金
属塩が連続的に結晶化され、そしてそれは適切な方法で
分離される。開始時および製法変化時の製品損失を避け
るために、少量の塩素イオンを、好ましくはアルカリ金
属塩化物の形で、反応器中のそれの濃度が０．００１〜
０．８ ｍｏｌ ／ Ｊの範囲に維持されるように添加
することが適当である。
−蒸発器一結晶器）中で行なわれる。適切な反応器とし
ては登録商標ＳＶＰ （単容器法）反応器がある。前記
各反応剤は反応器中に連続的に添加される。アルカリ金
属塩素酸塩は二酸化塩素１トン当り１，５８〜２．０ト
ンの量が添加される。その反応は５０〜１００℃、好ま
しくは５０〜７５℃の温度で、かつ大気圧より低い圧力
、好ましくは６０〜４００ ｍｍＨｇの圧力下で適切に
行なわれる。それから、形成された二酸化塩素が安全な
濃度まで希釈されるのに充分な量の反応媒体を沸騰させ
るかまたは水を蒸発させる。反応器中の酸性度は硫酸ま
たは他の鉱酸を添加することによって２〜４．８Ｎの間
に維持される。前記反応器中において鉱酸のアルカリ金
属塩が連続的に結晶化され、そしてそれは適切な方法で
分離される。開始時および製法変化時の製品損失を避け
るために、少量の塩素イオンを、好ましくはアルカリ金
属塩化物の形で、反応器中のそれの濃度が０．００１〜
０．８ ｍｏｌ ／ Ｊの範囲に維持されるように添加
することが適当である。
上記の方法はいかなるアルカリ金属にも限定されないが
、ナトリウムが最も好ましいものである。
、ナトリウムが最も好ましいものである。
［実施例］
本発明を下記の実施例によって説明する。ここで、「部
」および「パーセント」は、特に示さない限り「重量部
」および「重量パーセント」を意味する。
」および「パーセント」は、特に示さない限り「重量部
」および「重量パーセント」を意味する。
実施例に
酸化塩素反応器に、Ｎ ａ ＣＪ Ｏ３を２４７ｇ／ｈ
、ＮａＣノを３ｇ／ｈ、メタノール（ｍｅｔｈａｎｏｌ
）を２［ｉｇ／ｈおよび５０％硫酸を規定度４Ｎとなる
ように添加した。該反応器は大気圧未満である絶対圧力
１５０＋ｎ＋ａＨｇにかつ７０℃に保って連続的に作用
させた。
、ＮａＣノを３ｇ／ｈ、メタノール（ｍｅｔｈａｎｏｌ
）を２［ｉｇ／ｈおよび５０％硫酸を規定度４Ｎとなる
ように添加した。該反応器は大気圧未満である絶対圧力
１５０＋ｎ＋ａＨｇにかつ７０℃に保って連続的に作用
させた。
上記反応器中の塩素酸ナトリウムの量はこの実験の過程
で２．３Ｍから４．２Ｍに増加した。これは添加した塩
素酸塩の内の４３％だけが変換されたことを示す。この
ように反応速度は非常に遅く、二酸化塩素の製造量は僅
か７５ ｇ ／ ｈであった。変換された塩素酸塩に対
する二酸化塩素の収率は９０％であった。
で２．３Ｍから４．２Ｍに増加した。これは添加した塩
素酸塩の内の４３％だけが変換されたことを示す。この
ように反応速度は非常に遅く、二酸化塩素の製造量は僅
か７５ ｇ ／ ｈであった。変換された塩素酸塩に対
する二酸化塩素の収率は９０％であった。
実施例２
実施例１と同じ反応条件に加えて塩化パラジウム（Ｉｆ
） （ＰｄＣＪ ２ ）および硫酸マンガン（Ｍｎ５Ｏ
＋ ）を反応溶液中に各々 １ｍＭの濃度となるように
添加した。塩化パラジウム（ＩＩ）および硫酸マンガン
は連続的ではなく全用量を一度に添加された。
） （ＰｄＣＪ ２ ）および硫酸マンガン（Ｍｎ５Ｏ
＋ ）を反応溶液中に各々 １ｍＭの濃度となるように
添加した。塩化パラジウム（ＩＩ）および硫酸マンガン
は連続的ではなく全用量を一度に添加された。
この実験の間に塩素酸塩の濃度は反応溶液中で増加しな
かった。そして、３時間持続したこの実験の間の実際の
二酸化塩素の製造量は１５１ｇ／＋１であり、反応した
塩素酸ナトリウムの内の９６％の収率であった。このよ
うに、この場合の製造量は触媒がない場合の製造量と比
較して２倍である。
かった。そして、３時間持続したこの実験の間の実際の
二酸化塩素の製造量は１５１ｇ／＋１であり、反応した
塩素酸ナトリウムの内の９６％の収率であった。このよ
うに、この場合の製造量は触媒がない場合の製造量と比
較して２倍である。
実施例３
この実験は圧力増加（温度増加）の収率に対する影響を
示すものである。
示すものである。
３５３ｇ／ｈのＮａＣＪＯ３，
４ｇ／ｈのＮ ａ ＣＪ ％
ＩＧｇ／ｈの５０重量％Ｍ ｅ ＯＨ、および酸性度を
４Ｎに維持するための５０重量％２Ｓ０４ を、絶対圧力９０ｍｍＨｇに保たれかつ６３℃で沸騰し
ている反応器に連続的に添加した。二酸化塩素および塩
素ガス（０，１２）、それに加えて固体硫酸ナトリウム
塩は連続的に除去された。定常状態において％ＧＡ’の
平均値は９３％であった（ＧＡ ：二酸化塩素ダラム原
子パーセント）。
４Ｎに維持するための５０重量％２Ｓ０４ を、絶対圧力９０ｍｍＨｇに保たれかつ６３℃で沸騰し
ている反応器に連続的に添加した。二酸化塩素および塩
素ガス（０，１２）、それに加えて固体硫酸ナトリウム
塩は連続的に除去された。定常状態において％ＧＡ’の
平均値は９３％であった（ＧＡ ：二酸化塩素ダラム原
子パーセント）。
］ ２
圧力および温度を各々 ２００ ｍ ｍ ｌ ｇおよび
８１０ｃとした以外は上述の実験と同じにした第２の実
験においては、％ＧＡＩの平均値は定常状態において８
９％であった。
８１０ｃとした以外は上述の実験と同じにした第２の実
験においては、％ＧＡＩの平均値は定常状態において８
９％であった。
ＧＡ％ＣＪ ０２−ＣＪ ０２中のＣＪ／（ＣＪＯ２中
１７１ ＣＪ ＋ ＣＪ ２中（７）ＣＪ）実施例４ 実施例１に従って反応薬品類は同じ反応器に添加された
が、この場合該反応器は２５０ｍｍＨｇがっ８３℃で運
用された。そして、塩化パラジウム（′Ｕ）および硫酸
マンガンを反応溶液中に各々 ｌＩＩＩＭの濃度で存在
させた。
１７１ ＣＪ ＋ ＣＪ ２中（７）ＣＪ）実施例４ 実施例１に従って反応薬品類は同じ反応器に添加された
が、この場合該反応器は２５０ｍｍＨｇがっ８３℃で運
用された。そして、塩化パラジウム（′Ｕ）および硫酸
マンガンを反応溶液中に各々 ｌＩＩＩＭの濃度で存在
させた。
％ＧＡの平均値は９８％であった。固体硫酸ナトリウム
は連続的に除去された。
は連続的に除去された。
実施例５
Ｈ２ＳＯ４２，０１Ｍ
Ｎ ａ ＣＪ ０３ ０．８０ ＭＮａＣ
ノ ０．０２１． ＭＣＨ，ＯＨ０，１
８３Ｍ 上記の諸濃度にかつ４０℃で操作されている二酸化塩素
反応器中において二酸化塩素の製造量は０．１ｇ／ Ｊ
、ｈであった。銀とマンガンとの触媒を添加しても製
造量のレベルは変化せずＯ，１，ｇ／ Ｊ 、ｈであっ
た（マンガン０．８＋ｎＭおよび銀０．０３ｍＭ）。パ
ラジウムとマンガンとの触媒を銀とマンガンに代えて添
加した場合は製造量が著しく向上し、０．０８ｍＭまた
は０．８ｍＭのパラジウムと ０．８ｍＭのマンガンと
で各々２．２ｇ／ノ、ｈ、 ２．４ｇ／Ｊ 、ｈであっ
た。
ノ ０．０２１． ＭＣＨ，ＯＨ０，１
８３Ｍ 上記の諸濃度にかつ４０℃で操作されている二酸化塩素
反応器中において二酸化塩素の製造量は０．１ｇ／ Ｊ
、ｈであった。銀とマンガンとの触媒を添加しても製
造量のレベルは変化せずＯ，１，ｇ／ Ｊ 、ｈであっ
た（マンガン０．８＋ｎＭおよび銀０．０３ｍＭ）。パ
ラジウムとマンガンとの触媒を銀とマンガンに代えて添
加した場合は製造量が著しく向上し、０．０８ｍＭまた
は０．８ｍＭのパラジウムと ０．８ｍＭのマンガンと
で各々２．２ｇ／ノ、ｈ、 ２．４ｇ／Ｊ 、ｈであっ
た。
同様の反応器中で他の触媒を単独でまたは組合せて用い
た実験で得られた結果を下記の第１表に示す。
た実験で得られた結果を下記の第１表に示す。
第
表
触 媒
Ｐｄ
ｂ
Ｏ
■
ｇ
ｎ
ｒ
ｓ
Ｐｄ＋５ｂ
Ｐｄ＋Ｍ。
Ｐｄ＋Ｍｎ
Ｐｄ＋Ｖ
Ｓｂ＋Ｍ。
ｓｂ＋ｖ
Ｍｏ＋Ｖ
触媒なし
濃
度
Ｍ
０．８
０．８
０．８
０．８
０．０２〜０，０３
０．８〜４
０．８〜４
０．０８〜０．４
各々上記の通り
各々上記の通り
各々上記の通り
各々上記の通り
各々上記の通り
各々上記の通り
各々上記の通り
Ｃノ ０２
の製造量
ｇ／ノ 、ｈ
１．２
１、■
０．４
０．１
０．１
０．１
０．１
３．０
２．０
２．３
１．０
１．６
１．５
０．１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、反応容器中において、二酸化塩素を発生するような
割合で、アルカリ金属塩素酸塩、鉱酸および還元剤とし
てのメタノールを、約５０℃〜約１００℃の温度にかつ
約２〜４．８Ｎの酸性度に維持されかつ水を蒸発させる
のに充分な大気圧未満の圧力下にある反応媒体中で反応
させることにより、二酸化塩素と水蒸気との混合物が該
反応容器中の蒸発帯域から取り出されかつ鉱酸のアルカ
リ金属塩が該反応容器中の晶出帯域に析出される二酸化
塩素製造方法において、アンチモン、モリブデン、テク
ネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウ
ム、オスミウム、イリジウムおよびプラチナから成る群
から選ばれる１種の金属または２種以上の金属の組合せ
か、あるいは前記金属群中の１種または複数種の金属と
マンガンまたはバナジウムとの組合せかを包含する触媒
の存在下で上記の反応を行なうことを特徴とする前記二
酸化塩素の製造方法。 ２、前記触媒が、パラジウムとアンチモン、パラジウム
とマンガン、あるいはパラジウムとモリブデンをそれぞ
れ組合せたものを包含することを特徴とする、請求項１
に記載の方法。 ３、前記触媒が、アンチモンとモリブデン、アンチモン
とバナジウム、あるいはモリブデンとバナジウムをそれ
ぞれ組合せたものを包含することを特徴とする、請求項
１に記載の方法。 ４、前記触媒を、前記反応媒体中の濃度が ０．００１〜１０ｍＭとなるように、可溶性の塩または
錯体の溶液の形で添加することを特徴とする、請求項１
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8803761A SE464193B (sv) | 1988-10-20 | 1988-10-20 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
| SE8803761-9 | 1988-10-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02157103A true JPH02157103A (ja) | 1990-06-15 |
Family
ID=20373696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1269260A Pending JPH02157103A (ja) | 1988-10-20 | 1989-10-18 | 二酸化塩素の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5002746A (ja) |
| EP (1) | EP0365501A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02157103A (ja) |
| AR (1) | AR245675A1 (ja) |
| AU (1) | AU606537B2 (ja) |
| BR (1) | BR8905262A (ja) |
| CA (1) | CA1333518C (ja) |
| FI (1) | FI94950C (ja) |
| NO (1) | NO894173L (ja) |
| NZ (1) | NZ231045A (ja) |
| PT (1) | PT92033B (ja) |
| SE (1) | SE464193B (ja) |
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