JPH02156246A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH02156246A
JPH02156246A JP30875988A JP30875988A JPH02156246A JP H02156246 A JPH02156246 A JP H02156246A JP 30875988 A JP30875988 A JP 30875988A JP 30875988 A JP30875988 A JP 30875988A JP H02156246 A JPH02156246 A JP H02156246A
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JP
Japan
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group
formula
silicone
general formula
graft polymer
Prior art date
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JP30875988A
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English (en)
Inventor
Yoshiyuki Yoshihara
淑之 吉原
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Publication of JPH02156246A publication Critical patent/JPH02156246A/ja
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    • G—PHYSICS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特には表面エネルギー
が低く、クリーニング性の優れた電子写真感光体に関す
る。
〔従来の技術〕 電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応
じた所定の感度、電気特性、光学特性を備えていること
が要求されるが、くり返し使用される感光体においては
表面性も重要なファクターである。
感光体の基体よシ最も離隔する層（以下１表面層とｈう
）には、コロナ帯電、トナー現像１紙への転写、クリー
ニング処理といりた様々な外力が直接的に加えられるた
め、摺擦による摩耗や傷の発生、転写紙からの紙粉の付
着、トナーの付着、コロナ帯電時に発生するオゾンに起
因する材料劣化といった。いずれも画質低下につながる
問題点が生じる。
また、クリーニング処理はゴムブレードを１感光体表面
に当接することによって行われるのが一般的であるが、
ブレードと表面層との摩擦係数が大きいとブレードのめ
くれが生じ、クリーニングが不可能になってしまう。
この様な感光体表面層に関する株々の問題に対しては、
表面層に潤滑性及び離型性を付与し、表面エネルギーを
十分に下げることによシ、付着しに＜＜、且つクリーニ
ング性を向上させることが好ましい。
そのための方法としては、光導電体物質を結着樹脂中に
分散あるいは溶解して光導電表面層を形成した電子写真
感光体、又は光導電層上に樹脂を主体とした光導電成分
を含まない保護表面層を設けた電子写真感光体において
は、表面層中に潤滑性を付与するような物質を添加する
ことが知られている。このような物質としては例えばポ
リ四７ツ化エチレン、ポリフッ化ビニリデンのような含
フツ素ビニル樹脂粉体、含フツ素界面活性剤、含シリコ
ン界面活性剤などがある。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかしながらこのような従来の手段においても、電子写
真導性の劣化を引きおこす、十分な対策効果が得られな
い、長期にわたって（感光体の全寿命期間）効果が持続
しない等の問題点が残されていた。
本発明は上記のような欠点を改良し、表面の潤滑性及び
離型性に優れ、りＩＪ　　＝ング性が永続的に優れてい
る電子写真感光体を提供することを目的とする。
本発明の別の目的はくシ返し耐久による画質劣化のない
電子写真感光体を提供することである。
本発明のさらに別の目的はクリーニングブレードめくれ
の発生を防止することのできる電子写真感光体を提供す
ることである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は上記目的を、シリコーン系クシ型グラフトポリ
マーを含有する粒子を電子写真感光体の表面層に分散さ
せることにより達成しようとするものである。
本発明で使用するシリコーン系クシ型グラフトポリマー
は、好ましくは、下記一般式（１）及び／又は一般式（
１０で表されるシリコーンと下記一般式■。
動又は（ト）で表される化合物との縮合反応生成物であ
る変性シリコーンと１重合性官能基を有する化合物とを
共重合させて得られる重合体であシ、シリコーンを含有
する側鎖基が主鎖に対して枝状に結合した構造を有して
いるニ 一般式（り （式中、Ｒ１＋　Ｒ２ｒ　Ｒ５＋　Ｒ４及びＲ５はアル
キル基、アリール基又はそれらのハロゲン化物であり、
ｎＦｉ正の整数である）、 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ６及びＲ７はアルキル基、アリール基又はそ
れらの／）ロゲン化物であシ、ｎは正の整数である）、 一般式印 （式中、Ｒ８，Ｒ，及びＲ１゜は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアリール基であシ、ＲＩｔはアルキ
ル基、アリール基又はそれらのハロゲン化物であり、Ｘ
はハロゲン原子又はアルコキシ基であ、９．ｍＦｉｌ〜
３の整数である）、 一般弐ω （式中、Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アリール基又
はアラルキル基であり、”１３はアルキル基、アリール
又はそれらのハロゲン化物であり、Ｘはハロゲン原子又
はアルコキシ基であシ、ｙは０又は１であシ、Ｘはｙ＝
０の時、０〜２の整数であシ、ｙ＝ｌの時、２であシ、
ｒＩＩＩＶｉ１〜３の整数である）、 一般式（９） （式中、Ｒ，４，Ｒ，５及びＲ１６は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアリール基であシ。
Ｒ１７はアルキル基、アリール基又はそれらのハロゲン
化物であシ、Ａはアリレーン基であり、Ｘはハロゲン原
子又はアルコキシ基であり１ｍは１〜３の整数である）
。
前記一般式（り及び（ＩＤ中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５゜Ｒ６及びＲ７については、具体的には、アルキ
ル基としてメチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基
などがあり、ハロゲン原子などで置換されていても良い
。アリール基としてフェニル基、ナフチル基などがあり
、置換基を有していても良い。好ましくはメチル基又は
フェニル基である。ｎは平均重合度を示し、１以上１０
００以下、好ましくは１０以上５００以下である。
一般式（ト）中のＲ８，Ｒ，及びＲ１゜については、水
素原子、ハロゲン原子として弗素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などがある。又、アルキル基、アリー
ル基とも置換基を有していても良く、アルキル基として
はメチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基などかあ
シ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが
ある。好ましくは水素原子である。Ｒ，、Ｉｃついては
、アルキル基としてメチル基、エチル基、グロビル基、
ブチル基などがあり、ハロゲン原子などで置換されてい
ても良い。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基
などがあり、置換基を有していても良い。好ましくはメ
チル基又はフェニル基である。Ｘについては、ハロゲン
原子として弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
があ）、好ましくは塩素原子である。アルコキシ基とし
ては、メトキシ基。
エトキシ基、グロブキシ基、ブトキシ基などかあシ、置
換基を有していても良い、好ましくはメトキシ基、エト
キシ基、２−メトキシ−エトキシ基である。ｍ　ｔｄ　
１〜３の整数である。
一般式（転）中のＲ１２については、水素原子、あるい
はメチル基、エチル基、ｆロビル基、ブチル基などのア
ルキル基、あるいはフェニル基、す７チル基などの７リ
ール基がアシ、アルキル基、アリール基とも置換基を有
していても良い。特に好ましくは水素原子あるいはメチ
ル基である。Ｒ１，については、アルキル基としてメチ
ル基、エチル基。
プロピル基、ブチル基などかあシ、ハロｒン原子などで
置換されていても良い。アリール基としてはフェニル基
、ナフチル基などがあり、置換基を有していても良い。
好ましくはメチル基、又はフェニル基である。Ｘについ
ては、ハロダン原子として弗素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子があり、好ましくは塩素原子である。ア
ルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、グロポキ
シ基、ブトキシ基などがあシ、置換基を有していても良
い。好ましくはメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシ
−エトキシ基である。ｙは０又は１であシ、Ｘはｙ＝０
の場合０〜２の整数であシ、ｙ＝１の場合２である０ｍ
は１〜３の整数である。
一般式（至）中のＲ１４，Ｒ１５及びＲ，６については
、水素原子、ハロダン原子としては弗素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子などがある。アルキル基、アリ
ール基とも置換基金有していても良く、アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが
ある。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基など
がある。好ましくは水素原子である。Ｒ１７については
、アルキル基としてメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などがあシ、ハロダン原子などで置換されてい
ても良い。７リール基としてＦｉフェニル基、ナフチル
基などかあシ、置換基を有していても良い。好ましくは
メチル基又はフェニル基である。Ｘについてはハロダン
原子として弗素原子、塩素原子。
臭素原子、ヨウ素原子があシ、好ましくは塩素原子であ
る。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロＩキシ基、ブトキシ基などかあシ、置換基を有して
いても良い。好ましくはメトキシ基、エトキシ基又は２
−メトキシ−エトキシ基である。Ａについてはフェニレ
ン基、ビフェニレン基、す７チレン基などの７リーレン
基がア）。
置換基を有していても良い０ｍは１〜３の整数である。
一般式（１）〜（ト）の具体例を以下に示す。
一般式（１）の具体例： 篇 ＣＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ ３ＣＣＢ。
ＣＨ，ＣＨ。
Ｃ４Ｈ３Ｃ４ＣＨ。
ＣＨ。
Ｃ２Ｈ３ Ｃ，Ｈ。
０４Ｈ。
ｔ ｔ Ｃ２Ｈ５ ■ ＨＯ−＋Ｓ１０←Ｈ ２Ｈ５ Ｃ，Ｈ。
０４Ｈ。
ＨＯ−（８１−０洩−Ｈ Ｃ４Ｈ。
ＨＯ械Ｓ　ｉ　Ｏ＋−Ｈ ２Ｈ５ ＨＯ−（８１０洩−Ｈ Ｃ３Ｈ。
２Ｈ５ ＨＯ−＋８１０寸Ｈ 量 Ｃ４Ｈ。
４Ｈ８ＣＬ ■ Ｃ４Ｈ，Ｃ１ Ｈ ＨＯ−（Ｓ１０３−Ｈ ■ ４Ｈ８Ｃ２ ＨＯ−（Ｓ１０３−Ｈ ２Ｈ５ 一般式（至）の具体例： Ｈ ＯＣＲ。
Ｃ２Ｈ５ ＱＣ，Ｈ。
ＨＱ０４Ｈ。
ＨＨＣＬ ｃ＝ｃ−８１−Ｃ１ ＨＣＬ ＨＦ Ｃ＝Ｃ−８ｌ−Ｆ ＨＦ Ｈｃｔｃｔ ｃ＝ｃ−８１−ＣＬ ＨＣＬ ＯＣＲ。
ｃ＝ｃ　−８ｌ−Ｃ１ ＨＣＬ ｃ２Ｈ５ ｃｍ２ｃｔ ＱＣ４ＨＩＳＢｒ ＱＣ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ ＯＣＲ。
Ｃ２Ｈ３ ｃ＝ｃ−ｓｔ−ｃｚ ＋１ ＨＣＭ。
ｃ＝ｃ　　−Ｓｉ　　−Ｆ ０Ｃ２Ｈ６ Ｃ２Ｈ５ ＯＣＨ。
Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ １１ｒ ＱＣ４Ｈ。
０Ｃ４Ｈ８０Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ ＱＣ４Ｈ。
ｔ Ｃ２Ｈ５ ０ｃ４Ｈ８０Ｃ２Ｈ５ ｏｃ２Ｈ４°ＩｃＨ。
一般弐拍の具体例： ＣＲ３ Ｃ２Ｈ５ 寞 Ｃ３Ｈ７ ＱＣ４Ｈ。
ＯＣＲ。
ＯＣＲ。
ＣＨ３ ２Ｈ５ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−ＱＣ，Ｈ６−８ｉ−ＯＣＨ。
０　　　　０ＣＨ。
０５Ｈ。
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−ＱＣ，Ｈ，−８ｉ　−Ｃ３Ｈ。
＋＋　　　　　　　１ ０Ｃ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ。
ＣＨ５ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−ＱＣ３Ｈ６−８量−ＣｔＩ＋　　　
　　　　１ ０　　　　　ＣＨ。
２Ｈ５ ｔ Ｃ，Ｈ５ Ｉ ＯＣＨ２ＣＭ２０ＣＨ。
０ＣＨ２Ｃ１２０ＣＨ。
ＯＣＲ。
Ｃ２１５ Ｃ２Ｈ。
０Ｍ２−ＣＨ−Ｃ−ＱＣ２Ｈ４ＱＣ，Ｈ６−８ｌ　−Ｑ
Ｃ２Ｈ５０ＱＣ２Ｈ５ Ｃ，Ｈ。
暑 ＣＨ，−ＣＨ−Ｃ−ＱＣ２Ｈ４ＱＣ，Ｈ６−８ｉ　−Ｃ
Ｌ０　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ。
ＱＣ，Ｈ。
ＱＣ，Ｈ。
ＱＣ４Ｈ。
ＯＣＲ。
Ｃ２Ｈ５ Ｏ Ｃ２Ｈ５ ０−０４Ｈ。
ｔ ｔ Ｃ２Ｈ５ Ｃ３Ｈ。
２Ｈ４Ｃ２ Ｃ２Ｈ５ ｔ Ｃ２Ｈ５ ｔ Ｃ３Ｈ７ ＯＣＲ。
０ＣＨ５ Ｃ２Ｈ３ ＱＣ，Ｈ。
ＯＣＲ。
一般弐閏の具体例： ＱＣ，Ｈ。
ＱＣ４Ｈ。
ＯＣＲ。
Ｃ２Ｈ５ Ｃ３Ｈ７ ＱＣ４Ｈ。
ＯＣＨ３ ＣＲ５ Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ ０−０Ｍ２ＣＨ２０ＣＨ。
０ＣＲ２ＣＨ２００Ｒ。
Ｃ２Ｈ３ ＱＣ４Ｈ。
ｔ ｔ ｔ Ｃ，Ｈ。
ＣＨ。
ＯＣＨ。
ＱＣ２Ｈ５ ＱＣ３Ｈ。
ＯＣＲ。
ＣＨ３ ＱＣ２Ｈ。
ＱＣ４Ｈ。
ＱＣ４Ｈ。
ＯＣＲ。
Ｃ２Ｈ３ ＱＣ，Ｈ。
ｔ ｔ ２Ｈ５ ０−ＣＨ２ＣＭ２ＯＣＨ３ ０ＣＲ２ＣＨ２００Ｒ。
ＱＣ，Ｈ３ Ｏ３Ｈ。
Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ３ ＱＣ，Ｈ５ 一般式（１）及び／又は一般式（ので表されるシリコー
ンと一般式■、（！Ｖ）又は（７）で表される化合物と
の縮合反応は１通常の有機化学反応操作に従って〕めて
円滑に進行し１例えば、特開昭５８−１６７６０６号公
報にみられる様にその反応モル比や反応条件を適当に制
御する事によシ安定な変性シリコーンを得ることができ
る。
重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素原子を持
たない重合性の単量体、もしくは末端に重合性の官能基
を有する分子量が１０００から１００００程度の比較的
低分子量のポリマーからなるマクロモノマーが挙げられ
る。重合性単量体としては、オレフィン系化合物の例と
してエチレン、プロピレン、ブチレンの如き低分子量直
鎖状不飽和炭化水素、塩化ビニル及び７ツ化ビニルの如
きハロダン化ビニル、酢酸ビニルの如き有機酸のピニル
エステル、スチレン、スチレン置換体並びにビニルピリ
ジン及びビニルナフタレンの如キその他のビニル芳香族
化合物、アクリル酸、メタクリル酸、並びにそれらのエ
ステル、アミド及びアクリロニトリルを含むアクリル酸
、メタクリル酸のｎ導体、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカグロラクタムの如
きＮ−ビニル化合物、ビニルトリエトキシシランの如き
ビニルケイ素化合物等があげられる。ジ置換エチレンも
使用でき、その例としてフッ化ビニリデン、塩化ビニリ
デン等をあげることができ、又無水マレイン酸、マレイ
ン酸及ヒフマル酸のエステル等もあげることができる。
モノマーは単独で又は２種類以上の七ツマ−を組み合わ
せて使用できる。
シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法としては
溶液重合法、懸濁重合法、バルク重合法等のラジカル重
合やイオン重合が適用できるが、溶液重合法によるラジ
カル重合が簡便で好ましい。
共重合比はシリコーン系単量体の含有率として５〜９０
重量％が好ましく、１０〜７０重ｆ％が更に好ましい。
得られた重合体の分子′ＩｋＦｉ数平均分子量として５
００から１０００００．特に１０００から５ｏｏｏｏが
好ましい。
本発明におけるシリコーン系クシ型グラフトポリマーは
、シリコーンを含有する側鎖基が主鎖に対して枝状に結
合した構造を有しており、シリコーン含有の枝の部分は
界面移行性がすぐれているので、主体の樹脂に添加する
ことにより、その表面エネルギーを著しく低下させるこ
とが可能となる。また重合性単量体と、主体となる樹脂
とがある糧度の相溶性を有するように選択すればシリコ
ーン系グラフトポリマーのマイグレーション、析出等の
問題もない。
しかし、電子写真感光体の表面にシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーを塗布した場合は、電子写真プロセスに
伴う表面層の摺擦により表面に局部的に存在するグラフ
トポリマーが削り取られるため、効果の持続が非常に短
期間に限られてしまう。
本発明者は、この点に鑑み、シリコーン系クシ型グラフ
トポリマーを含有する粒子を表面層に分散させることに
より１表面層のバルク中に均一にグラフトポリマーを含
有させることを可能にした。
このために、表面層が摺擦されて表面が削シ取られても
、表面性は変化せず常に高いクリーニング性を保持する
ことができる。
次に、このようなシリコーン系クシ型グラフトポリマー
を表面にコーティングした粒子の製法の一例を記述する
。まず粒子を形成する主材の樹脂の七ツマ−ないしオリ
ゴマー及び架橋剤の溶液に上記シリコーン系クシ型グラ
フトポリマーを添加する。この溶液を、それに用いた溶
剤と相溶しない溶剤中に分散し、架橋、重合して樹脂の
粒子を形成する。この時、前述した如く、シリコーン系
クシ型グラフトポリマーの界面移行性によシ重合粒子の
表面に該シリコーンビリマーが局在化する。
主材の樹脂としては一般的な重合物が用いられるが、表
面層形成時の分散溶剤に不溶であることが望ましい。ま
たシリコーン系クシ型グラ７トポリマーとの相溶性が必
要であるため、ビニル系のモノマーないしはオリゴマー
が好ましい。例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレンなどがあげられる。また、架橋させ
るための多官能性七ツマ−としてはソビニルベンゼン、
トリエチレングリコール、ジアクリレート、ｌ、６−ヘ
キサンジオールジアクリレートなど公知のものを用いる
ことができる。
シリコーン系クシ型グラフトポリマーの主材に対する添
加量は０．１−１０％が好ましい。０．１％未満では目
的とする十分な表面性改良効果が得られない。また１０
％を超えると主材との相溶性が低下するため、重合及び
粒子形成の過程に障害をきたし、目的とする粒子を得る
ことができない。
粒子の粒径としては５μ以下であることが好ましい。５
μを超えると表面層塗膜の平滑性、絶縁耐圧、分散液の
安定性等に支障をきたす。従って得られた重合体粒子を
粉砕、分級して適当々粒子径にコントロールすることが
好ましい。
このようにして得られた重合体粒子を電子写真感光体の
表面層に分散させるのであるが、電子写真感光体におけ
る表面層としては、（１）単ｌ−型感九層及び非感光性
の表面層を有する感光体の該非感光性表面層、　（ｉｉ
）電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型感光層及び
非感光性の表面Ｊ―を有する感光体の該非感光性表面Ｊ
１ｉ、ＧｉＤ　［荷発生ｊ―と電荷輸送ｊ―とからなる
積層型感光Ｉ傷が表面層である感光体の該電荷輸送層、
４ψ電荷発生Ｊ−と電荷輸送層とからなる積層型感光層
が表面層である感光体の該電荷発生層等がある。
４′２を性基体上に、電荷発生層、電荷輸送層の願で７
１大層される場合について以下に説明する。この場合に
は表面層は電荷輸送層である。
電荷輸送物質としては、例えばピラゾリン系化合物、ヒ
ドラゾン系化合物、スチルベン系化合物。
トリフェニルアミン系化合物、ベンジソン系化合物、オ
キサゾール系化合物等の一般的なものを用いることがで
きる。また結着樹脂も既知のものを適宜選択すればよい
。例えばアクリル樹脂、１ｆ！ＩＪアリレート、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ホリスチレン、アクリロニ
トリル−スチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタ
ノエンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ホリビニルアントラセン、ポリ
ビニルピレン等の有機光導電性ポリマーｔ−挙げること
ができる。
これらの結着樹脂と電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解し
光源に、前記のシリコーンポリマーコーティング粒子を
分散する。分散法としては通常の方法、すなわチ、カー
ルミル、サンドミル、ホモジナイザー、超音波、アトラ
イター　ロールミルなどを用いることができる。こうし
て得られた分散塗液を、後述の方法で形成した電荷発生
層上に適当なコーティング方法により塗面、乾燥して、
電荷輸送層を形成する。
シリコーンポリマーコーティング粒子の合有量は、電荷
輸送層の全固形分圧対して０．５〜４０％が好ましく、
さらＫは１〜２０％が好ましい。
０．５％未満で＃′ｉ添加による本発明の効果が十分に
得られず、また、４０％を超えると電荷輸送層のキャリ
ア搬送能力の低下、光透過率の低下といりた電子写真特
性への常客の他、塗膜の平滑性がそこなわれたりするの
で好ましくない。
なお、シリコーンポリマーコーティング粒子の分散性向
上の目的で一般的な分散剤、界面活性剤等を特性的な常
客がない範囲で添加してもよい。
次Ｋｖｉ荷発生層は、ピリジウム、チオピリリウム系染
料、フタロシアニン系顔料、アンドアントロン顔料、ゾ
ペンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナ
クリドン系顔料、非対称キノシアニン、キノシアニン、
酸化亜鉛などの電荷発生材を適当なバインダー溶液中に
分散した塗液を基体上に塗布するか、あるいは、セレン
、セレンーヒ素、セレン−テルル、アモルファスシリコ
ンなどを基体上に蒸着することにより形成される。
基体を感光層との中間に、バリヤー機能と接着機能とを
もつ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン
、ホリヒニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリマーＩリビニルブチラール、フェノ
ール樹脂、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０゜共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ムなどによって形成できる。
下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜４０ミクロン、好ま
しくは、０．１ミクロン〜３ミクロンである。
導電層を有する基体としては、基体自体が導′１性をも
つもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、
チタン、ニッケル、インジウム、金や白金等で構成した
基体を用いることができ、その他にアルミニウム、アル
ミニウム合金。
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
等を真空蒸着法罠よって被膜形成した層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリフッ化工チレンなど）で構成した基体、
導電性粒子（例えば。
カーボンブラック、銀粒子等）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆して得た基体、導電性粒子
をグラスチックや紙に含浸して得た基体や導電性、ｊ？
　リマーを有するグラスチック等で構成した基体を用い
ることができる。
以下の実施例で用いたシリコーン系クシ型グラフトポリ
マー（試料ムａ〜ｊ）は、特開昭５８−１６７６０６号
公報に記載の重合法に準じて合成したものであり、その
組成は第１表に示す如くである。
第１表：シリコーン系クシ呈グラフトポリマー組成得遺
式の肩である。
シリコーン系クシ型グラフトポリマーコーチインポリビ
ニルアルコールｏ、　ｓ　、ｙを熱湯３０−に溶解し、
これを水５００−で希釈した。これを攪拌機及び還流冷
却器を備えたＩＩｌの三ツロフラスコに入れ、メタクリ
ル酸メチルエステルモノマー１８、ｌジビニルベンゼン
１１、過酸化ベンゾイル０．２９、さらに第１表に示し
たシリコーン系クシ型グラフ）Ｊリマ−（試料Ａｍ）１
ｇを加えて攪拌した。攪拌しながら３０分間に温度を９
０℃まで上げ、この温度に４時間保った後加熱をやめ。
室温まで放冷した。冷却後、その沈殿した重合体粒子を
戸別し、水洗し、乾燥した。収量は１８．８１でありた
。これをスピードミルで粗粉砕した後、ノエットミルで
微粉砕し、風力分級機にてｌ〜２．５μの粉体を得た。
同様にして第２表に示すシリコーン系クシ型グラフト？
リマーコーティング粒子を得た。
実施例１ ８０φ×３６０瓢のアルミニウムシリンダーを基体とし
た。
次に、フェノール樹脂（商品名ニブライオ−７エンＪ−
３２５、大日本インキ製）１０部、導電性酸化チタン（
商品名　クロノスＥＣＴ−６２、チタン工業製）１１部
及び白色酸化チタン顔料（商品名　タイトーン５Ｒ−Ｉ
Ｔ、堺化学製）１１部をメチルセロソルブとメタノール
との混合溶媒中で分散し九塗料を基体上に塗布して２０
μの表面被０層を形成した。
次に注入防止層としてポリアミド樹脂（商品名アミラン
ＣＭ−８０００、東し展）の５％メタノール溶液を上記
表面被覆層上に設けた。膜厚は０．７μであった。
次に下記構造式のジスアゾ顔料１０部（重量部、以下同
様）を、 この分散液にテトラヒドロ７ラン７０〜１２０（適宜）
部加えて下引き層上Ｋｍ布し、膜厚０，１５μの電荷発
生層を形成した。
次に、ビスフェノール型ポリカーゲネート樹脂（商品名
　Ｚ−２００、三菱ガス化学展）１０部及び前記合成例
によシ得られたシリコーン系クシ型グラフトポリマーコ
ーティング粒子（試料ＡＡ）５部ヲモノクロルベンゼン
４０部及びジクロルメタン１５部の混合物中に分散した
。これに下記構造式のヒドラゾン化合物ｌＯ部を溶解し
、電荷輸送層塗布液を調製した。
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレツクＢＸ−
Ｌ　、積木化学製）５部及びシクロヘキサノン５０部と
共にサンドミル装置で２０時間分散した。
この塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で１
時間乾燥して１９μの電荷輸送層を形成した。これを感
光体ｌとする。比較のため、シリコーン系クシ型グラフ
トポリマーコーティング粒子を分散しないものを上記と
同様にして作成した。
これを感光体２とする。
このようにして作成した電子写真感光体を、−５，６ｋ
Ｖコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像。
普通紙へのトナー転写、ウレタンゴムブレード（硬度７
０．圧力２４　ｉｔｅｍ　、感光体への当接角２０°）
によるクリーニングエ糧等を有する電子写真複写機に取
シつけ１画像出しによる耐久を行った。その結果を第３
表に示す。
第　　３　　表 実施例２ ３０φ×２６０籠のアルミニウムシリンダーを基体とし
た。これに実施例１と同様に表面被覆層。
注入防止層、電荷発生層を順次塗布した。次にスチレン
−メチルメタクリレート共重合樹脂（商品名　エスチレ
ンＮｌ９−６００、新日本製鉄化学展）１０部及び前記
合成例により得られたシリコーン系クシ型グラフトポリ
マーコーティング粒子（試料ＡＢ）６部をモノクロルベ
ンゼン３８ｉ及びジクロルメタン１２部の混合物中に分
散した。これに実施例１と同様のヒドラゾ化合物８部を
溶解し、電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を上
記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で１時間乾燥して１
９μの電荷輸送層を形成した。これを感光体３とする。
実施例３〜６ 実施例２の方法において、試料ＡＣ−Ｆ’のシリコーン
系クシ型グラフトポリマーコーティング粒子を分散した
電荷輸送層をもうけた以外は全く同様にして感光体を作
成した。これを感光体４〜７とする。また粒子を分散し
ない感光体を同様に作成した。これを感光体８とする０
以上の感光体３〜８に対し、ａ子写真複写機（ＦＣ−５
、キャノン族）に装着して画像出しによる耐久を行った
。その結果を第４表に示す。
第４表 のクリーニング不良といった問題をひき起こすことがな
い。
この点に関して、表面の摩擦抵抗を測定し、本発明の効
果を確認した。
その結果を８５表に示す。尚、感光体屋９〜１２は試料
ＡＣ，Ｈ，Ｉ及びＪのシリコーン系クシ型グラフトポリ
マーコーティング粒子を実施例２の方法で用いて得たも
のである。
これらの結果から明らかなように、シリコーン系クシ型
グラフトポリマーコーティング粒子を分散した表面層を
有する感光体は表面の離型性が永続的に優れているため
、ブレード反転、紙粉の付着に基ずく高湿下での画像流
れ、あるいはトナー〔発明の効果〕 このように本発明の電子写真感光体は表面のすべり性、
離型性の持続効果が極めて優れ、ブレード反転や画像流
れをひき起こすことはなく、常に安定した高品質の画像
を形成することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）基体より最も離隔する層中に樹脂粒子が分散され
    ている電子写真感光体において、該樹脂粒子がシリコー
    ン系クシ型グラフトポリマーを含有していることを特徴
    とする電子写真感光体。
  2. （２）前記シリコーン系クシ型グラフトポリマーが、下
    記一般式（ I ）及び／又は一般式（II）で表されるシ
    リコーンと一般式（III）、（IV）又は（Ｖ）で表され
    る化合物との縮合生成物である変性シリコーンと、重合
    性官能基を有する化合物とを共重合させて得られる重合
    体である、請求項１記載の電子写真感光体： 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
    アルキル基、アリール基又はそれらのハロゲン化物であ
    り、ｎは正の整数である）、 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６及びＲ＿７はアルキル基、アリール基又
    はそれらのハロゲン化物であり、ｎは正の整数である）
    、 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は水素原子、ハ
    ロゲン原子、アルキル基又はアリール基であり、 Ｒ＿１＿１はアルキル基、アリール基又はそれらのハロ
    ゲン化物であり、Ｘはハロゲン原子又はアルコキシ基で
    あり、ｍは１〜３正の整数である）、 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は水素原子、アルキル基、アリール
    基又はアラルキル基であり、Ｒ＿１＿３はアルキル基、
    アリール基又はそれらのハロゲン化物であり、Ｘはハロ
    ゲン原子又はアルコキシ基であり、ｙは０又は１であり
    、ｘはｙ＝０の時、０〜２の整数であり、ｙ＝１の時、
    ２であり、ｍは１〜３の整数である）、 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５及びＲ＿１＿６は水素
    原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアリール基であ り、Ｒ＿１＿７はアルキル基、アリール基又はそれらの
    ハロゲン化物であり、Ａはアリレーン基であり、Ｘはハ
    ロゲン原子又はアルコキシ基であり、ｍは１〜３の整数
    である）。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04128764A (ja) * 1990-09-19 1992-04-30 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
WO1998028308A1 (en) * 1996-12-23 1998-07-02 Sartomer Company, Inc. Silicon-containing alkoxylated (meth)acrylate monomers

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US6391463B1 (en) 1996-12-23 2002-05-21 Sartomer Technology Co., Inc. Silicon-containing alkoxylated (meth)acrylate monomers

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