JPH021533B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH021533B2 JPH021533B2 JP56164266A JP16426681A JPH021533B2 JP H021533 B2 JPH021533 B2 JP H021533B2 JP 56164266 A JP56164266 A JP 56164266A JP 16426681 A JP16426681 A JP 16426681A JP H021533 B2 JPH021533 B2 JP H021533B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- activated alumina
- claus
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 52
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 14
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は硫化水素と二酸化硫黄とを反応させて
単体硫黄を生成させるクラウス法に使用される脱
酸素触媒に関する。 硫黄製造プロセスとして著名なクラウス法は、
最近では硫黄化合物を含有する排ガスの浄化に広
く利用されている。例えば石油精製工業で大規模
に実施されている原料油の水素化脱硫法では硫化
水素に富んだ排ガス（通常アシツドガスと呼ばれ
る）が多量に副生されるが、クラウス法によれば
この排ガスに含まれる硫黄化合物を純度の高い単
体硫黄に転化することが可能であり、同時に排ガ
スを浄化することができるので、この種の硫黄化
合物含有排ガスを処理する場合には、クラウス法
が好んで利用されている。 2H2S＋SO2３／ｘSx＋2H2O 硫化水素と二酸化硫黄から単体硫黄を生成させ
るクラウス反応は、一般に触媒の存在下で進行
し、反応式は上記の通りである。触媒としては古
くは活性炭が使用されていたが、その後活性ポー
キサイトのような活性アルミナ分を多く含むもの
が使われるようになり、現在では活性アルミナの
高い触媒活性を活用すべく、高純度（アルミナ分
99％以上）の活性アルミナ、すなわち合成活性ア
ルミナが専ら使用されている。 ところが、活性アルミナを触媒とするクラウス
法にあつては、原料ガス中に酸素が混入すると触
媒活性が著しく低下してしまう問題がある。この
ため、フランス国特許第2190517号では、活性ア
ルミナ触媒に代えてモリブデン、コバルト、ニツ
ケル、鉄及び／又はウラニウムの酸化物又は硫化
物をクラウス反応用触媒に使用することが提案さ
れている。しかし、この触媒は200℃以上の温度
で使用できないばかりでなく、原料ガスとの接触
時間も８秒以上を要する点で、実用的なクラウス
反応用触媒とすることができない。 一方、活性アルミナ触媒の上記した欠点を解消
するための別法として、特開昭52−60290号公報
には、クラウス反応工程の前段に脱酸素工程を設
ける方法が開示されている。この方法は鉄、ニツ
ケル、コバルト、銅、亜鉛などの化合物をアルミ
ナ及び／又はシリカに担持させてこれを脱酸素触
媒として使用し、活性アルミナなどが充填された
クラウス反応器に原料ガスを供給するのに先立つ
て、当該原料ガスを前記した脱酸素触媒の充填床
に通過させるものであつて、この方法によれば原
料ガス中に混在する酸素は、脱酸素工程での硫化
水素の部分酸化反応に消費されるので、酸素がク
ラウス反応工程に混入することがなく、従つて活
性アルミナの活性低下を一応防止することができ
る。 しかしながら、上記の公開公報で紹介されてい
る脱酸素触媒は、後述する実施例から明らかな通
り、その性能が必ずしも充分でなく、脱酸素活性
の寿命が短かい点で改良の余地を残している。 本発明は上記の脱酸素触媒に代わる新しいクラ
ウス反応用脱酸素触媒を提供するものであつて、
その触媒は担体としての活性アルミナと、これに
担持されたバナジウム成分からなる。本発明の触
媒は金属換算で担体重量の0.03〜５％に相当する
バナジウム成分を含有していることを可とし、ま
た少なくとも200m2／ｇ、好ましくは250m2／ｇ以
上の比表面積と、少なくとも0.25cm3／ｇの細孔容
積（いずれもN2吸着法による）を有しているこ
とを可とする。とりわけ直径600Å以上の細孔が
占める容積が0.1cm3／ｇ以上である触媒は、本発
明では特に好ましい。 本発明の触媒は活性アルミナにバナジウム成分
を担持させることによつて調整されるが、これに
は従来既知の手段が採用可能であつて、例えば適
当なバナジウム化合物を含有する溶液又は分散液
を活性アルミナ担体に含浸させる方法、あるいは
活性アルミナ担体とバナジウム化合物を共沈又は
混練する方法などが使用できる。念のため付言す
れば、触媒調製時のバナジウム化合物としては、
バナジウム酸温を初めとして、バナジウムの酸化
物、硫化物、硫酸塩、シアノ錯塩などが使用でき
るが、いずれを使用した場合でも、硫黄化合物を
含有する原料ガスと反応条件下で接触している情
況下では、触媒中のバナジウム成分は硫化物もし
くは硫酸塩の形で存在しているものと推察され
る。 本発明のクラウス反応用脱酸素触媒は、寿命が
長く、長時間高水準の脱酸素能を発揮するので、
これをクラウス法の脱酸素工程に使用すれば、後
段のクラウス反応工程では、酸素の混入に原因す
るクラウス反応触媒（典型的には活性アルミナ）
の活性低下を危惧する必要がない。また、本発明
の触媒はクラウス反応活性をも備えているので、
望むとあらば活性アルミナに代わるクラウス反応
触媒としても使用可能である。 実施例 １ 硫酸バナジル（VOSO4・5.32H2O）を水に溶
解させて水溶液とし、これを比表面積が312m2／
ｇ、N2吸着法による細孔容積が0.34cm3／ｇで、
全細孔容積が0.46cm3／ｇの性状を有する４〜７mm
φの活性アルミナに含浸させた後、120℃で２時
間乾燥し、さらに350℃で２時間焙焼して本発明
の触媒A1〜A6を得た。各触媒のバナジウム含有
量及び細孔特性を表１に示す。
単体硫黄を生成させるクラウス法に使用される脱
酸素触媒に関する。 硫黄製造プロセスとして著名なクラウス法は、
最近では硫黄化合物を含有する排ガスの浄化に広
く利用されている。例えば石油精製工業で大規模
に実施されている原料油の水素化脱硫法では硫化
水素に富んだ排ガス（通常アシツドガスと呼ばれ
る）が多量に副生されるが、クラウス法によれば
この排ガスに含まれる硫黄化合物を純度の高い単
体硫黄に転化することが可能であり、同時に排ガ
スを浄化することができるので、この種の硫黄化
合物含有排ガスを処理する場合には、クラウス法
が好んで利用されている。 2H2S＋SO2３／ｘSx＋2H2O 硫化水素と二酸化硫黄から単体硫黄を生成させ
るクラウス反応は、一般に触媒の存在下で進行
し、反応式は上記の通りである。触媒としては古
くは活性炭が使用されていたが、その後活性ポー
キサイトのような活性アルミナ分を多く含むもの
が使われるようになり、現在では活性アルミナの
高い触媒活性を活用すべく、高純度（アルミナ分
99％以上）の活性アルミナ、すなわち合成活性ア
ルミナが専ら使用されている。 ところが、活性アルミナを触媒とするクラウス
法にあつては、原料ガス中に酸素が混入すると触
媒活性が著しく低下してしまう問題がある。この
ため、フランス国特許第2190517号では、活性ア
ルミナ触媒に代えてモリブデン、コバルト、ニツ
ケル、鉄及び／又はウラニウムの酸化物又は硫化
物をクラウス反応用触媒に使用することが提案さ
れている。しかし、この触媒は200℃以上の温度
で使用できないばかりでなく、原料ガスとの接触
時間も８秒以上を要する点で、実用的なクラウス
反応用触媒とすることができない。 一方、活性アルミナ触媒の上記した欠点を解消
するための別法として、特開昭52−60290号公報
には、クラウス反応工程の前段に脱酸素工程を設
ける方法が開示されている。この方法は鉄、ニツ
ケル、コバルト、銅、亜鉛などの化合物をアルミ
ナ及び／又はシリカに担持させてこれを脱酸素触
媒として使用し、活性アルミナなどが充填された
クラウス反応器に原料ガスを供給するのに先立つ
て、当該原料ガスを前記した脱酸素触媒の充填床
に通過させるものであつて、この方法によれば原
料ガス中に混在する酸素は、脱酸素工程での硫化
水素の部分酸化反応に消費されるので、酸素がク
ラウス反応工程に混入することがなく、従つて活
性アルミナの活性低下を一応防止することができ
る。 しかしながら、上記の公開公報で紹介されてい
る脱酸素触媒は、後述する実施例から明らかな通
り、その性能が必ずしも充分でなく、脱酸素活性
の寿命が短かい点で改良の余地を残している。 本発明は上記の脱酸素触媒に代わる新しいクラ
ウス反応用脱酸素触媒を提供するものであつて、
その触媒は担体としての活性アルミナと、これに
担持されたバナジウム成分からなる。本発明の触
媒は金属換算で担体重量の0.03〜５％に相当する
バナジウム成分を含有していることを可とし、ま
た少なくとも200m2／ｇ、好ましくは250m2／ｇ以
上の比表面積と、少なくとも0.25cm3／ｇの細孔容
積（いずれもN2吸着法による）を有しているこ
とを可とする。とりわけ直径600Å以上の細孔が
占める容積が0.1cm3／ｇ以上である触媒は、本発
明では特に好ましい。 本発明の触媒は活性アルミナにバナジウム成分
を担持させることによつて調整されるが、これに
は従来既知の手段が採用可能であつて、例えば適
当なバナジウム化合物を含有する溶液又は分散液
を活性アルミナ担体に含浸させる方法、あるいは
活性アルミナ担体とバナジウム化合物を共沈又は
混練する方法などが使用できる。念のため付言す
れば、触媒調製時のバナジウム化合物としては、
バナジウム酸温を初めとして、バナジウムの酸化
物、硫化物、硫酸塩、シアノ錯塩などが使用でき
るが、いずれを使用した場合でも、硫黄化合物を
含有する原料ガスと反応条件下で接触している情
況下では、触媒中のバナジウム成分は硫化物もし
くは硫酸塩の形で存在しているものと推察され
る。 本発明のクラウス反応用脱酸素触媒は、寿命が
長く、長時間高水準の脱酸素能を発揮するので、
これをクラウス法の脱酸素工程に使用すれば、後
段のクラウス反応工程では、酸素の混入に原因す
るクラウス反応触媒（典型的には活性アルミナ）
の活性低下を危惧する必要がない。また、本発明
の触媒はクラウス反応活性をも備えているので、
望むとあらば活性アルミナに代わるクラウス反応
触媒としても使用可能である。 実施例 １ 硫酸バナジル（VOSO4・5.32H2O）を水に溶
解させて水溶液とし、これを比表面積が312m2／
ｇ、N2吸着法による細孔容積が0.34cm3／ｇで、
全細孔容積が0.46cm3／ｇの性状を有する４〜７mm
φの活性アルミナに含浸させた後、120℃で２時
間乾燥し、さらに350℃で２時間焙焼して本発明
の触媒A1〜A6を得た。各触媒のバナジウム含有
量及び細孔特性を表１に示す。
【表】
また、比較のため硫酸第１鉄（FeSO4・7H2O）
を水に溶解させて水溶液とし、これを上と同様な
４〜７mmφの活性アルミナに含浸させ、次いで
120℃で２時間乾燥後、350℃で２時間焙焼して比
較触媒X1及びX2を調製した。比較触媒の鉄含有
量及び細孔特性を表２に示す。
を水に溶解させて水溶液とし、これを上と同様な
４〜７mmφの活性アルミナに含浸させ、次いで
120℃で２時間乾燥後、350℃で２時間焙焼して比
較触媒X1及びX2を調製した。比較触媒の鉄含有
量及び細孔特性を表２に示す。
【表】
触媒50cm3を直径30mmのパイレツクス反応管に充
填し、この反応管を外部から流動浴電気炉で加熱
しながら、vol％でH2S1.1、SO20.55、O20.1、
H2O33、N2バランスなる組成のガスを、反応温
度250℃、接触時間1.35秒の条件下で反応管の触
媒床に通過させて酸素転化率を測定した。酸素転
化率は次式によつて算出した。 酸素転化率＝（入口ガスのO2濃度）−（出口ガスの
O2濃度）／（入口ガスのO2濃度）×100（％） 表３には反応開始100時間後に於ける各触媒の
酸素転化率を示し、第１図には触媒A4、比較触
媒X2及び前記両触媒の担体たる活性アルミナ単
味の酸素転化率の経時変化を示す。
填し、この反応管を外部から流動浴電気炉で加熱
しながら、vol％でH2S1.1、SO20.55、O20.1、
H2O33、N2バランスなる組成のガスを、反応温
度250℃、接触時間1.35秒の条件下で反応管の触
媒床に通過させて酸素転化率を測定した。酸素転
化率は次式によつて算出した。 酸素転化率＝（入口ガスのO2濃度）−（出口ガスの
O2濃度）／（入口ガスのO2濃度）×100（％） 表３には反応開始100時間後に於ける各触媒の
酸素転化率を示し、第１図には触媒A4、比較触
媒X2及び前記両触媒の担体たる活性アルミナ単
味の酸素転化率の経時変化を示す。
【表】
表３から明らかな通り、本発明の触媒はバナジ
ウム含有量が0.03wt％のもの（A1）でも85％の
酸素転化率を得ることができるのに対し、特開昭
52−60290号公報の脱酸素触媒に相当する鉄担持
触媒では、金属担持量をほぼ10倍に増加させても
酸素転化率は70％に過ぎない（触媒X1参照）。ま
た第１図からは本発明の触媒A4の脱酸素活性が、
活性アルミナ単味及び比較触媒X2に較べて著し
く長寿命であることが解る。 接触時間と酸素転化率との関係を明らかにすべ
く、触媒A4とX2を使用して接触時間を変えた以
外は上記したところと同様な実験を行ない、反応
開始100時間後の酸素転化率を測定した。結果を
表４に示す。
ウム含有量が0.03wt％のもの（A1）でも85％の
酸素転化率を得ることができるのに対し、特開昭
52−60290号公報の脱酸素触媒に相当する鉄担持
触媒では、金属担持量をほぼ10倍に増加させても
酸素転化率は70％に過ぎない（触媒X1参照）。ま
た第１図からは本発明の触媒A4の脱酸素活性が、
活性アルミナ単味及び比較触媒X2に較べて著し
く長寿命であることが解る。 接触時間と酸素転化率との関係を明らかにすべ
く、触媒A4とX2を使用して接触時間を変えた以
外は上記したところと同様な実験を行ない、反応
開始100時間後の酸素転化率を測定した。結果を
表４に示す。
【表】
【表】
また触媒A4とX2のクラウス反応活性を評価す
べく、酸素を含まない反応ガス（組成はvol％で
H2S1.11、SO20.55、H2O33、N2バランスを使用
して上記したところ同様な実験を行なつた。反応
温度は250℃とした。結果を表５に示す。尚、ク
ラウス反応活性は反応開始100時間後の硫化水素
転化率で評価した。
べく、酸素を含まない反応ガス（組成はvol％で
H2S1.11、SO20.55、H2O33、N2バランスを使用
して上記したところ同様な実験を行なつた。反応
温度は250℃とした。結果を表５に示す。尚、ク
ラウス反応活性は反応開始100時間後の硫化水素
転化率で評価した。
【表】
表５から明らかな通り、本発明の触媒A4は触
媒X2よりもクラウス反応活性に於ても優位にあ
る。 実施例 ２ 五酸化バナジウムをシユウ酸にて溶解させ、こ
の溶液を実施例で使用したと同様な４〜７mmφの
活性アルミナに含浸させて本発明の触媒B1及び
B2を調製し、これら触媒の脱酸素活性を評価し
た。脱酸素活性の評価は実施例１と同様反応開始
100時間後の酸素転化率を測定することで行ない、
反応ガスにはvol％でH2S1.1、SO20.55、O20.1、
H2O0.33、N2バランスなる組成のガスを使用し、
接触時間は1.35秒とした。結果を表６に示す。
媒X2よりもクラウス反応活性に於ても優位にあ
る。 実施例 ２ 五酸化バナジウムをシユウ酸にて溶解させ、こ
の溶液を実施例で使用したと同様な４〜７mmφの
活性アルミナに含浸させて本発明の触媒B1及び
B2を調製し、これら触媒の脱酸素活性を評価し
た。脱酸素活性の評価は実施例１と同様反応開始
100時間後の酸素転化率を測定することで行ない、
反応ガスにはvol％でH2S1.1、SO20.55、O20.1、
H2O0.33、N2バランスなる組成のガスを使用し、
接触時間は1.35秒とした。結果を表６に示す。
【表】
比較例
硫酸バナジル（VOSO4・5.32H2O）を水に溶
解させて水溶液とし、これを比表面積が257m2／
ｇ、N2吸着法による細孔容積が0.23cm3／ｇで、
全細孔容積が0.25cm3／ｇの性状を有する４〜７mm
φの活性アルミナ及び比較面積が324m2／ｇ、N2
吸着法による細孔容積が0.36cm3／ｇで、全細孔容
積が0.40cm3／ｇの性状を有する４〜７mmφの活性
アルミナに、それぞれ含浸させた後、120℃で２
時間乾燥し、さらに350℃で２時間焙焼して触媒
Y1、Y2を調製した。この触媒のバナジウム含有
量及び細孔特性を表７に示す。
解させて水溶液とし、これを比表面積が257m2／
ｇ、N2吸着法による細孔容積が0.23cm3／ｇで、
全細孔容積が0.25cm3／ｇの性状を有する４〜７mm
φの活性アルミナ及び比較面積が324m2／ｇ、N2
吸着法による細孔容積が0.36cm3／ｇで、全細孔容
積が0.40cm3／ｇの性状を有する４〜７mmφの活性
アルミナに、それぞれ含浸させた後、120℃で２
時間乾燥し、さらに350℃で２時間焙焼して触媒
Y1、Y2を調製した。この触媒のバナジウム含有
量及び細孔特性を表７に示す。
【表】
これらの触媒の脱酸素活性は実施例１と同様の
方法で測定した。すなわち、触媒50cm3を直径30mm
のパイレツクス反応管に充填し、この反応管を外
部から流動浴電気炉で加熱しながらvol％で
H2S1.1、SO20.55、O20.1、H2O33、N2バランス
なる組成のガスを、反応温度250℃、接触時間
1.35秒の条件で反応管の触媒床に通過させ、反応
開始100時間後における酸素転化率を測定した。
結果を表８に示す。
方法で測定した。すなわち、触媒50cm3を直径30mm
のパイレツクス反応管に充填し、この反応管を外
部から流動浴電気炉で加熱しながらvol％で
H2S1.1、SO20.55、O20.1、H2O33、N2バランス
なる組成のガスを、反応温度250℃、接触時間
1.35秒の条件で反応管の触媒床に通過させ、反応
開始100時間後における酸素転化率を測定した。
結果を表８に示す。
【表】
上表から分かるように、触媒Y1及びY2はバナ
ジウム含有量が実施例１の触媒A2と同じである
にも拘らず、担体の細孔特性が本発明の範囲から
逸脱しているため、酸素転化率が低い。
ジウム含有量が実施例１の触媒A2と同じである
にも拘らず、担体の細孔特性が本発明の範囲から
逸脱しているため、酸素転化率が低い。
図面は反応時間と酸素転化率との関係を示すグ
ラフである。
ラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 活性アルミナ担体と、これに担持されたバナ
ジウム成分からなり、N2吸着法で測定した比表
面積が少なくとも200m2／ｇ、細孔容積が少なく
とも0.25cm2／ｇであり、且つ直径600Å以上の細
孔が占める容積が0.1cm2／ｇ以上であることを特
徴とするクラウス反応工程の前段で原料ガス中の
微量酸素を除去するためのクラウス反応用脱酸素
触媒。 ２ バナジウム成分の担持量が金属換算で担体重
量の0.03〜５％であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16426681A JPS5867342A (ja) | 1981-10-16 | 1981-10-16 | クラウス反応用脱酸素触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16426681A JPS5867342A (ja) | 1981-10-16 | 1981-10-16 | クラウス反応用脱酸素触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5867342A JPS5867342A (ja) | 1983-04-21 |
| JPH021533B2 true JPH021533B2 (ja) | 1990-01-11 |
Family
ID=15789815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16426681A Granted JPS5867342A (ja) | 1981-10-16 | 1981-10-16 | クラウス反応用脱酸素触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5867342A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101669961B1 (ko) * | 2016-04-07 | 2016-11-09 | 케이지메디텍 주식회사 | 과산화수소 플라즈마 멸균 장치 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5260290A (en) * | 1975-10-17 | 1977-05-18 | Elf Aquitaine | Improved manufacture of sulfur |
| JPS565305A (en) * | 1979-04-27 | 1981-01-20 | Parsons Co Ralph M | Production of sulfur |
-
1981
- 1981-10-16 JP JP16426681A patent/JPS5867342A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5260290A (en) * | 1975-10-17 | 1977-05-18 | Elf Aquitaine | Improved manufacture of sulfur |
| JPS565305A (en) * | 1979-04-27 | 1981-01-20 | Parsons Co Ralph M | Production of sulfur |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5867342A (ja) | 1983-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5700440A (en) | Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of iron-based catalysts | |
| US4210628A (en) | Removal of nitrogen oxides | |
| RU2070089C1 (ru) | Катализатор для селективного окисления соединений серы и способ селективного окисления соединений серы до элементарной серы | |
| FI85661C (fi) | En katalysator och ett foerfarande foer oxidering av svavelhaltiga foereningar. | |
| US2083894A (en) | Process for the treatment of sulphur compounds | |
| US4310497A (en) | Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas | |
| US5653953A (en) | Process for recovering elemental sulfur by selective oxidation of hydrogen sulfide | |
| US4008174A (en) | Process for regenerating a solid copper-chromium reactant used in the removal of hydrogen sulfide from hydrogen recycle gas | |
| US5597546A (en) | Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of bismuth-based catalysts | |
| US4855116A (en) | Activated coke method of removing nitrogen oxides from exhaust gases | |
| JP4456760B2 (ja) | ガス中に低濃度で含有されるｈ２ｓを、触媒手段によって、蒸気相において、硫黄に直接的に酸化する方法。 | |
| US5169612A (en) | Purification of sulphide-containing gases | |
| US4031185A (en) | Process for making nitrogen oxides contained in flue gas harmless | |
| US4192857A (en) | Sulphur production | |
| JP4959927B2 (ja) | 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法 | |
| JPH021533B2 (ja) | ||
| JP3452570B2 (ja) | 工業ガスから硫黄化合物を除去するための触媒，その製造方法およびその使用 | |
| US5948382A (en) | Selective oxidation of hydrogen sulfide in the presence of mixed-oxide catalyst containing iron, molybdenum and antimony | |
| US4143120A (en) | Method of removing nitric oxide from gases | |
| JPS6327282B2 (ja) | ||
| Li et al. | Selective oxidation of hydrogen sulfide over BiMo catalysts | |
| Matsuda et al. | Adsorption and oxidative desorption of hydrogen sulfide by molybdenum trioxide-titanium dioxide | |
| CN112892569A (zh) | 碳化硅负载氧化铈催化剂及采用其在中高温条件下硫化氢选择氧化制硫的方法 | |
| JPS5929285B2 (ja) | 硫黄回収装置テイルガスの浄化方法 | |
| US6251359B1 (en) | Method for oxidizing hydrogen sulfide to elemental sulfur |