JPH02151864A - Image forming medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form polymer latent images having a good contrast more rapidly and stably by incorporating a reducing agent which has photopolymn. initiatability and is lowered in the photopolymn. initiatability when oxidized into a reducing agent. CONSTITUTION:The reducing agent which has the photopolymn. initiatability and is lowered in the photopolymn. initiatability when oxidized is incorporated into the reducing agent of the image forming medium contg. a photosensitive silver halide, org. silver salt, reducing agent, and polymerizable polymer precursor. Silver nuclei are, therefore, generated from the silver halide, etc., in the exposed part and the oxidation reduction reaction of the org. silver salt and the reducing agent with the silver nuclei as a catalyst is induced. The reducing agent is changed to an oxidant in the image exposed part. The formation of the polymer latent image by utilization of the difference in the photopolymn, initialability between the reducing agent and the oxidant thereof is possible in this way and the easy control of the degree of polymn. is executed according to the exposure in image exposing. The polymer latent images having the good contrast are thus formed more rapidly and stably.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像性の乾式銀塩系画像形成媒体に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable dry silver salt-based imaging medium.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

画像の形成あるい５は記録に使われるエネルギーには、
光、音、電気、磁気、熱、粒子線（電子線、Ｘ線）、あ
るいは化学エネルギーなどがあるが、その、うち特に、
光、電気、熱エネルギーあるいはこれらの組合せがよく
使われている。The energy used to form or record images includes:
There are light, sound, electricity, magnetism, heat, particle beams (electron beams, X-rays), and chemical energy, among which, in particular,
Light, electrical, thermal energy or a combination of these are commonly used.

例えば、光エネルギーと化学エネルギーの組合せを用い
る画像形成方法には、銀塩写真法やジアゾ複写紙などを
用いる方法がある。また、光エネルギーと電気エネルギ
ーの組合せによる方法としては、電子写真システムがあ
る。さらに、熱エネルギーを利用する方法には、感熱記
録紙や転写記録紙などを用いた方法があり、一方、電気
エネルギーを利用するものとして静電記録紙、通電記録
紙、放電記録紙などを用いる方法が知られている。For example, image forming methods using a combination of light energy and chemical energy include methods using silver salt photography, diazo copying paper, and the like. Further, as a method using a combination of light energy and electric energy, there is an electrophotographic system. Furthermore, methods that utilize thermal energy include methods that use thermal recording paper, transfer recording paper, etc., while methods that utilize electrical energy include electrostatic recording paper, current-carrying recording paper, discharge recording paper, etc. method is known.

上述した画像形成方法のうち、高解像度の画像が得られ
るものに銀塩写真法がある。しかしながら、その銀塩写
真法においては、液剤を用いた煩雑な現像・定着処理や
画像（プリント）の乾燥処理などが必要とされる。Among the image forming methods described above, silver salt photography is one that allows high resolution images to be obtained. However, the silver salt photography method requires complicated development and fixing processes using liquid agents and drying processes for images (prints).

そこで、画像形成を簡易な処理によって行なえる画像形
成方法の開発が盛んに行なわれている。Therefore, efforts are being made to develop image forming methods that can form images through simple processing.

例えば、特開昭６１−６９０６２号公報等により、ハロ
ゲン化銀の感光反応なトリガーとして乾式（熱）重合反
応を生起させ、ポリマーからなる画像（ボリマー潜像）
を形成する方法が知られている。For example, according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-69062, a dry (thermal) polymerization reaction is caused as a photosensitive reaction trigger of silver halide, and an image (polymer latent image) made of a polymer is created.
There are known methods of forming .

この方法は、煩雑な湿式処理が不要であるという利点を
有するが、ポリマーの形成速度（重合性化合物の重合速
度）が遅く、ポリマー潜像の形成に時間がかかるという
欠点があった。なお、この欠点は、加熱処理過程におい
てハロゲン化銀から画像露光により生じた銀と還元剤と
の反応から生成する反応中間体（重合開始剤として機能
する）が極めて安定で重合開始剤としての活性が低く、
重合反応が速やかに進みにくいためと考えられる。This method has the advantage of not requiring complicated wet processing, but has the disadvantage that the polymer formation rate (polymerization rate of the polymerizable compound) is slow and it takes time to form a polymer latent image. This drawback is that during the heat treatment process, the reaction intermediate (which functions as a polymerization initiator) generated from the reaction between the silver produced from the silver halide by image exposure and the reducing agent is extremely stable and has no activity as a polymerization initiator. is low;
This is thought to be because the polymerization reaction does not proceed quickly.

一方、これに対して重合速度を速めるために、熱重合開
始剤を２併用させた方法が特開昭６２−７０８３６号公
報等に開示されている。On the other hand, in order to increase the polymerization rate, a method in which two thermal polymerization initiators are used in combination is disclosed in JP-A-62-70836 and the like.

この方法は、画像露光によりハロゲン化銀から生じた銀
核により潜像を形成させ、この銀核の触媒作用を利用し
て、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重合禁止能を有
する酸化体に変換することにより、還元剤と生成した酸
化体との重合禁止能の差を生じさせるとともに、熱重合
開始剤を利用した熱重合反応を起こさせ、重合禁止能の
差に応じたポリマー潜像を形成する方法である。In this method, a latent image is formed by silver nuclei generated from silver halide through image exposure, and the catalytic action of the silver nuclei is used to oxidize a reducing agent, which has a polymerization inhibiting ability different from that of the reducing agent, under heating. By converting the reducing agent into a polymerization inhibiting ability, a difference in polymerization inhibition ability is created between the reducing agent and the generated oxidant, and a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator is caused, and the polymer latency is increased according to the difference in polymerization inhibition ability. This is a method of forming images.

ところが、この方法においては、ポリマー潜像に良好な
コントラストが取れにくいという欠点があった。However, this method has a drawback in that it is difficult to obtain good contrast in the polymer latent image.

この欠点は、酸化体の生成のための酸化還元反応とポリ
マー潜像形成のための重合反応とを同一熱処理中で起こ
させるために、これらの反応が競争反応となり、それぞ
れの反応が効率良く進まないためと考えられる。This drawback is that the redox reaction for producing the oxidant and the polymerization reaction for forming the polymer latent image occur during the same heat treatment, so these reactions become competitive reactions and each reaction cannot proceed efficiently. This is thought to be because there is no

また、この方法によるポリマー潜像の形成は、例えば、
還元剤の量を少量変えるだけでポリマーが形成される場
所が露光部になったり未露光部になったりするという非
常に不安定なものであった。Further, formation of a polymer latent image by this method can be performed by, for example,
It was extremely unstable in that even if the amount of reducing agent was changed by a small amount, the area where the polymer was formed could become an exposed area or an unexposed area.

上述のポリマー潜像を利用して、例えば（ビールアパー
ト法、マイクロカプセル利用などにより画像を得ること
ができるのであるが、そのポリマー潜像の安定性やコン
トラストは、良好な画質の画像を得る上で重要である。Images can be obtained using the above-mentioned polymer latent image, for example (by the Beer-Apart method, using microcapsules, etc.), but the stability and contrast of the polymer latent image are important in obtaining images of good quality. is important.

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、良好なコントラストを有するポリマー
潜像をより速く、安定して形成できる画像形成媒体を提
供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide an image forming medium on which a polymer latent image having good contrast can be formed more quickly and stably.

［課題を解決するための手段］ 本発明は、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤およ
び重合性ポリマー前駆体を含む画像形成媒体において、
前記還元剤が、光重合開始・能を有し且つ酸化されると
その光重合開始能が低下する還元剤を含むことを特徴と
する画像形成媒体である。[Means for Solving the Problems] The present invention provides an image forming medium containing a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and a polymerizable polymer precursor.
The image forming medium is characterized in that the reducing agent includes a reducing agent that has a photopolymerization initiation ability and whose photopolymerization initiation ability decreases when oxidized.

本発明の画像形成媒体は、上記特定の還元剤を含有する
ので、次のような過程■〜■を有する画像形成方法等が
可能である。Since the image forming medium of the present invention contains the above-mentioned specific reducing agent, an image forming method having the following steps 1 to 2 is possible.

■１本発明の媒体に対して所望の像露光を行なうことに
より、露光部分のハロゲン化銀等から銀核を発生させる
。(1) By subjecting the medium of the present invention to desired imagewise exposure, silver nuclei are generated from silver halide, etc. in the exposed areas.

■、銀核が発生した媒体を加熱することにより、熱増幅
を行なう。なお熱増幅とは、銀核を触媒とした、有機銀
塩と還元剤との酸化還元反応を起こし、その反応により
、銀核存在部分に金属銀を成長（増幅）させる過程であ
る。この際に、上記■の像露光部分で還元剤が酸化体に
変化する。(2) Thermal amplification is performed by heating the medium in which silver nuclei are generated. Thermal amplification is a process in which an oxidation-reduction reaction occurs between an organic silver salt and a reducing agent using a silver nucleus as a catalyst, and as a result of this reaction, metallic silver is grown (amplified) in the area where the silver nucleus exists. At this time, the reducing agent changes into an oxidant in the image-exposed portion (2) above.

■、媒体が含有する重合性ポリマー前駆体を露光により
光重合させポリマー潜像を形成する。上記■において、
還元剤とその酸化体との分布が生じているので、その重
合開始能の差に応じて、重合性ポリマー前駆体の重合も
部位選択的に起こる。(2) The polymerizable polymer precursor contained in the medium is photopolymerized by exposure to form a polymer latent image. In ■ above,
Since the reducing agent and its oxidized product are distributed, polymerization of the polymerizable polymer precursor also occurs site-selectively depending on the difference in their polymerization initiation abilities.

上記のように、還元剤とその酸化体□との重合翻始□能
の差を利用して、ポリマー潜像を形成□することができ
る。本発明の媒体を用い、その重合量・始能の差を利用
すれば、上記■の像露光におＧヂる露光量に応じて、上
記■における重合度の制御を容易に行なえる。また、本
発明の媒体中に含有させた還元剤が光重合開始能を有す
るので、本□発明の□媒体を用いれば、上記■□のよう
に重合を□露光により行なう（光重合させる）ことがで
き、その結果■の熱増幅□と、■の重合とを効果的に分
離して行なうことができるので、良好なコントラストの
ポリマー潜像を安定して得ることができる。また、本発
明の媒体は、特に光重合開始剤を含有させなくとも、十
分な■の重合を行なうことができるが、別途、光重合開
始剤を併用しても何らさしつかえない。As described above, a polymer latent image can be formed by utilizing the difference in polymerization initiation ability between the reducing agent and its oxidized product. By using the medium of the present invention and utilizing the difference in the amount of polymerization and initiation capacity, the degree of polymerization in (2) above can be easily controlled in accordance with the exposure amount for the imagewise exposure in (2) above. Furthermore, since the reducing agent contained in the medium of the present invention has the ability to initiate photopolymerization, if the medium of the present invention is used, polymerization can be carried out (photopolymerized) by exposure as described in ■□ above. As a result, the thermal amplification (□) (②) and the polymerization (②) can be effectively separated, so that a polymer latent image with good contrast can be stably obtained. Further, although the medium of the present invention can carry out the sufficient polymerization (2) without particularly containing a photopolymerization initiator, there is no problem even if a photopolymerization initiator is used in combination.

以下、本発明の画像形成媒体が含む各成分について詳細
に説明する。Each component contained in the image forming medium of the present invention will be described in detail below.

本発明の媒体が含有する感光性ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など
を挙げることができ、これらは通常の写真乳剤に対して
行なわれるような化学増感、光学増感・処理が施されて
いても良い。つまり、化学増感としては、硫黄増感、貴
金属増感、還元増感などを用いることができ、光学増感
としては従来よく知られている増感色素を用いた方法な
どを適用できる。The photosensitive silver halide contained in the medium of the present invention includes:
Examples include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc., and these can be used for chemical sensitization, optical sensitization, and It may be processed. That is, as chemical sensitization, sulfur sensitization, noble metal sensitization, reduction sensitization, etc. can be used, and as optical sensitization, methods using conventionally well-known sensitizing dyes can be applied.

本発明の媒体が含有する有機銀塩としては、脂肪族カル
ボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト基またはα−水
素を有するチオカルボニル化合物、およびイミノ基含有
化合物等の銀塩である。The organic silver salt contained in the medium of the present invention includes silver salts of aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds.

脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、こはく酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−船釣に炭素数が少ない程、銀
塩としては不安定であるため、適度な炭素数をもつもの
が好ましい。Aliphatic carboxylic acids include acetic acid, butyric acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc. Since the smaller the number of carbon atoms in the silver salt, the more unstable it becomes as a silver salt, those having an appropriate number of carbon atoms are preferable.

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸などがある。Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives, salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid, phenylacetic acid derivatives, and pyromellitic acid.

メルカプト又はチオカルボニル基を有する化合物として
は、３−メルカプト　−４−フェニル−１，２，４−ト
リアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−
メルカプト　−５−アミノチアジアゾール、２−メルカ
プトベンツチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリコール酸
（アルキル基炭素数１２ないし２２）、ジチオ酢酸など
ジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオアミ
ド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−４
−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプ
トベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール又
は３−アミノ　−５−ベンジルチオ−１，２，４−）リ
アゾールなど米国特許第４、１２３．２７４号記載のメ
ルカプト化合物などが挙げられる。Examples of compounds having a mercapto or thiocarbonyl group include 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole,
Mercapto-5-aminothiadiazole, 2-mercaptobenzthiazole, S-alkylthioglycolic acid (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms), dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearamide, 5-carboxy-1-methyl -2-phenyl-4
-thiopyridine, mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxadiazole or 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-)lyazole, and other mercapto compounds described in U.S. Pat. No. 4,123.274. It will be done.

イミノ基を有する化合物としては、特公昭４４−３０２
７０号又は同４５−１８４１６号記載のベンゾトリアゾ
ールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール、
メチルベンゾトリアゾールなどア、ルキル置換ベンゾト
リアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールなどハロ
ゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベ
ンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリアゾール
類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾト
リアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記載のスル
ホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール
もしくはその塩、又はヒドロキシベンゾトリアゾールな
ど、米国特許４，２２０，７０９号記載の１．２．４−
　トリアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾール、
サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体などが代表
例として挙げられる。As a compound having an imino group, Japanese Patent Publication No. 44-302
70 or 45-18416 or its derivatives, such as benzotriazole,
a, alkyl-substituted benzotriazoles such as methylbenzotriazole, halogen-substituted benzotriazoles such as 5-chlorobenzotriazole, carboimidobenzotriazoles such as butylcarboimidobenzotriazole, nitrobenzotriazoles described in JP-A-58-118639; 1.2.4- described in U.S. Pat. No. 4,220,709, such as sulfobenzotriazole, carboxybenzotriazole or a salt thereof, or hydroxybenzotriazole described in JP-A-58-118638;
triazole, IH-tetrazole, carbazole,
Representative examples include saccharin, imidazole and derivatives thereof.

本発明の媒体が含有する還元剤としては、下記−数式（
１，）〜（３）で表される化合物などを挙げることがで
きる。The reducing agent contained in the medium of the present invention is represented by the following formula (
Examples include compounds represented by 1,) to (3).

０　　　　　・ Ａｒ’　　−Ｃ−Ａｒ２　　　　　　　　　　　・　（
ｔ）（式中、Ａｒ’およびＡｒ２は、置換または無置換
の芳香族系化合物、アルキル基、シクロアルキル基また
はアルアルキル基を示し、Ａｒ’およびＡｒ”の少なく
とも一方は一つ以上の水酸基を有する芳香族系化合物で
あり、またＡｒ’とＡｒ”とが結合して環を形成しても
よい。） （式中、Ａｒ’およびＡｒ’は、置換または無置換の芳
香族系化合物、アルキル基、シクロアルキル基またはア
ルアルキル基を示し、Ａｒ３およびＡｒ’の少なくとも
一方は一つ以上の水酸基を有する芳香族系化合物である
。）（式中、Ａｒ’およびＡｒ６は、置換または無置換
の芳香族系化合物、アルキル基、シクロアルキル基また
はアルアルキル基を示し、Ａｒ’およびＡｒ’の少なく
とも一方は一つ以上の水酸基を有する芳香族系化合物で
あり、またＡｒ’とＡｒ６とが結合して環を形成しても
よい。） 上記式（１１〜５（３）において、置換または無置換の
芳香族系化合物としては、例えば、フェニル、ナフチル
、アントラセニル、スチリル、トリル、キシリル、クメ
ニル、メシチル、アニリル、クマリル、クロロフェニル
、ｐ−フェノキシフェニル、ジフェニル、メチルメトキ
シフェニル、ジエチルアミノフェニル、ジメチルアミノ
フェニル、アセチルフェニル、メチルチオフェニル、メ
トキシカルボニルフェニル、アセチルアミノフェニル、
ｐ−ジメチルアミノスチリル、ｐ−モルホリノスチリル
、ｐ−ビペロジノスチリル等を挙げることができる。0 ・Ar'-C-Ar2 ・(
t) (In the formula, Ar' and Ar2 represent a substituted or unsubstituted aromatic compound, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aralkyl group, and at least one of Ar' and Ar'' has one or more hydroxyl groups. (In the formula, Ar' and Ar' are substituted or unsubstituted aromatic compounds, alkyl group, cycloalkyl group, or aralkyl group, and at least one of Ar3 and Ar' is an aromatic compound having one or more hydroxyl group. It represents an aromatic compound, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aralkyl group, and at least one of Ar' and Ar' is an aromatic compound having one or more hydroxyl groups, and Ar' and Ar6 are bonded together. In the above formulas (11 to 5(3)), substituted or unsubstituted aromatic compounds include, for example, phenyl, naphthyl, anthracenyl, styryl, tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl. , anilyl, coumaryl, chlorophenyl, p-phenoxyphenyl, diphenyl, methylmethoxyphenyl, diethylaminophenyl, dimethylaminophenyl, acetylphenyl, methylthiophenyl, methoxycarbonylphenyl, acetylaminophenyl,
Examples include p-dimethylaminostyryl, p-morpholinostyryl, p-biperodinostyryl, and the like.

上記式（１）〜（３）において、アルキル基としては、
例えば、炭素原子数１〜１５のアルキル基：例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、オクチル、ノ
ニル、ドデシル等を挙げることができる。In the above formulas (1) to (3), the alkyl group is
For example, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms: for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-
Mention may be made of butyl, amyl, isoamyl, hexyl, octyl, nonyl, dodecyl, and the like.

上記式（１）〜（３）において、シクロアルキル基とし
ては、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基：例えば、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル、シ
クロオクチル等を挙げることができ、それらに低級アル
キル基が置換されていてもよい。In the above formulas (1) to (3), the cycloalkyl group includes a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms: for example,
Examples include cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohebutyl, cyclooctyl, etc., which may be substituted with a lower alkyl group.

上記式（１）〜（３）において、アルアルキル基として
は、例えば、ベンジル、フェネチル、α−ナフチルメチ
ル、β−ナフチルメチル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−エ
チルベンジル、ｐ−メトキシベブチル等を挙げることが
できる。In the above formulas (1) to (3), examples of the aralkyl group include benzyl, phenethyl, α-naphthylmethyl, β-naphthylmethyl, p-methylbenzyl, p-ethylbenzyl, p-methoxybebutyl, etc. can be mentioned.

上記式（１）および上記式（３）において、Ａｒ’とＡ
ｒ２もしくはＡｒ’とＡｒ’とが結合して環を形成して
いる場合の、その環状化合物は、例えば、アントラキノ
ン、チオキサントン、ジベンゾスベロン、フェナンスレ
ンキノンなどに対して、少なくとも一つの水酸基が置換
されているものである。また更に、アルキル基、ハロゲ
ン原子、アシル基、アリール基、シクロアルキル基、ア
ミノ基で置換されていてもよい。In the above formula (1) and the above formula (3), Ar' and A
When r2 or Ar' and Ar' are combined to form a ring, the cyclic compound has at least one hydroxyl group, for example, anthraquinone, thioxanthone, dibenzosuberone, phenanthrenequinone, etc. It has been replaced. Furthermore, it may be substituted with an alkyl group, a halogen atom, an acyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, or an amino group.

本発明の媒体が含有する重合性ポリマー前駆体としては
、−分子中に反応性ビニル基を少なくとも１個持つ化合
物が利用でき、例えば、反応性ビニル基含有単量体、反
応性ビニル基含有オリゴマー及び反応性ビニル基含有ポ
リマーからなる群より選択した１種以上を用いることが
できる。As the polymerizable polymer precursor contained in the medium of the present invention, compounds having at least one reactive vinyl group in the molecule can be used, such as reactive vinyl group-containing monomers, reactive vinyl group-containing oligomers, etc. and reactive vinyl group-containing polymers can be used.

これら化合物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビ
ニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリル酸ビニル基
、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなどの外に酢酸ビ
ニルなどのエステル系ビニル基など重合反応性を有する
置換もしくは非置換のビニル基が挙げられる。The reactive vinyl groups of these compounds include styrene vinyl groups, vinyl acrylate groups, vinyl methacrylate groups, allyl vinyl groups, vinyl ethers, and ester vinyl groups such as vinyl acetate, which have polymerization reactivity. Examples include substituted or unsubstituted vinyl groups.

かかる条件を満たす重合性ポリマー前駆体の具体例は次
のとおりである。Specific examples of polymerizable polymer precursors that satisfy these conditions are as follows.

例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタタリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニル
ビニルエーテル、ｐ−クロルフェニルビニルエーテルな
どの一価の単量体；例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジメ
チルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジス
チリル、α、α°−ジクロログルタル酸ジスチリル、テ
レフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアクリレー
ト）、シュウ酸ジ（メチルエチルアクリレート）、マロ
ン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチルエ
チルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレート
）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピン酸
ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（ジエチルア
クリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、β
、β−ジメチメチルタル酸ジ（エチルアクリレート）、
エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルアミ
ド、１，４−フェニレンジアクリルアミド、１．４−フ
ェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、１．４−
フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレート）、
１．４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘ
キサン、１．４−ビス（アクリロイルオキシメチルエト
キシ）シクロヘキサン、１．４−ビス（アクリロイルオ
キシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１．４−ビス（
アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル）ベン
ゼン、１．４−ビス（アクリロイルオキシエトキシカル
バモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイルオキシ
エトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタン、シュウ
酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエ
チルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタクリレ
ート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、
コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸ジ（メ
チルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ（エチルメ
タクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレート
）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸
ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチルエチ
ルメタクリレート）、β。For example, styrene, methylstyrene, chlorstyrene,
Bromostyrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, cyanostyrene, nitrostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylamide, metatallylic acid,
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinylpyridine, N
-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, 2-vinylimidazole, N-methyl-2-vinylimidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether,
Monovalent monomers such as isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-chlorophenyl vinyl ether; for example, divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, glutaric acid Distyryl, distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β, β-distyryl dimethylglutarate, distyryl 2-bromoglutarate, α, α°-distyryl dichloroglutarate, distyryl terephthalate, di(ethyl acrylate) oxalate ), oxalic acid di(methyl ethyl acrylate), malonic acid di(ethyl acrylate), malonic acid di(methyl ethyl acrylate), succinic acid di(ethyl acrylate), glutaric acid di(ethyl acrylate), adipic acid di(ethyl acrylate) ), maleic acid di(diethyl acrylate), fumaric acid di(ethyl acrylate), β
, β-dimethylmethyltalate di(ethyl acrylate),
Ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1,4-phenylene diacrylamide, 1.4-phenylene bis(oxyethyl acrylate), 1.4-
Phenylene bis(oxymethylethyl acrylate),
1.4-bis(acryloyloxyethoxy)cyclohexane, 1.4-bis(acryloyloxymethylethoxy)cyclohexane, 1.4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)benzene, 1.4-bis(
Acryloyloxymethylethoxycarbamoyl)benzene, 1,4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)cyclohexane, bis(acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl)methane, di(ethyl methacrylate) oxalate, di(methylethyl methacrylate) oxalate, malonic acid Di(ethyl methacrylate), malonic acid di(methyl ethyl methacrylate),
Succinic acid di(ethyl methacrylate), succinic acid di(methyl ethyl methacrylate), glutaric acid di(ethyl methacrylate), adipic acid di(ethyl methacrylate), maleic acid di(ethyl methacrylate), fumaric acid di(ethyl methacrylate), fumaric acid Acid di(methyl ethyl methacrylate), β.

β′−ジメチルグルタル酸ジ（エチルメタクリレート）
、１．４−フェニレンビス（オキシエチルメタクリレー
ト）、ｌ、４−ビス（メタクリロイルオキシエトキシ）
シクロヘキサンアクリロイルオキシエトキシエチルビニ
ルエーテルなどの２価の単量体；例えばペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリ（ヒドロキシ
スチレン）、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル酸
トリメタクリレート、１，１．１−トリメチロールプロ
パントリアクリレート、１，１゜１−トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリ（エチルア
クリレート）、１．１．１−１−リメチロールプロパン
トリ（エチルアクリレート）、ジペンタエリスリトール
へキサアクリレート、シアヌル酸トリ（エチルビニルエ
ーテル）、１，１．１−トリメチロールプロパンと３倍
モルのトルエンジイソシアネートとの反応物とヒドロキ
シエチルアクリレートとの縮合物、、１，１．１−）リ
メチロールプロパンと３倍モルのヘキサンジイソシアネ
ートとの反応物とｐ−ヒドロキシスチレンとの縮合物な
どの３価の単量体；例えばエチレンテトラアクリルアミ
ド、プロピレンテトラアクリルアミドなどの４価の単量
体など、更には、オリゴマー又はポリマーの末端に反応
性ビニル基を残した重合性ポリマー前駆体あるいはオリ
ゴマー又はポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつけた重
合性ポリマー前駆体などを挙げることができる。なお、
・これらの重合性ポリマー前駆体を２種以上用いてもよ
い。β′-dimethylglutarate di(ethyl methacrylate)
, 1,4-phenylenebis(oxyethyl methacrylate), l,4-bis(methacryloyloxyethoxy)
Divalent monomers such as cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether; for example, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri(hydroxystyrene), cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid trimethacrylate, 1,1.1- Trimethylolpropane triacrylate, 1,1゜1-trimethylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri(ethyl acrylate), 1.1.1-1-limethylolpropane tri(ethyl acrylate), dipentaerythritol hexaacrylate, Cyanuric acid tri(ethyl vinyl ether), a condensate of a reaction product of 1,1.1-trimethylolpropane and 3 times the mole of toluene diisocyanate and hydroxyethyl acrylate, 1,1.1-)trimethylolpropane and 3 Trivalent monomers such as a condensate of p-hydroxystyrene and a reaction product with twice the molar amount of hexane diisocyanate; for example, tetravalent monomers such as ethylenetetraacrylamide and propylenetetraacrylamide; furthermore, oligomers or Examples include polymerizable polymer precursors in which a reactive vinyl group is left at the end of the polymer, or polymerizable polymer precursors in which a reactive vinyl group is attached to the side chain of an oligomer or polymer. In addition,
- Two or more types of these polymerizable polymer precursors may be used.

本発明の画像形成媒体は、上述した感光性ハロゲン化銀
、有機銀塩、還元剤および重合性ポリマー前駆体を必須
成分として含有する。The image forming medium of the present invention contains the above-mentioned photosensitive silver halide, organic silver salt, reducing agent, and polymerizable polymer precursor as essential components.

また、・任意成分として、自動酸化剤を含有させてもよ
い。その自動酸化剤は、フリーラジカル連鎖過程で、酸
素を吸収し得る化合物である。その自動酸化剤としては
、例えば、トリアルキルアミン類、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アニリン類等を挙げることができる。Additionally, an autooxidizing agent may be included as an optional component. The autooxidant is a compound that can absorb oxygen in a free radical chain process. Examples of the autooxidizing agent include trialkylamines, N,N-dialkylanilines, and the like.

トリアルキルアミン類の代表例は、ビス（２−ヒドロキ
シエチル）メチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル
）エチルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピ
ルアミン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ブチルアミン
、ビス（２−ヒドロキシエチル）ペンチルアミン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ヘキシルアミン、ビス（３−
ヒドロキシプロピル）メチルアミン、ビス（３−ヒドロ
キシプロピル）エチルアミン、ビス（３−ヒドロキシプ
ロピル）プロピルアミン、ビス（３−ヒドロキシプロピ
ル）ブチルアミン、ビス（４−ヒドロキシブチル）メチ
ルアミン、ビス（４−ヒドロキシブチル）ヒドロキシエ
チルアミン、ビス（４−ヒドロキシブチル）エチルアミ
ン、ヒドロキシエチルジメチルアミン、ヒドロキシエチ
ルジエチルアミン、ヒドロキシエチルジプロピルアミン
、ヒドロキシエチルジブチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエ
チルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルピロリジン、Ｎ
−ヒドロキシエチルピペリジン、１，４−ビス（ヒドロ
キシエチル）ピペラジン等である。Representative examples of trialkylamines include bis(2-hydroxyethyl)methylamine, bis(2-hydroxyethyl)ethylamine, bis(2-hydroxyethyl)propylamine, bis(2-hydroxyethyl)butylamine, and bis(2-hydroxyethyl)butylamine. -hydroxyethyl)pentylamine, bis(2-hydroxyethyl)hexylamine, bis(3-
hydroxypropyl)methylamine, bis(3-hydroxypropyl)ethylamine, bis(3-hydroxypropyl)propylamine, bis(3-hydroxypropyl)butylamine, bis(4-hydroxybutyl)methylamine, bis(4-hydroxybutyl) ) Hydroxyethylamine, bis(4-hydroxybutyl)ethylamine, hydroxyethyldimethylamine, hydroxyethyldiethylamine, hydroxyethyldipropylamine, hydroxyethyldibutylamine, N-hydroxyethylmorpholine, N-hydroxyethylpyrrolidine, N
-hydroxyethylpiperidine, 1,4-bis(hydroxyethyl)piperazine, and the like.

Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリンの好適例は、そのオルト、
メタもしくはパラ位の１以上が以下の基にて置換された
ジアルキルアニリン；メチル、エチル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、３，４−テトラメチレン、フェニル、トリ
フルオルメチル、アセチル、エトキシカルボニル、カル
ボニル、カルボキシレート、トリメチルシリルメチル、
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリメチルゲル
マニル、トリエチルゲルマニル、トリメチルスタニル、
トリエチルスタニル、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ
、フェノキシ、ヒドロキシ、アセチルオキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、イソプロピルチオ、チオ（メルカプト
）、アセチルチオ、フルオル、クロル、ブロムおよびヨ
ード。Preferred examples of N,N-dialkylaniline include its ortho,
Dialkylaniline substituted at one or more meta or para positions with the following groups; methyl, ethyl, isopropyl,
t-butyl, 3,4-tetramethylene, phenyl, trifluoromethyl, acetyl, ethoxycarbonyl, carbonyl, carboxylate, trimethylsilylmethyl,
trimethylsilyl, triethylsilyl, trimethylgermanyl, triethylgermanyl, trimethylstannyl,
Triethylstannyl, n-butoxy, n-pentyloxy, phenoxy, hydroxy, acetyloxy, methylthio, ethylthio, isopropylthio, thio(mercapto), acetylthio, fluoro, chlor, bromo and iodo.

上記Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリンの代表例は、４−シア
ノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−アセチル−Ｎ、Ｎ
ジメチルアニリン、４−ブロム−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エチル
、３−クロル−Ｎ、Ｎ−ジメチルニリン、４−クロルＮ
、Ｎ−ジメチルアニリン、３−エトキシ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−フルオル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ン、４−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−エト
キシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルチ
オアニシジン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、３−ヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−１，４−ジアニリン、４
−アセトアミド−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等である。Representative examples of the above N,N-dialkylaniline include 4-cyano-N,N-dimethylaniline, 4-acetyl-N,N
Dimethylaniline, 4-bromo-N, N-dimethylaniline, ethyl 4-(N,N-dimethylamino)benzoate, 3-chloro-N, N-dimethylniline, 4-chlorN
, N-dimethylaniline, 3-ethoxy-N,N-dimethylaniline, 4-fluoro-N,N-dimethylaniline, 4-methyl-N,N-dimethylaniline, 4-ethoxy-N,N-dimethylaniline, N,N-dimethylthioanisidine, 4-amino-N,N-dimethylaniline, 3-hydroxy-N,N-dimethylaniline, N,N
, N', N'-tetramethyl-1,4-dianiline, 4
-acetamido-N,N-dimethylaniline and the like.

好適なＮ、Ｎ−ジアルキルアニリンはオルト位がアルキ
ル基で置換されたものであり、２．６−ジイツブロビル
ーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、２．６−シエチルーＮ、
　Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、　Ｎ、　２．４．６−ペ
ンチメチルアニリン（ＰＭＡ）およびｐ−ｔ−ブチル−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等である。Preferred N,N-dialkylanilines are those substituted with an alkyl group in the ortho position, such as 2,6-diitubroby-N, N-dimethylaniline, 2,6-ethyl-N,
N-dimethylaniline, N, N, 2.4.6-pentymethylaniline (PMA) and p-t-butyl-
N,N-dimethylaniline and the like.

本発明の画像形成媒体は、上記成分を・、適宜用いられ
るバインダーとともに溶剤に溶解して金属、プラスチッ
ク、紙などの支持体上に塗布乾燥して形成することがで
きる。なお、画像形成媒体の形状としては、平板、円筒
状、ロール状などがあり、特に限定されるものではない
。層状に形成した場合の層厚としては、０．１７１１１
１〜２ｍｍ、好ましくはＩＪＩｆｆｉ〜０．１ｍｍとさ
れる。また、画像形成媒体の画像形成層は、単一層に限
定されるものではなく、多層構成であってもよい。The image forming medium of the present invention can be formed by dissolving the above-mentioned components in a solvent together with an appropriately used binder, coating the solution on a support such as metal, plastic, paper, etc. and drying it. Note that the shape of the image forming medium includes flat plate, cylindrical shape, roll shape, etc., and is not particularly limited. The layer thickness when formed in layers is 0.17111
1 to 2 mm, preferably IJiffi to 0.1 mm. Further, the image forming layer of the image forming medium is not limited to a single layer, but may have a multilayer structure.

画像形成媒体に用いられる好適なバインダーは、広範な
樹脂から選択することができる。Suitable binders for use in the imaging media can be selected from a wide variety of resins.

具体的には、例えば、ニトロセルロース、リン酸セルロ
ース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース
、パルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸セルロ
ース、酢酸・酪酸セルロースなどのセルロースエステル
類；例えばメチルセルロース、エチルセルロース、プロ
ピルセルロース、ブチルセルロース、などのセルロース
エーテル類：例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
ル酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
クール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
などのビニル樹脂類；例えばスチレン−ブタジェンコポ
リマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチ
レン−ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化
ビニルー酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類：例
えばポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリ
ルなどのアクリル樹脂類；例えばポリエチレンテレフタ
レートなどのポリエステル類；例えばポリ（４，４’　
−イソプロピリデン、ジフェニレン−ツー１．４−シク
ロヘキシレンジメチレンカーボネート）、ポリ（エチレ
ンジオキシ−３，３°−フェニレンチオカーボネート）
、ポリ（４，４’　−イソプロビリデンジフェニレンカ
ーボネートーコーテレフタレート）、ポリ　（４，４°
　−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）、ポ
リ（４，４’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェニレンカー
ボネート）、ポリ（４，４’　−イソプロピリデンジフ
ェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレン）な
どのボリアリレート樹脂類；例えばポリアミド類；ポリ
イミド類；エポキシ樹脂類：フェノール樹脂類：例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンな
どのポリオレフィン類；及びゼラチンなどの天然高分子
等が挙げられる。Specifically, cellulose esters such as nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, cellulose acetate/propionate, cellulose acetate/butyrate, etc. cellulose ethers such as methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, butylcellulose; vinyl resins such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acecool, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone; e.g. styrene; Copolymer resins such as butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; for example, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, poly Acrylic resins such as acrylamide and polyacrylonitrile; polyesters such as polyethylene terephthalate; e.g. poly(4,4'
-isopropylidene, diphenylene-2-1,4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly(ethylenedioxy-3,3°-phenylenethiocarbonate)
, poly(4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate coate terephthalate), poly(4,4°
-isopropylidene diphenylene carbonate), poly(4,4'-5ec-butylidene diphenylene carbonate), poly(4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene); e.g. polyamide Polyimides; Epoxy resins; Phenol resins: For example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and chlorinated polyethylene; and natural polymers such as gelatin.

なお、本発明に用いる画像形成体においてバインダーは
必須成分ではない。それらの皮膜性、感度、分散性など
が十分取れる場合には、特に含有する必要はない。Note that the binder is not an essential component in the image forming body used in the present invention. There is no particular need to contain them if the film properties, sensitivity, dispersibility, etc. are sufficient.

画像形成媒体における上記成分の好ましい配合比は、有
機銀１００部に対してハロゲン化銀が０．１〜１００重
量部が好ましく、より好ましくは０．５〜３０重量部で
ある。還元剤は銀塩１モルに対し０，２〜３．０モルが
好ましく、より好ましくは０．４〜１．３モルである。The preferred blending ratio of the above components in the image forming medium is 0.1 to 100 parts by weight of silver halide, more preferably 0.5 to 30 parts by weight, based on 100 parts of organic silver. The reducing agent is preferably used in an amount of 0.2 to 3.0 mol, more preferably 0.4 to 1.3 mol, per mol of silver salt.

バインダーの好ましい配合比は、有機銀１００部に対し
て、５〜１０００部、より好ましくは、５０部から３０
０部である。The preferred blending ratio of the binder is 5 to 1000 parts, more preferably 50 to 30 parts, per 100 parts of organic silver.
It is 0 copies.

本発明の媒体に対する、銀核な所望のパターン状に生成
するための像露光や、重合性ポリマー前駆体を光重合さ
せるための全面露光は、例えば、太陽光、タングステン
ランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍
光灯、ＬＥＤ、レーザー光線などの光源を用いて行なえ
ばよい。その像露光と全面露光とに用いる光の波長は同
じであっても異なっていてもよい。なお、同一波長の光
を用いても、通常、ハロゲン化銀は光開始剤よりも十分
に高い感光感度を有するので、銀核生成の像露光時には
、重合性ポリマー前駆体が光重合しない程度の強度の光
で十分な銀核生成が行なえる。For the medium of the present invention, image exposure to form a desired pattern of silver nuclei and full-scale exposure to photopolymerize a polymerizable polymer precursor can be performed using, for example, sunlight, a tungsten lamp, a mercury lamp, a halogen lamp, This may be carried out using a light source such as a xenon lamp, fluorescent lamp, LED, or laser beam. The wavelengths of light used for the image exposure and the entire surface exposure may be the same or different. Note that even if light of the same wavelength is used, silver halide usually has a sufficiently higher photosensitivity than a photoinitiator, so during image exposure for silver nucleation, the polymerizable polymer precursor must be exposed to an extent that does not photopolymerize. Sufficient silver nucleation can be achieved with intense light.

本発明の媒体に対する、銀核な触媒として還元剤を酸化
させるための加熱（熱増幅）における加熱条件としては
、画像形成に有効な光重合開始能の差を媒体内に形成す
るのに必要な条件を適宜選択して行なう。媒体の組成、
材料等に応じて一概には言えないが、加熱温度は、６０
℃〜２００℃が望ましく、　１００℃〜１５０℃が好ま
しい。また、加熱時間は、０．旧秒〜５分が望ましく、
１秒〜６０秒が好ましい。加熱手段としては、ホットプ
レート、ヒートロール、サーマルヘッドなどを使用する
方法などがある。またその他に、支持体または装置内に
備えた発熱素子上に通電して加熱する方法や、レーザ光
照射による加熱方法も利用できる。The heating conditions for heating (thermal amplification) for oxidizing the reducing agent as a silver core catalyst for the medium of the present invention are as follows: Select conditions appropriately. composition of the medium,
Although it cannot be generalized depending on the material etc., the heating temperature is 60℃.
C. to 200.degree. C. is desirable, and 100.degree. C. to 150.degree. C. is preferable. Moreover, the heating time was 0. Old seconds to 5 minutes are preferable,
1 second to 60 seconds is preferable. As heating means, there are methods using a hot plate, a heat roll, a thermal head, and the like. In addition, a method of heating by supplying electricity to a heating element provided in a support or an apparatus, and a method of heating by laser beam irradiation can also be used.

このようにして形成した重合画像は、刷版として利用で
きる他に、トナーなどの着色粒子を選択付着させる方法
や、予め熱拡散性色素を含有させておきその転写層を制
御することにより色画像を得る方法、マイクロカプセル
を利用して発色反応により色画像を得る方法などに利用
できる。The polymerized image formed in this way can be used as a printing plate, and can also be used as a color image by selectively attaching colored particles such as toner, or by pre-containing a heat-diffusible dye and controlling the transfer layer. It can be used to obtain color images by color reaction using microcapsules.

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、以下の記載において「部」は、重量部基準である。[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the following description, "parts" are based on parts by weight.

実施例１ ベヘン酸１．７部をエタノール２０部、クロロホルム３
０部に溶解させたのち、ベヘン酸銀２部を加えホモジナ
イザーを５０００回転／分で１０分間分散した。これに
さらに、臭化銀０．３部を加え５分間分散した。続いて
、４−ジメチルアミノ−４゛−ヒドロキシベンゾフェノ
ン１．４５部を加え３０℃で攪拌を３０分間続け、Ａ液
を調整した。Example 1 1.7 parts of behenic acid was mixed with 20 parts of ethanol and 3 parts of chloroform.
After dissolving 0 parts, 2 parts of silver behenate was added and the mixture was dispersed using a homogenizer at 5000 rpm for 10 minutes. Further, 0.3 part of silver bromide was added to this and dispersed for 5 minutes. Subsequently, 1.45 parts of 4-dimethylamino-4'-hydroxybenzophenone was added and stirring was continued at 30°C for 30 minutes to prepare Solution A.

また、別に、クロロホルム７５部にポリメチルメタクリ
レート７部、トリメチロールプロパントリアクリレート
１５部、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０部
、４−　（Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エチル
０．２部、カヤセットブルー（日本化薬製）０．５部を
溶解させＢ液を調整した。Separately, 75 parts of chloroform, 7 parts of polymethyl methacrylate, 15 parts of trimethylolpropane triacrylate, 20 parts of pentaerythritol triacrylate, 0.2 part of ethyl 4-(N,N-dimethylamino)benzoate, Kaya Set Blue (manufactured by Nippon Kayaku) 0.5 part was dissolved to prepare Solution B.

上記２液を混合したのち、ポリエチレンテレフタレート
フィルムにマイヤーバーで４μ厚に感光層を設けた。こ
の上に２μ厚のＰＶＡ膜を設けた。After mixing the above two liquids, a 4 μm thick photosensitive layer was formed on a polyethylene terephthalate film using a Mayer bar. A 2μ thick PVA film was provided on top of this.

こうして作成した画像形成媒体にマスクをあわせて露光
した。The image forming medium thus prepared was exposed using a mask.

光源は４２０ｎｍに蛍光ピークをもつ発光出力１０ｍＷ
の蛍光灯を５ｃｍ離して１０ｍ５ｅｃ露光した。その後
、マスクをはずし、１２０℃に調節した熱現像機に通し
たのち、高圧水銀等の紫外線照射機を用いて２．５ｍの
距離より１０秒間全面露光した。水洗によりＰＶＡ膜を
除去したのち、エタノール溶媒中に浸漬したところ支持
体上に鮮明なポジ画像が残った。なお以上の操作はすべ
て暗室下で行なった。The light source has a light emission output of 10mW with a fluorescence peak at 420nm.
A fluorescent lamp was placed 5 cm apart and exposed for 10 m5ec. Thereafter, the mask was removed and the film was passed through a heat developing machine adjusted to 120°C, and then the entire surface was exposed for 10 seconds from a distance of 2.5 m using a high pressure mercury or other ultraviolet irradiator. After removing the PVA membrane by washing with water, a clear positive image remained on the support when it was immersed in an ethanol solvent. All of the above operations were performed in a dark room.

実施例２ 以下の組成液を実施例１と同様にして調整しＡ液とＢ液
の混合液を、実施例１と同様にポリエチレンテレフタレ
ート上に２μ厚に塗布し、さらにＰＶＡ膜を設けた。実
施例１と同様に露光、熱処理をしたあと７０℃のホッＴ
−プレート上で加熱しながら、潜像形成に使用した蛍光
灯で１秒間全面露光した。水洗したのち、現像液で未硬
化部分を除去した。Example 2 The following liquid composition was prepared in the same manner as in Example 1, and a mixed liquid of liquids A and B was applied to a thickness of 2 μm on polyethylene terephthalate in the same manner as in Example 1, and a PVA film was further provided. After exposure and heat treatment in the same manner as in Example 1, a hot T temperature of 70°C was applied.
- While heating on the plate, the entire surface was exposed for 1 second to the fluorescent lamp used to form the latent image. After washing with water, the uncured portion was removed using a developer.

支持体上に、高分子化合物からなる画像が残されていた
。また、同操作を数度行なったが、高分子化合物が形成
される部分は同じであり、安定していた。An image made of a polymer compound was left on the support. Moreover, although the same operation was performed several times, the part where the polymer compound was formed remained the same and was stable.

実施例３ 実施例２にいおいて３，３°−カルボニルビス（６−ｔ
−ブチル７−ヒドロキシクマリン）１．７部を２−ヒド
ロキシ３−エチルチオキサントン１，２部にかえた以外
は実施例３と同様に画像を形成した。像露光時の未露光
部に鮮明な重合画像が出来た。Example 3 In Example 2, 3,3°-carbonylbis(6-t
An image was formed in the same manner as in Example 3, except that 1.7 parts of 2-hydroxy-3-ethylthioxanthone was used instead of 1.7 parts of 2-hydroxy-3-ethylthioxanthone. A clear polymerized image was formed in the unexposed area during image exposure.

〔発明の効果］ 以上説明したように、本発明の画像形成媒体を用いれば
、良好なコントラストを有するポリマー潜像をより速く
、安定して形成できる。[Effects of the Invention] As explained above, by using the image forming medium of the present invention, a polymer latent image having good contrast can be formed more quickly and stably.

特許出願人　オリエンタル写真工業株式会社キャハン株
式会社Patent applicant: Oriental Photo Industry Co., Ltd. Cahan Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤および重合
性ポリマー前駆体を含む画像形成媒体において、前記還
元剤が、光重合開始能を有し且つ酸化されるとその光重
合開始能が低下する還元剤を含むことを特徴とする画像
形成媒体。1. In an image forming medium containing a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, and a polymerizable polymer precursor, the reducing agent has a photopolymerization initiating ability, and when oxidized, the photopolymerization initiating ability is lost. An imaging medium comprising a reducing agent.