JPH02142779A - 増感性部分を有するハロメチル―１，３，５―トリアジン - Google Patents

増感性部分を有するハロメチル―１，３，５―トリアジン

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JPH02142779A
JPH02142779A JP1231345A JP23134589A JPH02142779A JP H02142779 A JPH02142779 A JP H02142779A JP 1231345 A JP1231345 A JP 1231345A JP 23134589 A JP23134589 A JP 23134589A JP H02142779 A JPH02142779 A JP H02142779A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は霧光されると遊離基を生成する感光性化合物に
関する。よシ詳しくは、ハロメチル−１゜、５　、５−
　）　＋１７ジンの誘導体に関する。
先行技術 露光されると分解して遊離基を生成する化合物（有機基
生成タリ）は画像技術の分野では周知である。露光され
ると塩素遊離基または臭素遊離基のような遊離基金生成
することができる自機ハロゲン化合物は光重合性組成物
の光開始剤として、また遊離基写真用組成物の光賦活剤
として、また光によって生成される＃！、ＶＣよって触
媒される反応のための光開始剤として広く使用されてき
た。これ等組成物の分光感度は本質において吸収エネル
ギを有機ハロゲン化合物へ伝達する増感剤の添加によっ
て広げることができる。かかるノ・ロデン化合物を光重
合プロセスや遊離基写真プロセスに使用することはコー
サー（Ｋｏｓａｒ）著のライト−セン（Ｊ、ワイリ＆サ
ンズにューヨーク、１９６５年）〕第１８０〜１８１頁
および第６６１〜３７０頁に記載されている。
ハロメチル−１、６，５−）　リアジンは多数の光化学
反応のだめの開始剤であることが知られている。それ等
は重合まだは色変化を開始させるだめの及び−・ロデン
供与体が存在するときに遊離基の相互作用による酸の遊
離による第二の反応を開始させるための遊離基を生成す
るのに使用される。
アクリレート単量体のラジカル重合にハロメチル−１、
５、５−）　！Ｊアジンを使用する例は米国特許第６，
９０５，８１５号、第３，６１７，２８８号、第４，１
８１，７５２号、第４．．５９１，６８７号、第４．４
７６，２１５号、および***特許第３，５１７，４４０
号に記載されている。米国特許第３，７７９，７７８号
には、ポジ印刷版として有効な光町溶化性（ｐｈｏｔ、
ｏｓｏｌｕｂｉｌｉｚａｂｌｅ）組成物を生成するピラ
ニルエーテル誘導体の光開始酸触媒分解が開示されてい
る。発色団置換スチリル−１，３，５−）リアジンおよ
びその用途が米国特許第３，９８７．０６７号および第
３，９５４，４７５号に開示されている。ビ２よびポリ
芳香族置換トリアジンを含有する放射線感受性組成物が
米国特許第４，１８９．３２５号に開示されている。
特定範囲の波長の化学線（ａｃｔｉｎｉｃ　ｒａｄｉａ
ｔｉｏｎ）に対するハロメチル−１，６，５−トリアジ
ンの感度ハシアニン、カルボシアニン、メロ’／７＝：
／、スチリル、アクリジン、多環式芳香族炭化水素、ポ
リアリールアミン、およびアミノ−置換カルコンを包含
する既知の紫外および可視光増感剤の組み込みによって
増加できる。シアニン染料は米国特許第５．４９５，９
８７号に記載されている。スチリル染料およびポリアリ
ールアミンがコーサー著すンズにューヨーク、１９６５
））第６６１〜６６９頁に記載されている。増感剤とし
て有効な多環式芳香族炭化水素（その例は２−エチル−
９゜１０−ジメトキシアントラセンである）は米国特許
部３，６４０．７１８号に記載されている。増感剤とし
て有効なアミン置換カルコンは米国特許部５．６１７，
２８８号に記載されている。ハロメチル−１，，５，５
−）リアジンは米国特許部４．２５９．４５２号に開示
されたジアルキルアミノ芳香族カルボニル化合物との組
合せで；欧州出願第０１０９２９１号（１９８４年５月
２６日）に開示された２−（ベンゾイルメチレン）−５
−ペンゾチアゾリデンチアゾール−４−１化合物との組
合せで；米国特許部４，５０５，７９５号：米国特許部
４，２１９．８５０号：特開昭６０−６０１０４号公報
：および***公開明細書第２，８５１．（５４１号に開
示された６−ケドー置換クマリン化合物との組会せで使
用される。
発明の概要 本発明は紫外および可視範囲のスペクトルに良好な感度
を有し、従って放射線感受性組成物に使用するのに適し
ている放射線感受性有機）・ロデン化合物を提供する。
これ等化合物は１分子内に光年安定性ノ・コメチル−１
，６，５−ト！フフ２フ部分と増感性部分を有している
ので、両化合物を組合せる必要性を解消した。この形態
においては、増感性部分とトリアゾン部分との間のエネ
ルギ伝達効率はこの２つの部分の間の減少した物理的距
離によって増大した。本発明の化合物は良好な光開始剤
である。それ等を含有する光重合性でかつ光交叉結合性
の組成物は印刷、複製、複写、およびその他の画像シス
テムに使用できる。
本発明は、トリアジン核の炭素原子上に少なくとも１個
のハロメチル置換基好ましくはトリハロメチル基金有し
、かつトリアジン核の別の炭素原子に結合した少なくと
も１個の増感性部分を有する、１，５．５−）リアジン
化合物全提供し、前記増感性部分はトリアジン発色団の
構成部分ではなく、かつ前記増感性部分は化学線を吸収
することができる。増感性部分の存在は本発明の化合物
に、増感性部分の代わシに水素原子を有するハロメチル
−１，６，５−）リアジン化合物よりも大きな分光感度
を与える。増感性基の代表例はシアニン基、カルボシア
ニン基、メロシアニア基、芳香族カルボニル基、スチリ
ル基、アクリジン基、多環式芳香族ヒドロカルビル基、
ポリアリールアミン基、アミノ−置換〃ルコン基などで
ある。この化合物は遊離基または酸またはその両方を生
成するように約２５０〜９００　ｎｍの波長の化学線に
よって刺激されることができる。これ等化合物は感光性
組成物のだめの光反応開始剤として有効である。それ等
は平版印刷用プレートやレリーフプレートやグラビアプ
レートのような印刷版、フォトレジスト、および写真要
素の作製に有効な光重合性組成物や印刷用組成物、およ
び露光されると可視像が得られる感光性レジスト形成性
組成物の中に組み入れることができる。
発明の詳細 ここに使用されている用始［増感性部分（θｅｎａｉｂ
ｉｚｅｒ　ｍｏｉｅＬ、ｙ）　Ｊはトリアジン発色団の
構成部分ではなく、かつ化学線を吸収し分光感度を向上
させることがでさる基を少なくとも１個含有する部分？
、虹味する。
本発明のハロメチル置換１．３，５−トリアジン化合物
は一船人ｆ （式中、 Ａはモノ−、ジー、およびトリハロメチル基からなる群
から選択された成員を表わし、ＹはＡ　％Ｌ−８、ＮＲ
２、ＮＨＲ、ＮＲ２、ＯＲ、オよびＲ′からなる群から
選択された成員を表わし、但し、Ｒは個別に１鉦換もし
くは非置換アルキル基（好ましくは１〜６個の炭素原子
を有するＩルキル基）、または置換もしくは非置換アリ
ール基を表わし、Ｒ′は置換もしくは非置換アルキル基
、（好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
〕、置換もしくは非置換アリール基、置換もしくは非置
換アルケニル基（好ましくは２〜６個の炭素原子を有す
るアルケニル基）、または置換もしくは非置換複素環式
芳香族基を表わし、 Ｓは、トリアジン発色団の構成部分ではなく、かつ化学
線を吸収することができる増感性部分を表わし、そして Ｌはトリアジン核に増感性部分を連結させている基を表
わす） によって表わすことができる。
本発明に適するハロメチル基はクロロ−ゾロモー、およ
びヨードメチル基を包含し、クロロおよびブロモメチル
基が好ましい。トリハロメチル基が好ましい；最も好ま
しいのはトリクロロメチルおよびトリブロモメチル基で
ある。
Ｙは分子の物理的性質例えば浴解度、または化学的性質
を改質するのに有効である多様な置換基を表わし、そし
て好ましくはＡ、Ｌ−８，またはＲ′を表わす。ＹがＡ
を表わす場合に、トリアゾン核１個当たり最大数の・・
ロメチル基がラジカル生成のために利用可能になる。Ｙ
がＬ−８を表わす場合、両方のＬ−８基の化学的組成は
連結基Ｌ、増感性基Ｓ、または両者に依存して、同一で
あってもよいし又は異なっていてもよい。ＹがＲ′を表
わす場合、特に、Ｒ′がアリール、アラルケニル、また
は複素環式芳香族基を表わす場合には、分子のトリアジ
ン発色団部分の分光感度は化学線に対するＲ′の光化学
的応答に基づいて多様であることができる。
ＲまたはＲ′がアリール基を表わす場合、アリル基は最
大でも５個の環であることが好ましく、より好ましくは
６個の環、最も好ましくは１個の環を有する。
ＲまたはＲ′が置換された基を表わす場合、置換基の具
体的本性は臨界的ではない。しかしながら、置換基は本
発明の化合物の光開始特性に悪影響を与えるべきでない
。
Ｓはそれ自体は化学線エネルギーに対して露光されたと
きに光重合を開始させないが、それでも化学線を吸収し
エネルギーをハロメチル−１，６゜５−トリアジン部分
へ伝達することができるのでハロメチル−１，６，５−
トリアジン部分の分光感度を効率的に増加させることが
できる増感剤含有基を表わす。
Ｓは好ましくはシアニン基、カルボシアニン基、メロシ
アニン基、芳香族炭化水素基、ポリアリールアミン基、
およびアミノ−置換カルコンからなる群から選択される
少なくとも一つの成員からなる。トリアジン核？ＩＩ当
たりの増感性部分の数には上限がない；増感性部分ｎ当
たりのトリアジンの数には上限がない：しかしながら、
トリアジン核［倚当たり少なくとも１個の増感性部分が
存在しなければならない。好ましくは、トリアジン核圭
４当たシの増感性部分の数は１〜２個または２〜１個の
範囲にある：よシ好ましくは、トリアジン核←脅当た９
１個の増感性部分が存在する。
トリアジン核←鱗当た９１個よジ多くの増感性部分が存
在する場合には、それ等は異なる属のクラスからのもの
であることもできるし、又は同じ属のクラスからの異な
る種であることもできる。増感性部分ｎ当たり１１１ｉ
Ｉ！ｌより多くのトリアジン核が存在する楊餘には、そ
れ等は同じ糧のものであってもよいし又は異なる棟のも
のであってもよい。
Ｌは増感性部分（単数またはｊＭ数）をトリアジン核へ
連結させている基を表わす。Ｌの厳密な本性は臨界的で
はないが、そルは化合物の光感度に抵触しない又は悪影
響を与えないように選択される−１である。ざらに、Ｌ
はハロメチル−１ｊ６゜５−トリアジン核の発色団と増
感性部分の発色団ヶ共有結合または共役結合どちらかに
よって直接に連結させないように選択されるべきである
。しかしながら、発色団同士のどのような空間での分子
内錯体化は排除されるものではない。Ｌは単一の基であ
ってもよいし又は峻数個の基の結合から成っていてもよ
い。連結基として適する基はカルバマート（−ＮＨＣ○
２−）、尿素（−Ｎｌ（ＣＯＮＨ−）、アミノ（−ＮＨ
−）　、７ミド（−Ｃ０ＮＨ−）、脂肪族（例えば、１
０個４での炭素原子を有する脂肪族）、アルキル（例え
ば、１０個までの炭素原子を有するアルキル）、アルケ
ニル（例えば、１０個までの炭素原子を有するアルケニ
ル）、アリール（向えば、１個の環を有するアリール入
スチリルぞ、エステル（−ＣＯ２−）、エーテル（−０
−）、およびそれ等の組合せなどである。合成の容易さ
からすると、トリアジン核に直接結合するのに最も好ま
しい基はカルバマート、尿素、アミン、アルケニル、ア
リール、およびエーテルである。トリアジン核に直接結
合する基がアルケニル基または１リール基どちらかであ
る場合には必ず、増感性部分がトリアジン核と共に共役
結合を形成しないように１ルケニル基またはアリール基
と増感性部分との間には別の基が介在しなければならな
い。
次の構造式は代表的な−Ｌ−８結合の具体例である： Ｃ＝０ Ｈ− −ＮＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＲ３ シアナト置換ハロメチル−１，５，５−）リアジンと、
インシアネート基と反応性の基を有する増感剤との付加
反応によるものである。イソシアナト置換トリアジンは
Ｕ、フォノ・ギジツキ（ＴＪ、Ｖｏｎ。
Ｃ）ｉｚｙｃｋｉ　）の論文、アンゲバンデ・ケミ−・
インターナショナル・エデイジョン・イン・イノｆ　Ｉ
Ｊツシ：ｘ−（Ａｎｇｅｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｔ、　
Ｅｄ、　Ｅｎｇ、）　１９７１　。
１０．４０３に記載の手順に従って、対応アミン誘導体
から製造できる。この反応に適するイソシアナト−１，
５，５−トリアジンの例を挙げる：２．４−ビス（トリ
クロロメチル）−６−インジアナトー１．３，５−トリ
アジン ２−インシアナト−４−メチル−６−ドリクロロメチル
ー１．）、５告リアジン ２−（ソシアナ）−４−フェニル−６−）　ＩＪジクロ
ロチル−１，６，５−）リアジン ２−イソシアナト−４−メトキシ−６−ドリクロロチル
ー１，３．５−）リアジン ２−インシアナト−４−（ｐ−メトキシフェニル）−６
−ドリクロロメチルー１．５．５−　トリアジン ２−イソシアナト−４−（ｐ−メトキシスチリル）−６
−ドリクロロメチルー１．３，５−トリアジン ２−インシアナト−４−（ｍ、ｐ−ジメトキシフェニル
）　−６−’）リクロロメチルー１．５．５−トリアジ
ン ２．４．６−）リス（インシアナト）−１，５゜５−ト
リアゾン、 インシアナト基と化合する大増感剤の例は４（２′−ヒ
ドロキシエチル）アミノ−Ｎ　−（２″−ヒドロキシエ
チル）−１，８−ナフタルイミド、３，５−ビス（ジメ
チルアミノペンデル）−４−ピペリドン、ヒドロキシエ
チルローダニン−Ｎ″−メチルベンデチアデール１−ア
ミノピレン、および６−アミノクリセンなどである。
インシアネート伺加反応は溶剤例えばトルエン、ピリジ
ン、ベンゼン、キシレン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどや、混合溶剤の存在下で行うことがで〜る。反
応の時１…および温度は使用される具体的化合物および
触媒に依存する。一般に、反応を行うには約２５°〜１
５０°の温度で、１〜７２時間で十分である。好捷しく
は、反応は室温で６〜７２時間行われる。好ましい触媒
はジ−ｎブチル錫ジラウレートである。
本発明の化合物を製造するための別の方法は若林他の論
文、プリテン・オブ・デ・ケミカル・ソサイエテイ・オ
デ・ジャパン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　シｈｅＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｊａｐａｎ
　　　）　　　１　　９　６　９＋　　　　４　２＋２
９２４−５０の教示に従って、増感性置換基を有する有
機ニトリルとハロアセトニトリルとの共三景体化である
；本発明の化合物を製造するだめのさらに別の方法は米
国特許第６，９８７，０３７号の教示に従って、光開始
性官能基を有するアルデヒド化合物の縮合反応である：
本発明の化合物を製造するだめのさらに別の方法は遊離
ヒドロキシまたはアミ７基を有する増感剤を使用しての
・・ロタチル−１，，５，５−トリアジン上での求核性
置換反応である。
化学線に対するハロメチル−１，３，５−）リアジンの
固有感度は周知である。２−メチル−４゜６−ピスドリ
クロロメチルー１．３，５−）リアジンのような簡単な
誘導体はよシ短い紫外域の、例えば３００　ｎｍ未溝の
、化学線を吸収する。
光増感剤はハロメチル−１，６，５−）リアシンを含有
する組成物に、その固有の感度範囲を実際に広げるだめ
の別個の物質として添加されてきた。この現象は複雑で
あり、そして増感剤の励起状態からの様々なタイプのエ
ネルギー伝達機構を包含すると考えられる。さらに、増
感染料と光開始剤との物理的組合せの有効性は濃度、溶
解度、および光フィルター効率によって制約される。増
感性部分とハロメチル−１，６，５−）リアジン部分が
同一分子中に存在する本発明の化合物は様様な理由から
より有効である。本発明の化合物は各々の物質を別個に
添加する必要性を解消する。
本発明の化合物は増感性部分がトリアジン核に非常に接
近することを確実にし、従って、よ）低い濃度と、増大
したエネルギー伝達効率を可能にする。
本発明の化合物は染料とトリアジン前駆体がそれぞれ独
立に製造されてから簡単な反応によってそして共役結合
を生成させることなく合成的に化合された広く多様な構
造を与える。また、分光感度は演鐸的に増感性基に対応
して予測できる。
トリアジンに直接置換されているもう一つの発色団を有
するハロメチル−１，５，５−）リアジンは固有のハロ
メチル−１，６，５−トリアジンよシ広い感度範囲を有
する。例えば、米国特許第５．９５４，４７５号、第４
．１８９．６２５号、第４．６９１，６８７号、および
***特許第６５１７４４０号参照。しかしながら、得ら
れる発色団の特性はその製造には共有結合または共役結
合（代表的には、アリール基またはビニル基どちらかに
よる）の生成を必要とするという点で制約される。
本発明の化合物を使用できる光重合性組成物は代表的に
はｆｉｌ不飽和の、ラジカル開始される、連鎖生長反応
する、付加重合性化合物、（２）本発明の化合物、およ
び（３１任意的に、１種以上の充填剤、バインダー、染
料、重合禁止剤、カラー前駆体、酸素掃去剤などを含む
。本発明の化合物は前記重合性化合物の重合を開始させ
るのに十分な量で存在すべきである。成分の迩する比は
次の通シである二Ｎ合法化会物１００部当たシ０．００
５〜１０部の光開始剤が存在することができ、そして光
重合性組成物の具体的用途のために必要とされるならば
、０〜２００部の充填剤、０〜２００部のバインダー　
および０〜１０部またはそれ以上の染料、重合禁止剤、
カラー前駆体、酸素掃去剤等が存在できる。好丑しくは
、本発明の化合物１〜７．５部と、バインダー２５〜１
５０部が、重合性化合物１００部当たシ使用される。
水元ψ］の組成物に適する、不飽和の、ラジカル開始さ
れる、連鎖生長反応する、付加重合性化合物はアルキレ
ンまたはポリアルキレングリコールジアクリレート、例
えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレー
ト、グリセロルトリアクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、１．５−プロパンジオールジメタク
リレート、１．２．４−ブタントリオールトリメタクリ
レート、１，４−シクロヘキサンジオールシアクリレー
ト、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ペン
タエリトリトールトリアクリレート、ソルビトールへキ
サアクリレート：ビス（１−（６−アクリロキシ−２−
ヒドロキシ）〕−〕ｐ−プロボキシフェニルゾメチルメ
タンビス［１−（２−アクリロキシ）〕−〕ｐ−エトキ
シフエニルジメチルメタントリスヒドロキシエチル−イ
ソシアヌレートトリメタクリレート、分子鎗２００〜５
００のポリエチレングリコールのビスアクリレートおよ
びビスメタクリレート、およびその他同種の物：不飽和
アミド、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−へキサメチレン
ビス−アクリルアミド、ジエチレンドリアミントリスア
クリルアミド、β−メタクリルアミノエチルメタクリレ
ート：ビニルエステル９ｆｌ　エｔ、ｔ　シヒニルスク
シ不−ト、ジビニルアゾベート、ジアリルフタレートな
どであｐ１好ましい不飽和化合物はペンタエリトリトー
ルテトラアクリレート、ビス［ｐ−（６−アクリロキシ
−２−ヒドロキシグロポキシ）フェニル〕ジメチルメタ
ン、およびビス［ｐ−（２＝アクリロキシエトキシ）フ
ェニル〕ジメチルメタンである。これ等エステルの混合
物も使用することができ、同様に、これ等エステルとア
クリル酸やメタクリル酸のアルキルエステルとの混合物
を使用できる。かかるエステルはメチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロ
ピルメタクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ステ
アリルアクリレート、アリルアクリレート、ジアリルフ
タレート、およびその他同種の物である。
本発明の感光性組成物を製造するためには、成分は溶液
または均一分散物になるようにどのような順序で混合さ
れ攪拌または混練されてもよい。
感光性組成物を適切なペースまたは支持体上に塗被し、
その塗膜を乾燥することによって感光性要素を製造する
ことができる。乾燥厚さは代表的には約ｏ、ｏ　ｏ　ｏ
　ｏ　ｓ〜約Ｌ１．０７５インチの範囲にある。
感光性組成物のために適するペースまたは支持体は金属
、例えば、スチールやアルミニウムのプレート、シート
、およびホイル：および付加重合体を含む様々なフィル
ム形成性の合成または高重合体からなるフィルムまたは
プレート、例えば、塩化ビニリデン、塩化ビニル、酢酸
ビニル、スチレン、インゾチレンの重合体および共重合
体；および線状縮合重合体、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリへキサメチレンアジペート、ポリへキ
サメチレンアップアミド／アジペートなどである。
次に実施例によって本発明をより詳しく例証する。’ｍ
ａｙの値は別に言及されていない限ジメタツール中で測
定した。
実施例１ この実施例は４−アミノ−〔２′−エチル−Ｎ’−（４
，６−ピスドリクロロメチル）−１，６，５トリアジン
−２−イル）−カルバメート〕Ｎ〔２′−エチル−Ｎ″
−（４、６−ビス（トリクロロメチル）−１，６，５−
）リアジン−２−イル）〜カルバメート）−１，８−ナ
ツタルアミドの合成金１＋ｌＪ証する。乾燥トルエン５
０ｍ１中に４−　（２’とドロキシエチル）アミノ−Ｎ
　−（２”−とドロキシエチル）’−１．８−ナフタル
イミド５４５ｍ９（１，１ミリモル）を含有する浴液に
、乾燥トルエン８ｍｌ中の２，４−ビス（トリクロロメ
チル）６−インジアナトー１．３．５−トリアジン１．
１７９（６，４ミリモル）の浴液を添加した。この反応
混合物をＮ２下で２５°Ｃで６日間攪拌した。溶剤を減
圧下で回転蒸発器によって除去し、そして残留物をシリ
カゲルカラム（１００ｇをジクロロメタン中に充填した
もの）上に装填しジクロロメタンで溶離した。鮮黄色の
化合物を含有する画分を集め、そして溶剤を除去して６
２０ｍ９の生成物を生じた（収率２９％）。この生成物
は２６０℃を越す融点と、４６６０ｍのλｍａｘを有し
ていた。この生成物の構造を下に示す。
２日 実施例２ この実施例はＮ−（，５，５−ビス（ジメチルアミノベ
ンザル）−４−ピペリドン’：ｌ−［４，６ビス（トリ
クロロメチル）−１，５，５−トリアジン−２−イル〕
カルバメートの合成を例証するものである。乾燥ジクロ
ロメタン２　Ｄ　Ｄ　ｍｌ中に６゜５−ビス（ジメチル
アミノベンザル）−４−ピペリドン２．２０　ｇ（５，
６ミリモル）とジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート２０滴を
含有する溶液に、２゜４−ビス（トリクロロメチル）−
６−インシアナト１，３．５−）リアジン２゜Ｄ　９（
５，６ミリモル）を添加した。この反応混合物を窒素雰
囲気下で室温で２４時間攪拌した。溶剤を減圧下で室温
で回転蒸発器によって除去した。残留物をジクロロメタ
ン２０１ｄで処理し、沈澱物をろ過し、そして乾燥して
３．３８．９の生成物を生じた（収率８４％）。仁の生
成物は２６０″Ｃを越す融点と、４６０ｎｍのλ　　を
有していた。この生成物の構造を下ａＸ に示す。
○ 実施例に の実施例は２−［６’、５’−ビス（ジメチルアミノペ
ンずル）　−４’−ピペリドン〕−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−１，５，５−トリアジンの合成を９１
証するものである。メタノール１５０ｍ１ｃｐに６，５
−ビス（ジメチルアミノペンデル）−４−ピペリドン４
１４Ｔｎｑ（１，２ミリモル）と２゜４□５−トリス（
トリクロロメチル）−１，５゜５−トリアジン５００■
（１，２ミリモル）を含有する浴液を６２時間加熱還流
した。この反応混合物を室温に冷却し、そして沈澱物を
ろ過し乾燥して５８５．４１１１１ｉｉ＋の生成物を生
じた（収率５６％）。
この生成物は２６０℃を越す融点と、４５５　ｎｍのλ
ｍａｘを有していた。この生成物の構造を下に示す。
アナトー１．５．５−）リアジン１５８．５ｍ９（５，
０ミリモル）を添加した。この反応混合物を窒素雰囲気
下で室温で４５時間攪拌した。溶剤を減圧下で室温で回
転蒸発器によって除去した。残留＊に少量のジクロロメ
タンで処理し、得られた沈澱物をろ過して１１８．８ｍ
９の生成物を生じた（４５１６２％）。この生成物は１
８５〜１８９℃の融点と、４２８ｎｍのλｍａｘを有し
ていた。この生成物の構造を下に示す。
実施例４ この実施例は２−（ヒドロキシエチルローダニン−Ｎ“
−メチルベンゾチアゾール）−Ｎ’−（４゜６−ビス（
トリクロロメチル）−１，，５，５−）リアジン−２−
イル〕カルバメートの合成を例証するものである。乾燥
トルエン５０ゴ中にヒドロキシエチルローダニン−Ｎ“
−メチルベンゾチアゾール９０．８η（２，８ミリモル
）を含有する溶液に、２．４−ビス（トリクロロメチル
）−６−インタＭ３ 実施例５ この実施例はＮ　−ＣＩ’−ピレン）−Ｎ’−４４゜６
−ビス（トリクロロメチル）−１，５，５−）リアジン
−２−イル〕−尿素の合成を例証するものである。乾燥
トルエン５０−中に１−アミノピレン５００■（２，６
ミリモル）とジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート２０滴を含
有する溶液に、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６
−インジアナトー１．３，５−トリアジ／８１５Ｔｎ９
（２，５ミリモル）を添加した。この反応混合物を窒素
雰囲気下で室温で１７．５時間攪拌した。沈澱物をろ過
し乾燥して１．１１　、！ｉ’の生成物を生じた（収率
８４％）。
この生成物は２４４〜２４６°Ｃの融点と、６４０ｎｍ
のλｍａｘを有していた。この生成物の構造を下に示す
。
のである。乾燥トルエン５０ｄ中に６−アミノクリセン
２５０ｒｎ９（１，０ミリモル）とジ−ｎ−ブチル錫ジ
ラウレート２０滴を含有する溶液に、２゜４−ビス（ト
リクロロメチル）−６−インタアナ）　−１、５、５−
）　ＩＪアゾンを添加した。この反応混合物を窒素雰囲
気下で室温で１７．５時間攪拌した。沈澱物をろ過し乾
燥して６５４■の生成物を生じた（収率６０％）。この
生成物は２６８〜２４１℃の融点と、５６０　ｎｍのλ
ｍａｘを有していた。この生成物の構造を下に示す。
実施例に の実施例はＮ　−（６’−クリセン〕−Ｎ’−Ｃ４゜６
−ビス（トリクロロメチル）−１，６，５−トリアジン
−２−イル〕−尿素の合成を例証するも実施例７ この実施例は本発明のハロメチル−１，３，５−トリア
ジンを使用した感光性要素の製造、およびかかる要素に
おける化合物の分光応答性を例証するものである。
１−プロパツールと水の共沸混合物（７１，８１１−ｆ
ロバノール／　２８．２％水）　７４．２４　ｇ、ペン
タエリトリトールテトラアクリレート（［サル）　マー
　（８ａｒｂｏｍｅｒ）Ｊ早孟体５Ｒ−２９５、アルコ
ケミカル社製）４．５２．！ｉ＋、オリイマ−（米国特
許第４，２２８，２５２号に従って製造されたものであ
シ、メチルエチルケトン中の６０．９％）　５．６４　
ｇ、トリエチルアミン０．６０　ｇ、およびポリ１作酸
ビニル／メチラール樹脂メチホルムパル（Ｆｏｒｍｖａ
ｒ）　Ｊ１２／８５Ｔ、ユニオンカーバイド社製）と赤
色顔料（ピグメントレッド４８、ｃ、ｒ、　１５８６５
）の１：１混合物１４．８８　ｇから、溶液をつくった
（共沸混合物中の赤色顔料の９．４重量％溶液）。
この溶液２．５ｇに開始剤１０〜１５１１１４？を添加
し、そして得られた溶液を暗所で１５分間振補液た。
この溶液をガラスウールでろ過し、そして粗面化された
陽極酸化アルミニウムプレート上に＃１２マイヤーバー
で塗布した。プレートを６６℃で２分間乾燥し、そして
室温に冷却した。この塗膜にトツｙ’コート配合物〔カ
ルボキシメチルセルロスエーテル（ＣＭＣ−７Ｌ　）　
５．００　ｇ、界面活性剤「トリトン（’［’ｒｉｔｏ
ｎ）　Ｊ　Ｘ　−１００（水中の１゜％）　０．２６　
ｇ、および水９５．００　ｇからなる〕を＃１４マイヤ
ーバーで適用し、そしてこのトッゾコートヲヒートガン
で丁寧に乾燥した。これ等プレートをＩ、２１ステツプ
（ｓｔｅｐ）のスタウファ（Ｓ　ｂｏｕｆｆθｒ）ステ
ップタブレットを介して２　Ｋｗフォトポリマーパルプ
を装備した６Ｍセゾンティユニット中のドローダウン（
ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ）ガラスの上面で空気中で５秒間露
光した。それから、これ等プレートを脱イオン水７８４
．４ｇ、メタ珪酸ナトリウム５水和物１３，７　ｇ、１
−プロパツール６３，４　、！ｉ’、界面活性剤〔［ダ
ウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）−２ＡＩＪ　、ダウケミ
カル社製、水中の４５チ溶液〕０．５からつくられた現
像液中に１５秒間浸漬し、そして４インチ×４インイチ
のコツトンパッドで１０回擦った。トリアジンの相対感
度を第２表に示す。
第２表 実施例１ 実施例２ 実施例６ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 当業者には、本発明の範囲および思想を逸脱することな
く本発明の様々な変更および変形が明らかになるであろ
うので、本発明がここに挙げた例示的態様に不当に限定
されるものではないことが理解されるはずである。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）トリアジン核の炭素原子上に少なくとも１個のハ
    ロメチル置換基を有し、かつトリアジン核の別の炭素原
    子に結合した少なくとも１個の増感性部分を有する、１
    ，３，５−トリアジン化合物であつて、前記増感性部分
    がトリアジン発色団の構成部分ではなく、前記増感性部
    分が化学線を吸収することができる、前記化合物。
  2. （２）前記少なくとも１個のハロメチル基がトリハロメ
    チル基である、請求項（１）の化合物。
  3. （３）前記トリハロメチル基がトリクロロメチル基トリ
    ブロモメチル基、およびトリヨードメチル基からなる群
    から選択される、請求項（２）の化合物。
  4. （４）前記増感性部分がシアニン基、カルボシアニン基
    、メロシアニン基、芳香族カルボニル基、スチリル基、
    アクリジン基、多環式芳香族炭化水素基、ポリアリール
    アミン基、またはアミノ−置換カルコン基からなる群か
    ら選択される、請求項（１）の化合物。
  5. （５）（ｉ）エチレン性不飽和の重合性化合物と（ｉｉ
    ）請求項（１）の化合物を含む放射線感受性組成物。
  6. （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ａはモノ−、ジ−、およびトリハロメチル基からなる群
    から選択された成員を表わし、 ＹはＡ、Ｌ−Ｓ、ＮＨ＿２、ＮＨＲ、ＮＲ＿２、ＯＲ、
    およびＲ′からなる群から選択された成員を表わし、但
    し、Ｒは個別に置換もしくは非置換アルキル基、または
    置換もしくは非置換アリール基を表わし、Ｒ′は置換も
    しくは非置換アルキル基、置換もしくは非置換アリール
    基、置換もしくは非置換アルケニル基、または置換もし
    くは非置換複素環式芳香族基を表わし、 Ｓは、トリアジン発色団の構成部分ではなく、かつ化学
    線を吸収することができる増感性部分を表わし、そして Ｌはトリアジン核に増感性部分を連結させている基を表
    わす） を有する化合物。
  7. （７）Ａがトリハロメチル基を表わす、請求項（６）の
    化合物。
  8. （８）トリハロメチル基がトリクロロメチル、トリブロ
    モメチル、およびトリヨードメチルからなる群から選択
    された成員である、請求項（７）の化合物。
  9. （９）トリハロメチル基がトリクロロメチルおよびトリ
    ブロモメチルからなる群から選択された成員である、請
    求項（８）の化合物。
  10. （１０）ＹがＡを表わす、請求項（６）の化合物。
  11. （１１）ＹがＬ−Ｓを表わす、請求項（６）の化合物。
  12. （１２）Ｒ′が置換もしくは非置換アリール基を表わす
    、請求項（６）の化合物。
  13. （１３）Ｒ′が置換もしくは非置換複素環式芳香族基を
    表わす、請求項（６）の化合物。
  14. （１４）Ｒ′が置換もしくは非置換アルケニル基を表わ
    す、請求項（６）の化合物。
  15. （１５）Ｓがシアニン基、カルボシアニン基、メロシア
    ニン基、芳香族カルボニル基、スチリル基、アクリジン
    基、多環式芳香族炭化水素基、ポリアリールアミン基、
    またはアミノ−置換カルコン基を表わす、請求項（６）
    の化合物。
  16. （１６）（ｉ）エチレン性不飽和の重合性化合物と（ｉ
    ｉ）請求項（６）の化合物を含む放射線感受性組成物。
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