JPH02140239A - ポリテトラフルオロエチレン多孔膜およびその製法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン多孔膜およびその製法Info
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- JPH02140239A JPH02140239A JP63293252A JP29325288A JPH02140239A JP H02140239 A JPH02140239 A JP H02140239A JP 63293252 A JP63293252 A JP 63293252A JP 29325288 A JP29325288 A JP 29325288A JP H02140239 A JPH02140239 A JP H02140239A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は新規なポリテトラフルオロエチレン多孔膜およ
びその製法に関する。本発明の多孔膜は膜厚が薄く均質
なため、各種センサー用薄膜に適する。
びその製法に関する。本発明の多孔膜は膜厚が薄く均質
なため、各種センサー用薄膜に適する。
ポリテトラフルオロエチレン多孔膜はフィルタ、衣料用
防水透湿材、センサー膜、電池用隔膜などにを用である
が、その多くは （１）テ）・ラフルオロエチレン乳化
重合体粒子の凝析・乾燥粉末（ファインパウダーと呼ば
れる）をペースト押し出し加工の後延伸することによっ
て製造されている（例えば、特公昭４２−１３５６０号
公報、特公昭５１−１８９’９１号公報、特開昭５４−
１５６０６７号公報、特開昭５！１１５２８２５号公報
等参照）。また、（２）テトラフルオロエチレン乳化重
合体粒子を含む水性分散体からいわゆるエマルジョン紡
糸によって得た繊維を織ることによっても、さらにまた
、（３）ファインパウダーを粉砕して得られる繊維（フ
ィブリル）を抄紙したり、加圧焼成したりすることによ
っても類億のポリテトラフルオロエチレン多孔膜が得ら
れることが知られている（特公昭６２−２１８１９号公
報参照）。
防水透湿材、センサー膜、電池用隔膜などにを用である
が、その多くは （１）テ）・ラフルオロエチレン乳化
重合体粒子の凝析・乾燥粉末（ファインパウダーと呼ば
れる）をペースト押し出し加工の後延伸することによっ
て製造されている（例えば、特公昭４２−１３５６０号
公報、特公昭５１−１８９’９１号公報、特開昭５４−
１５６０６７号公報、特開昭５！１１５２８２５号公報
等参照）。また、（２）テトラフルオロエチレン乳化重
合体粒子を含む水性分散体からいわゆるエマルジョン紡
糸によって得た繊維を織ることによっても、さらにまた
、（３）ファインパウダーを粉砕して得られる繊維（フ
ィブリル）を抄紙したり、加圧焼成したりすることによ
っても類億のポリテトラフルオロエチレン多孔膜が得ら
れることが知られている（特公昭６２−２１８１９号公
報参照）。
しかし、（１）の製法では強度の強い多孔膜が得られる
が、加工工程が複雑で生産性に劣る上、１０μｍ以下の
薄膜を得ようとすると延伸で膜が破壊されるので１０μ
ｍ以下の薄膜を得ることは非常に困難である。（１）の
製法による膜は通常３０〜１００μｍの膜厚である。ま
た（１）の製法による膜は本質的に結節とフィブリルと
から成る不均質構造を有し、結節部分は無孔となる。な
お、（２）や（３）の製法では薄膜を得るのは（１）の
製法よりもさらに難しい。
が、加工工程が複雑で生産性に劣る上、１０μｍ以下の
薄膜を得ようとすると延伸で膜が破壊されるので１０μ
ｍ以下の薄膜を得ることは非常に困難である。（１）の
製法による膜は通常３０〜１００μｍの膜厚である。ま
た（１）の製法による膜は本質的に結節とフィブリルと
から成る不均質構造を有し、結節部分は無孔となる。な
お、（２）や（３）の製法では薄膜を得るのは（１）の
製法よりもさらに難しい。
他方、ポリテトラフルオロエチレンの耐熱性、耐薬品性
、生体適合性（生体不活性）などの性質を生かした各種
センサー用の膜として、感度を上げるためにより薄いボ
リテ１−ラフルオロエヂレン多孔膜が求められている。
、生体適合性（生体不活性）などの性質を生かした各種
センサー用の膜として、感度を上げるためにより薄いボ
リテ１−ラフルオロエヂレン多孔膜が求められている。
本発明の多孔膜は、平均短軸径が１〜５００ｎｍ、平均
アスペクト比（平均長軸径／平均短軸径）が１０以上の
テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子を含む水性分散
体を基盤上に塗布した後、乾燥し、場合によってはさら
に焼成することによって得られるポリテラフルオロエチ
レン多孔膜である。
アスペクト比（平均長軸径／平均短軸径）が１０以上の
テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子を含む水性分散
体を基盤上に塗布した後、乾燥し、場合によってはさら
に焼成することによって得られるポリテラフルオロエチ
レン多孔膜である。
本発明の多孔膜は、平均短軸径が１〜５００ｎｍ、平均
アスペクト比が１０以上のテトラフルオロエチレン乳化
重合体粒子が二次元網状に配位し、気孔率３５％以上の
多孔を形成した薄膜であり、より好ましくは膜厚が１０
μｍ以下、通常０．１〜６μｍであり、さらに好ましく
は該テトラフルオロエチレン乳化重合体の融点が３２７
℃以上である薄膜である。なお、本発明は１０μｍより
大きい膜厚の多孔膜を排除するものではない。
アスペクト比が１０以上のテトラフルオロエチレン乳化
重合体粒子が二次元網状に配位し、気孔率３５％以上の
多孔を形成した薄膜であり、より好ましくは膜厚が１０
μｍ以下、通常０．１〜６μｍであり、さらに好ましく
は該テトラフルオロエチレン乳化重合体の融点が３２７
℃以上である薄膜である。なお、本発明は１０μｍより
大きい膜厚の多孔膜を排除するものではない。
平均アスペクト比が大きいほど薄膜の形成が容易であり
、気孔率も大きくできる。テトラフルオロエチレン乳化
重合体の融点が３２７“Ｃより低いと多孔膜の強度が小
さずぎ、用途によっては膜寿命に問題が生じる。気孔率
３５％未満では実質的に膜としての透過性が不十分であ
り、好ましくは５０％以上である。
、気孔率も大きくできる。テトラフルオロエチレン乳化
重合体の融点が３２７“Ｃより低いと多孔膜の強度が小
さずぎ、用途によっては膜寿命に問題が生じる。気孔率
３５％未満では実質的に膜としての透過性が不十分であ
り、好ましくは５０％以上である。
本発明の多孔膜の構造（第１〜３図参照）は従来の延伸
法で得られる多孔膜（第４〜５図参照）のような結節と
フィブリルとから成る構造とは異なり、無孔である結節
を有さないので、気孔率が高いのが特長である。また、
延伸法では極めて難しい孔径がサブミクロン（１μｍ以
下）の多孔膜も容易に得られる。
法で得られる多孔膜（第４〜５図参照）のような結節と
フィブリルとから成る構造とは異なり、無孔である結節
を有さないので、気孔率が高いのが特長である。また、
延伸法では極めて難しい孔径がサブミクロン（１μｍ以
下）の多孔膜も容易に得られる。
本発明の多孔膜は、平均短軸径が１〜５０００ｍ、平均
アスペクト比が１０以上のテトラフルオロエチレン乳化
重合体粒子を含む水性分散体を基盤上に塗布した後、乾
燥し、場合によってはさらに焼成することによって製造
することができる。
アスペクト比が１０以上のテトラフルオロエチレン乳化
重合体粒子を含む水性分散体を基盤上に塗布した後、乾
燥し、場合によってはさらに焼成することによって製造
することができる。
焼成は該テトラフルオロエチェンの融点以上に加熱して
行うが、自由端でもまた収縮をある程度防止するために
固定端でまたは圧着して焼成してもよい。
行うが、自由端でもまた収縮をある程度防止するために
固定端でまたは圧着して焼成してもよい。
テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子は、重合反応の
際、水性媒体の表面張力が低い条件下で得られることが
知られていて、表面張力が低いほど生成粒子のアスペク
ト比は大きくなる（高分子加工、３０巻、１０号、４７
３ページ、１９８１年参照）。特に水溶性含フツ素系分
散剤（乳化剤）を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上使用す
ると、本発明において使用する平均短軸径が１〜５００
ｎｍ、平均アスペク１〜比１０以上の棒状ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子（以下、テトラフルオロエチレン乳
化重合体異方性粒子と称する。）が得られる。該テトラ
フルオロエチレン乳化重合体異方性粒子を含む水性分散
体はしばしばりオトロピソクな液晶としての性質を示し
、特開昭６３−８１１０４号公報ではエマルジョン紡糸
として良好な材料であることが開示されている。本発明
において使用するテトラフルオロエチレン乳化重合体異
方性粒子は、特開昭６３−８１１０４号公報に記載され
ていると同様な製法により得ることができる。
際、水性媒体の表面張力が低い条件下で得られることが
知られていて、表面張力が低いほど生成粒子のアスペク
ト比は大きくなる（高分子加工、３０巻、１０号、４７
３ページ、１９８１年参照）。特に水溶性含フツ素系分
散剤（乳化剤）を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上使用す
ると、本発明において使用する平均短軸径が１〜５００
ｎｍ、平均アスペク１〜比１０以上の棒状ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子（以下、テトラフルオロエチレン乳
化重合体異方性粒子と称する。）が得られる。該テトラ
フルオロエチレン乳化重合体異方性粒子を含む水性分散
体はしばしばりオトロピソクな液晶としての性質を示し
、特開昭６３−８１１０４号公報ではエマルジョン紡糸
として良好な材料であることが開示されている。本発明
において使用するテトラフルオロエチレン乳化重合体異
方性粒子は、特開昭６３−８１１０４号公報に記載され
ていると同様な製法により得ることができる。
本発明者はテトラフルオロエチレン乳化重合体異方性粒
子を含む水性分散体の産業上の利用をさらに検討した結
果、ポリマー微粒子の水性分散体を基盤上に塗装するこ
とで薄いフィルムとするいわゆるキャスト法でポリテト
ラフルオロエチレン多孔薄膜が容易に製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。テトラフルオロエ
チレン乳化重合体粒子のキャスト法によるフィルムの製
造は薄膜の製法としてを用であり、低濃度のポリマー微
粒子水性分散体を使用するか、基盤上に薄く広げて乾燥
した後、焼成して作られる。しかし通常のテトラフルオ
ロエチレン乳化重合体粒子水性分散体では、平均アスペ
クト比が２以下であるが、未焼成のままでは粒子同士の
接着が不十分で実用的強度を有する膜は得られず、また
焼成しても多孔膜は得られない。本発明に示すような異
方性粒子の低濃度の水性分散体によって初めてキャスト
法によるポリテトラフルオロエチレン多孔薄膜の製造が
可能になった。
子を含む水性分散体の産業上の利用をさらに検討した結
果、ポリマー微粒子の水性分散体を基盤上に塗装するこ
とで薄いフィルムとするいわゆるキャスト法でポリテト
ラフルオロエチレン多孔薄膜が容易に製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。テトラフルオロエ
チレン乳化重合体粒子のキャスト法によるフィルムの製
造は薄膜の製法としてを用であり、低濃度のポリマー微
粒子水性分散体を使用するか、基盤上に薄く広げて乾燥
した後、焼成して作られる。しかし通常のテトラフルオ
ロエチレン乳化重合体粒子水性分散体では、平均アスペ
クト比が２以下であるが、未焼成のままでは粒子同士の
接着が不十分で実用的強度を有する膜は得られず、また
焼成しても多孔膜は得られない。本発明に示すような異
方性粒子の低濃度の水性分散体によって初めてキャスト
法によるポリテトラフルオロエチレン多孔薄膜の製造が
可能になった。
本発明の製法において使用される、テトラフルオロエチ
レン乳化重合体異方性粒子水性分散体の濃度は、通常０
．１〜２５重量％、好ましくは０゜５〜３重量％である
。製造直後のテトラフルオドエチレン乳化重合体粒子水
性分散体をそのまま、または、水で希釈することによっ
て、好ましくは透析によって含まれる乳化剤を少な（し
て上記濃度範囲で基盤に塗布する。基盤としては、ガラ
ス板、金属板、各種ポリマーフィルム・膜等平らな面を
有するものであれば、特に限定されない。薄い多孔膜を
製造する場合は、テトラフルオロエチレン乳化重合体異
方性粒子の濃度を清くするのが良い。薄い濃度の水性分
散体を数回に分けて塗布するのも均質な多孔膜の製造に
は好適である。乾燥は通常室温以上、融点以下で行われ
る。場合によっては、乾燥後３３０〜３８０℃の温度下
で焼成してもよい。
レン乳化重合体異方性粒子水性分散体の濃度は、通常０
．１〜２５重量％、好ましくは０゜５〜３重量％である
。製造直後のテトラフルオドエチレン乳化重合体粒子水
性分散体をそのまま、または、水で希釈することによっ
て、好ましくは透析によって含まれる乳化剤を少な（し
て上記濃度範囲で基盤に塗布する。基盤としては、ガラ
ス板、金属板、各種ポリマーフィルム・膜等平らな面を
有するものであれば、特に限定されない。薄い多孔膜を
製造する場合は、テトラフルオロエチレン乳化重合体異
方性粒子の濃度を清くするのが良い。薄い濃度の水性分
散体を数回に分けて塗布するのも均質な多孔膜の製造に
は好適である。乾燥は通常室温以上、融点以下で行われ
る。場合によっては、乾燥後３３０〜３８０℃の温度下
で焼成してもよい。
本発明におけるテトラフルオロエチレン乳化重合体異方
性粒子水性分散体は低濃度で造膜性を存するため、水性
分散体に通常の平均アスペクト比２以下のテトラフルオ
ロエチレン乳化重合体や、他のポリマー微粒子、充填材
などを添加しておいて造膜させることも可能である。そ
の際の添加割合は、本発明における水性分散体中のテト
ラフルオロエチレン乳化重合体異方性粒子（固形分）１
００重量部に対して、固形分で４００重景重量下、好ま
しくは１５０重量部以下である。
性粒子水性分散体は低濃度で造膜性を存するため、水性
分散体に通常の平均アスペクト比２以下のテトラフルオ
ロエチレン乳化重合体や、他のポリマー微粒子、充填材
などを添加しておいて造膜させることも可能である。そ
の際の添加割合は、本発明における水性分散体中のテト
ラフルオロエチレン乳化重合体異方性粒子（固形分）１
００重量部に対して、固形分で４００重景重量下、好ま
しくは１５０重量部以下である。
好ましくは溶融成形可能な含フン素樹脂、たとえばパー
フルオロアルキルビニルエーテル／テトラフルオロエチ
レン共重合体（ＰＦＡ）、ヘキサフルオロプロペン／テ
トラフルオロエチレン共重合体（ＦＥＰ） 、エチレン
／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ
クロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）などのコロ
イド状微粒子水性分散体が用いられる。これらを混合す
ると、造膜の後の熱処理によって強度の強い多孔薄膜と
なる。
フルオロアルキルビニルエーテル／テトラフルオロエチ
レン共重合体（ＰＦＡ）、ヘキサフルオロプロペン／テ
トラフルオロエチレン共重合体（ＦＥＰ） 、エチレン
／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ
クロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）などのコロ
イド状微粒子水性分散体が用いられる。これらを混合す
ると、造膜の後の熱処理によって強度の強い多孔薄膜と
なる。
本発明においては、次の測定方法を使用した。
融点の測定：
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２５０℃から１０℃
／ｍｉｎの昇温速度で３６０℃まで昇温したときの融解
曲線における最大ピーク温度を融点とする。
／ｍｉｎの昇温速度で３６０℃まで昇温したときの融解
曲線における最大ピーク温度を融点とする。
透過型電子顕微鏡による粒子の観察：
粒子の分散性をよくするため、ポリマー固形公約０．０
０５重量％に水で希釈したボリマーラテンクスをセロフ
ァンチューブで３日間透析したのち、コロジオン膜上に
滴下して観察する。液晶状態を示すテトラフルオロエチ
レン乳化重合体異方性粒子水性分散体は、粒子が良く分
散した写真を得るのが容易でないが、可能なかぎり独立
して分散している粒子を５０〜１００個選択し、短軸径
を測定し算術平均して平均短軸径とする。平均長軸径は
さらに測定が困難であり、重なった粒子や折れ曲がった
粒子は事実上測定できない。本発明では便宜的に、重な
った粒子については明らかに粒子同士が交差する点を粒
子端として測定し１．折れ曲がった粒子については折れ
曲がり点を粒子端として測定する。従って、実際の長軸
径や平均アスペクト比（平均長軸径を平均短軸径で割っ
た値）は測定値より大きくなる。
０５重量％に水で希釈したボリマーラテンクスをセロフ
ァンチューブで３日間透析したのち、コロジオン膜上に
滴下して観察する。液晶状態を示すテトラフルオロエチ
レン乳化重合体異方性粒子水性分散体は、粒子が良く分
散した写真を得るのが容易でないが、可能なかぎり独立
して分散している粒子を５０〜１００個選択し、短軸径
を測定し算術平均して平均短軸径とする。平均長軸径は
さらに測定が困難であり、重なった粒子や折れ曲がった
粒子は事実上測定できない。本発明では便宜的に、重な
った粒子については明らかに粒子同士が交差する点を粒
子端として測定し１．折れ曲がった粒子については折れ
曲がり点を粒子端として測定する。従って、実際の長軸
径や平均アスペクト比（平均長軸径を平均短軸径で割っ
た値）は測定値より大きくなる。
実施例１
ステンレス製アンカー型攪拌翼と温度調節用シャケ、７
トを備え、内容量が１１のステンレス綱（ｓ ｕ ｓ
３１６）製オートクレーブに、脱イオン水５４０ｍ１．
及びパーフルオロオクタン酸アンモニウム、１６．５ｇ
を仕込み、加温しながら、窒素ガスで３回、ＴＦＥガス
で２回系内を置換して酸素を除いた後、ＴＦＥガスで内
圧を５．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇにして攪拌を５０Ｏｒｐｍ、
内湯を７７℃に保つ。続いて５ｍｌの水に２７．５ｍｇ
の過硫酸カリウム（ＫＰＳ）を溶かした水溶液をＴＦＥ
で圧入し、オートクレーブ内圧を、５．７５ｋｇ／ｃｍ
２にする。反応は加速的に進行するが、反応温度は７７
℃１攪拌は５００ｒｐｍに保つようにする。ＴＦＥは、
オー１〜クレープの内圧を常に５．７５ｋｇ／ｃｍ２に
保つように連続的に供給する。
トを備え、内容量が１１のステンレス綱（ｓ ｕ ｓ
３１６）製オートクレーブに、脱イオン水５４０ｍ１．
及びパーフルオロオクタン酸アンモニウム、１６．５ｇ
を仕込み、加温しながら、窒素ガスで３回、ＴＦＥガス
で２回系内を置換して酸素を除いた後、ＴＦＥガスで内
圧を５．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇにして攪拌を５０Ｏｒｐｍ、
内湯を７７℃に保つ。続いて５ｍｌの水に２７．５ｍｇ
の過硫酸カリウム（ＫＰＳ）を溶かした水溶液をＴＦＥ
で圧入し、オートクレーブ内圧を、５．７５ｋｇ／ｃｍ
２にする。反応は加速的に進行するが、反応温度は７７
℃１攪拌は５００ｒｐｍに保つようにする。ＴＦＥは、
オー１〜クレープの内圧を常に５．７５ｋｇ／ｃｍ２に
保つように連続的に供給する。
開始剤を添加してから６７分後、攪拌及びモノマー供給
を停止、直ちにオートクレーブ内のガスを常圧まで放出
し、反応を終了させた。得られたラテックスの一部を蒸
発乾固し、アセトンで洗浄した後の固形分をポリマー濃
度として計算すると３．５重量％であった。融点は３３
０℃であった。
を停止、直ちにオートクレーブ内のガスを常圧まで放出
し、反応を終了させた。得られたラテックスの一部を蒸
発乾固し、アセトンで洗浄した後の固形分をポリマー濃
度として計算すると３．５重量％であった。融点は３３
０℃であった。
得られたポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散体は
、特開昭６３−８１１０４号公報に開示されているよう
に、しばらく静置すると上下二層に相分離を起こした。
、特開昭６３−８１１０４号公報に開示されているよう
に、しばらく静置すると上下二層に相分離を起こした。
上下二層の容量比は約８９対１１であり、各層のポリマ
ー濃度は２．７重量％と６．８重量％であった。各層の
微少量を水で希釈し透過型電子顕微鏡によって粒子を観
察したところ、両層ともロンド状のポリテトラフルオロ
エチレン粒子からなるが、」二層は下層に比べると平均
長軸径が小さく分布が広いことが分かった。
ー濃度は２．７重量％と６．８重量％であった。各層の
微少量を水で希釈し透過型電子顕微鏡によって粒子を観
察したところ、両層ともロンド状のポリテトラフルオロ
エチレン粒子からなるが、」二層は下層に比べると平均
長軸径が小さく分布が広いことが分かった。
下層中の粒子の平均短軸径は６〜１２ｎｍ、平均アスペ
クト比は少なくとも１５０以上であった。
クト比は少なくとも１５０以上であった。
相分離した水性分散体の下層部分を、ポリマー濃度１．
５％になるまで水で希釈し、４．０ｃｃを１３ｃ＋（の
ガラス板に展開して室温で乾燥した。
５％になるまで水で希釈し、４．０ｃｃを１３ｃ＋（の
ガラス板に展開して室温で乾燥した。
ガラス板上に形成された膜をメタノールで濡らし、ピン
セントで剥がしたところ、膜はその形を保ったまま剥が
れた。膜厚計によって平均膜厚を測定すると５μｍであ
った。ポリテトラフルオロエチレンの密度を２．２ｇ／
Ｃｍ３とし総固形分重量と膜面積・膜厚から膜密度を計
算すると０．９ｇ／Ｃｍ３であった。気孔率−（１−膜
密度／２゜２）Ｘ１００％として気孔率を計算すると６
０％であった。走査型電子顕微鏡によって膜表面を観察
したところ、第１図（倍率１００倍）のように平滑であ
り、第２図（倍率１００００倍）のように多数の気孔を
有することがわかった。
セントで剥がしたところ、膜はその形を保ったまま剥が
れた。膜厚計によって平均膜厚を測定すると５μｍであ
った。ポリテトラフルオロエチレンの密度を２．２ｇ／
Ｃｍ３とし総固形分重量と膜面積・膜厚から膜密度を計
算すると０．９ｇ／Ｃｍ３であった。気孔率−（１−膜
密度／２゜２）Ｘ１００％として気孔率を計算すると６
０％であった。走査型電子顕微鏡によって膜表面を観察
したところ、第１図（倍率１００倍）のように平滑であ
り、第２図（倍率１００００倍）のように多数の気孔を
有することがわかった。
次に同様にして膜を作成し、電気炉中ガラス板上で３４
０℃で１分間熱処理を行なった。膜面積が６０％収縮し
、平均膜厚１０μｍの膜が得られた。計算上の膜の気孔
率は６５％となる。走査型電子顕微鏡によって観察され
た膜表面を第３図（倍率１００００倍）に示す。この膜
の平均孔径を測定すると、０．１２μｍであった。
０℃で１分間熱処理を行なった。膜面積が６０％収縮し
、平均膜厚１０μｍの膜が得られた。計算上の膜の気孔
率は６５％となる。走査型電子顕微鏡によって観察され
た膜表面を第３図（倍率１００００倍）に示す。この膜
の平均孔径を測定すると、０．１２μｍであった。
比較例１
ステンレス製アンカー型攪拌翼と温度調節用ジャケット
を備え、内容量が１１のガラス製オートクレーブに、脱
イオン水５４０ｍ１、及びパーフルオロオクタン酸アン
モニウム、０．５５ｇを仕込み、加温しながら、窒素ガ
スで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換して酸素を除い
た後、ＴＦＥガスで内圧を９．５ｋｇｆ／ｃｍ”にして
攪拌を５００ｒｐｍ、内患を７０℃に保つ。続いて５ｍ
１の水に１１．６ｍｇの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）
を溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレーブ内
圧を、１０ｋｇｆ／ｃｍ”にする。
を備え、内容量が１１のガラス製オートクレーブに、脱
イオン水５４０ｍ１、及びパーフルオロオクタン酸アン
モニウム、０．５５ｇを仕込み、加温しながら、窒素ガ
スで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換して酸素を除い
た後、ＴＦＥガスで内圧を９．５ｋｇｆ／ｃｍ”にして
攪拌を５００ｒｐｍ、内患を７０℃に保つ。続いて５ｍ
１の水に１１．６ｍｇの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）
を溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレーブ内
圧を、１０ｋｇｆ／ｃｍ”にする。
反応中、ＴＦＥ圧力は常に１０ｋｇｆ／ｃｍ２を保つよ
うに連続的に供給し、反応温度は７０℃、攪拌は５００
ｒｐｍに保つ。
うに連続的に供給し、反応温度は７０℃、攪拌は５００
ｒｐｍに保つ。
開始剤を添加してから１４０分後反応を終了させ、ポリ
マー濃度を測定すると１６．２重量％であり、ＤＳＣで
測定した融点は３４２℃であった。
マー濃度を測定すると１６．２重量％であり、ＤＳＣで
測定した融点は３４２℃であった。
透過型電子顕微鏡によって粒子を観察したところ、平均
短軸径は１３０ｎｍ、平均アスペクト比１．５であった
。
短軸径は１３０ｎｍ、平均アスペクト比１．５であった
。
実施例１と同様に固形分１．５％に希釈した水性分散体
で造膜を行なったが、膜の表面に大きなりランクが生じ
、メタノールで濡らして剥がそうとすると膜が粉々に破
壊した。膜の微小片表面の走査型電子顕微鏡写真を第４
図（倍率１００倍）および第５図（倍率１００００倍）
に示す。第４図からクランクが生じていることがわかる
。また、第５図からポリテトラフルオロエチレン粒子が
互いにつながっていないことがわかる。
で造膜を行なったが、膜の表面に大きなりランクが生じ
、メタノールで濡らして剥がそうとすると膜が粉々に破
壊した。膜の微小片表面の走査型電子顕微鏡写真を第４
図（倍率１００倍）および第５図（倍率１００００倍）
に示す。第４図からクランクが生じていることがわかる
。また、第５図からポリテトラフルオロエチレン粒子が
互いにつながっていないことがわかる。
本発明によれば、膜厚が薄く、新規な構造を有するポリ
テトラフルオロエチレン多孔膜が得られる。
テトラフルオロエチレン多孔膜が得られる。
第１図〜第３図は、本発明のポリテトラフルオロエチレ
ン多孔膜表面の走査型電子顕微鏡写真である。第４図お
よび第５図は比較例のポリテトラフルオロエチレン多孔
膜微小片表面の走査型電子顕微鏡写真である。 以上 特許出願人 ダイキン工業株式会社 第１図 第２図
ン多孔膜表面の走査型電子顕微鏡写真である。第４図お
よび第５図は比較例のポリテトラフルオロエチレン多孔
膜微小片表面の走査型電子顕微鏡写真である。 以上 特許出願人 ダイキン工業株式会社 第１図 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、平均短軸径が１〜５００ｎｍ、平均アスペクト比が
１０以上のテトラフルオロエチレン乳化重合体粒子を含
む水性分散体を基盤上に塗布した後乾燥し、または乾燥
した後さらに焼成することによって得られるポリテトラ
フルオロエチレン多孔膜。 ２、テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子の平均短軸
径が１〜５００ｎｍ、平均アスペクト比が５０以上ので
ある特許請求の範囲第１項記載の多孔膜。 ３、膜厚が１０μｍ以下である特許請求の範囲第１項記
載の多孔膜。 ４、気孔率が５０％以上の特許請求の範囲第１項記載の
多孔膜。 ５、テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子の融点が３
２７℃以上である特許請求の範囲第１項記載の多孔膜。 ６、平均短軸径が１〜５００ｎｍ、平均アスペクト比が
１０以上のテトラフルオロエチレン乳化重合体粒子を含
む水性分散体を基盤上に塗布した後乾燥し、または乾燥
した後さらに焼成することを特徴とするポリテトラフル
オロエチレン多孔膜の製法。 ７、テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子の平均短軸
径が１〜５００ｎｍ、平均アスペクト比が５０以上であ
る特許請求の範囲第６項記載の製法。 ８、テトラフルオロエチレン乳化重合体粒子の融点が３
２７℃以上である特許請求の範囲第６項記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29325288A JPH0733451B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜およびその製法 |
| US07/435,170 US5143783A (en) | 1988-11-18 | 1989-11-13 | Porous film of polytetrafluoroethylene and preparation thereof |
| EP89121309A EP0369466B1 (en) | 1988-11-18 | 1989-11-17 | Preparation of a porous film of polytetrafluoroethylene |
| DE68921044T DE68921044T2 (de) | 1988-11-18 | 1989-11-17 | Verfahren zur Herstellung einer porösen Polytetrafluorethylenfolie. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29325288A JPH0733451B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02140239A true JPH02140239A (ja) | 1990-05-29 |
| JPH0733451B2 JPH0733451B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=17792417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29325288A Expired - Fee Related JPH0733451B2 (ja) | 1988-11-18 | 1988-11-18 | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜およびその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143783A (ja) |
| EP (1) | EP0369466B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0733451B2 (ja) |
| DE (1) | DE68921044T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995017477A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Dupont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. | Article dote d'une surface en fluororesine hydrophobe et procede de production dudit article |
| JP2006250391A (ja) * | 2005-03-09 | 2006-09-21 | Sekisui House Ltd | 蓄熱システムおよび建造物 |
| WO2015060364A1 (ja) * | 2013-10-23 | 2015-04-30 | ダイキン工業株式会社 | エンボス加工されたエアフィルタ用濾材、フィルタパック、エアフィルタユニット、およびエンボス加工されたエアフィルタ用濾材の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB9007304D0 (en) * | 1990-03-31 | 1990-05-30 | Gore W L & Ass Uk | Filter element |
| US5560986A (en) * | 1990-04-27 | 1996-10-01 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porous polytetrafluoroethylene sheet composition |
| DE4117281C2 (de) * | 1990-06-29 | 1996-02-22 | Gore Enterprise Holdings Inc | Hydrophilierte, mikroporöse Membran aus Polytetrafluorethylen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| BR9205929A (pt) * | 1991-06-04 | 1994-09-27 | Donaldson Co Inc | Produtos de politetrafluoroetileno tratados com fluido e sua fabricação |
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| GB9606819D0 (en) * | 1996-03-30 | 1996-06-05 | Gore W L & Ass Uk | Granular-type polytetrafluoroethylene dispersions and fused articles prepared therefrom (Case B) |
| GB2319027B (en) * | 1996-03-30 | 2000-03-15 | Gore & Ass | Granular-type modified polytetrafluoroethylene dispersions and fused articles prepared therefrom |
| GB9606818D0 (en) * | 1996-03-30 | 1996-06-05 | Gore W L & Ass Uk | Granular-type modified polytetrafluoroethlyene dispersions and fused articles prepared therefrom (Case A) |
| GB9606824D0 (en) * | 1996-03-30 | 1996-06-05 | Gore W L & Ass Uk | Granular-type modified polytetrafluoroethlyene dispersions and fused articles prepared therefrom |
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| ITMI991269A1 (it) | 1999-06-08 | 2000-12-08 | Ausimont Spa | Miscele di dispersioni di fluoropolimeri |
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