JPH02139549A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関するものであり、詳しくは改善されたカラー現像液な
らびに発色現像処理工程につづく脱銀工程の改善された
漂白液で迅速処理を行い、処理後の画像保存性を損わな
い処理方法に関する。
と脱銀工程である。発色現像工程ではカラー現像主薬に
より露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずると
ともに、酸化されたカラー現像主薬は発色剤(カプラー
)と反応して色素画像を与える。次の脱銀工程において
は、酸化剤(漂白剤と通称する)の作用により、発色現
像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と通
称される銀イオンの錯化剤によって溶解される。
色素画像のみができあがる。
定着浴との2浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴により1浴で行なわれる場合
とがある。
真的、物理的品質を保つため、あるいは画像の保存性を
良くするため等の種々の補助的工程を含んでいる。例え
ば硬膜浴、停止浴、画像安定浴、水洗浴などである。
テムが普及するに伴い、顧客の処理依願に迅速に対応す
るため、上記処理の所要時間の短縮が強く要望されるに
至っている。
は最も要求度の高いものであった。
として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第2鉄酢酸は
、酸化力が弱いという基本的な欠点を有するがため、漂
白促進剤の併用等種々の改良が加えられたにもかかわら
ず、前記要求を満すに至っていない。
酸塩、塩化第2鉄、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られてい
るが、環境保全、取扱い安全性、金属腐食性等の観点か
らそれぞれ多くの欠点を有し、店頭処理等に広く用いる
ことができないのが実情である。
1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩を含むpH
約6の漂白液はエチレンジアミン四酢酸第2鉄錯塩を含
む漂白液に比べ高い酸化力を有し、より迅速な銀漂白を
可能とするが漂白カプリと呼ばれる色カブリを発生する
欠点を有し、特に発色現像後中間に浴を介することなく
直接に漂白処理すると悪い。
ることが挙げられるが液の安定性を損ねる。もう1つは
現像温度を高くすることが挙げられるがこれも液の安定
性を損ねる。さらにもう1つは現像促進剤を使用するこ
とが挙げられるが、現今の技術では写真特性に変化を与
えてしまう、さらにもう1つは現像主薬濃度を高(する
ことが挙げられる。しかし主薬濃度が高いと処理後のス
ティンが問題となる。
で高い発色性が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供することにある1本発明の第2の目
的は脱銀工程における改善された漂白浴を提供し、処理
時間の短縮されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することにある0本発明の第3の目的は処
理後の画像保存性、特に未露光分のスティンの発生の少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。
果、以下に述べる方法により達成することができた。す
なわち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後
、カラー現像主薬を1. 2XIO−2モル/1以上含
むカラー現像液で現像処理し、つづいて1.3−ジアミ
ノプロパン四酢酸第2鉄錯塩(以下DPTA −Feと
略ずことあり)を0.2モル/1以上含有し、かつ、p
Hが2゜5〜5.5の範囲の漂白液で処理することに
よって達成することができた。
薬として公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含
存する。好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体で
ある。代表例を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N(β−ヒドロ
キシエチル)アミノ]アニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−p−フエニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β−
ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
、塩酸塩、亜硫酸塩、P−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液12当り1. 2XIO−”モル/1以上含
有する。
ラー現像主薬にD−5の硫酸塩を使用するのが好ましい
。
であると長い現像処理時間を要し、迅速化を図ることが
できない、逆に現像主薬の濃度が高くなりすぎると感材
に取り込まれる生薬の濃度は高くなり、後の処理工程の
処理液の安定性に影響を与えたり、残留した生薬が処理
済感材の保存時に色像に悪影響を与えたり、スティンの
原因となったりする。
生薬濃度範囲の上限値を広げることが可能となり、すな
わち本発明では上記カラー現像主薬濃度は1.2X10
−”モル711以上であり、1゜9X10−”〜6.0
XIO−”モル/1の範囲が好ましく、さらに好ましい
範囲は2.4X10−”〜6.0X10””モル/Il
で最も好ましい範囲は3゜l x 10−” 〜6.
Ox 10−”モル/IT:ある。
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
og更に好ましくは1g〜5gである。
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−18655
9号記載のヒドロキサム酸類、同61−170756号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同61−188
742号及び同61−203253号記載のフェノール
類、同61−188741号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び/又は、同61−18
0616号記載の各種W類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭61・−147823
号、同61−166674号、同61−165621号
、同61−164515号、同61−170789号、
及び同61−168159号等に記載のモノアミン類、
同61−173595号、同61−164515号、同
61−186560号等に記載のジアミン類、同61−
165621号、及び同61−169789号記載のポ
リアミン類、同61−188619号記載のポリアミン
類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419
号記載のアルコール類、同61−198987号記載の
オキシム類、及び同61−265149号記載の3級ア
ミン類を使用するのが好ましい。
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,
746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含存しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
好ましい。
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、O−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、〇−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。
1以上であることが好ましく、特に0.1モル/1〜0
.4モル/lであることが特に好ましい。
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。
。
ンジアミン四酢酸、N、N、N−)リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N。
ロヘキサンジアミン四酢酸、1.2−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−
)リカルボン酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、N、N’−ビス(2−ヒドロキシベンジ
ル)エチレンジアミン−N、N’−ジ酢酸、これらのキ
レート剤は必要に応じて2種以上併用しても良い。好ま
しくはアミノポリカルボン酸類であり、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸が特に好ましい。
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い0例えばII
t当り0.1g〜Log程度である。
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液11当たり’1ml以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。
、同37−5987号、同38−7826号、同44−
12380号、同45−9019号及び米国特許第3,
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同50−15554号
に表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50−137726号、特公昭44−30074号、特
開昭56−156826号及び同52−43429号、
等に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許第2.
494,903号、同3.128゜182号、同4,2
30.796号、同3.253.919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2.482.546号、同
2. 596. 926号及び同3,582.346号
等に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号
、同42−25201号、米国特許第3,128.18
3号、特公昭41−11431号、同42−23883
号及び米国特許第3.532,501号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他l−フェニルー3−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソベンズゾール
、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾト
リアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。
有してもよい、螢光増白剤としては、4゜4′−ジアミ
ノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
、添加量は0〜5g/7!好ましくは0.1g〜4g/
I!である。
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。
しくは30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好
ましくは30秒〜3分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料1d当り100〜1500 m j!
好ましくは100〜800m1である。更に好ましくは
100mj!〜400m1である。
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
1現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。
第2鉄錯塩が使用されるがその量は漂白液11当り0.
2モル以上であり、迅速化の上で好ましくは0.25モ
ル以上、特に好ましくは0゜3モル以上である。但し過
度の使用は逆に漂白−反応を阻害し、その上限は0.5
モルである。
ニウム、ナトリウム、カリウム等の塩で使用できるが、
アンモニウム塩が最も漂白が速い点で好ましい、尚、前
記1.3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄錯塩の量が0
.2モル未満であると、急激に漂白が遅れ、且つ処理後
のスティンも増大するため、本発明は0.2モル以上を
含有することを条件とする。
6の漂白液は前記特開昭62−222252号により公
知である。又、従来アミノポリカルボン酸第2鉄錯塩を
含む漂白液のpHは、漂白速度の確保とシアン色素の復
色不良防止の両面からpH6付近が最適とされ、広範に
実施されてきた。即ち、低pH化することにより漂白速
度は向上するものの、シアン色素の復色不良を生じるた
め、最適バランスがpH6付近とされていた。
ことで効果を発現する特徴を有し、且つ、迅速な脱銀と
シアン色素の復色不良改良を達成できるという従来二律
背反するとされた問題を解消する。本発明の漂白液のp
Hは、5.5〜2.5であり、効果発現の好ましい領域
は4.5〜2゜5、より好ましくは4.0〜2.5であ
る。pHをこの領域に調節するには、酢酸、クエン酸、
マロン酸等の有機酸や、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸など
の無機酸が使用できるが、酸解離定数(Pka)が2.
5〜5.5の範囲の酸が本発明の領域に緩衝性を持たせ
る点で好ましく、前記酢酸、クエン酸、マロン酸のほか
、安息香酸、ギ酸、酪酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸
、プロピオン酸、フタル酸等各種有機酸をあげることが
できる。
好ましく、特にO15〜1.5モルが好ましい。
イオンとの錯形成に必要な量よりもやや過剰に添加する
ことが好ましく、通常1〜10%の範囲で過剰にするこ
とが好ましい。
酢酸第2鉄錯塩以外のアミノポリカルボン酸第2鉄錯塩
を併用することもでき、具体的には、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸の第2鉄錯塩をあげることができる。
できる。
3.893,858号明細書、ドイツ特許第1.290
,812号明細書、英国特許第1゜138.842号明
細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第17129号(1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第3,706,561号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第2,748.430号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−
8836号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第1,138,
842号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化銀
を含むことができる。
モル、好ましくは0.5〜3モルである。
ことが好ましい。
l〜200Id1好ましくはloom 〜1000dで
ある。
ンを施して酸化することが好ましい。
ウム、千オ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムの如きチオ硫酸塩、ジオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等を用いること
ができる。
その量は定着液ll当り0.3〜3モル、好ましくは0
.5〜2モルである。
ム(ロダンアンモニウム)、チオ尿素、チオエーテル(
例えば3,6−シチアー18−オクタンジオール)を併
用することも好ましく、併用するこれらの化合物の量は
定着液12当り0゜O1モル〜0.1モル程度が一般的
であるが場合により1〜3モル使用することで定着促進
効果を大1】に高めることもできる。
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭60−28383
1号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい。
ら3000dが好ましいが、より好ましくは300aM
から1o00dである。
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。
が顕著に得られる。好ましい時間は1分〜4分、更に好
ましくは1分30秒〜3分である。
〜45°Cである。好ましい温度範囲においては、脱銀
速度が向上し、かつ、処理後のスティン発生が有効に防
止される。
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法
、更には液中に設けたワイパープレートと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循
環2it量を増加させる方法があげられる。このような
攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤
、安定剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。
257号、同191258号、同191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
特開昭60−191257号に記載のとおり、このよう
な搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく
削減でき、処理液の性能低下を防止する効果が高い。こ
のような効果は各工程における処理時間の短縮や、処理
液補充量の低減に特に有効である。
場合に顕著であり、具体的には上記全処理時間が8分以
下である場合に明瞭に発揮され、7分以下では更に従来
の処理方法との差が顕著となる。従って本発明は上記全
処理時間8分以下が好ましく、特に7分以下が好ましい
。
着及び定着などの処理工程からなっている。
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。
添加剤を含有させることができる0例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
(例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等) 乾燥魚、荷、ムラを防止するための
界面活性剤などを用いることができる。または、L、E
JesL″Water Quality Cr1ter
ia’、 Phot、Sci、and Eng、+vo
1.9. 阻6. page344〜359 (196
5)等に記載の化合物を用いることもできる。
される処理液が用いられる0例えば、pH3〜6の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、B s % A ttな
どの金属化合物、螢光増白剤、キレート剤(例えば、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺
菌剤、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いること
ができる。
、段数としては2〜4段が好ましい、補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは
2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg?M度を5++v/1以下に脱イオン処理した水
、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用
するのが好ましい。
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、前窓色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとりえる。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
、***特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる6
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、622206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
性層(BL)/高感度青感光性1(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/CAL/GH/RH/RLの順、また
はB H/B L/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することができる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性Fi10L/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。
の層構成・配列を選択することができる。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。
サーチ・ディスクロージャー(RD)N117643
(1978年12月)、22〜23頁”1.乳剤製造(
Emulsion preparation an
dtypes ) sおよび同!1h18716 (
1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンチル社刊(P、 Glafk
ides。
raphique、Paul Montel。
プレス社刊(G、F、Duffin 、 Photog
raphjcEmulsion Chemistr
y (Focal Press+ 1 9 6
6))%ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V、L、Zelilvan et
al、、Makingand Coating
Photographic Emulsion、
FocalPress、 1964)などに記載された
方法を用いて別製することができる。
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻 248〜257頁(1970年);米国特許第
4.434.226号、同4,414.310号、同4
゜433.048号、同4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
PJ単に調製することができる。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学塾成および分光増悪
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャー1IkL176
43および同階18716に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤
同上 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜強色
増惑剤 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光 吸 収 剤、 25〜26頁 649頁右欄〜
フィルター染料、 650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右11j5 650頁左
〜右欄8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄1
0バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄
12 塗 布 助 剤、 26〜27頁 650頁右
欄表面活性剤 13スタチツク 27頁 同上 防 止 剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)患17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。
3,501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、同第4.
248,961号、特公昭5B−10739号、英国特
許筒1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許筒3゜973.968号、同第4,314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許筒24
9゜473A号、等に記載のものが好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4.351897号、欧州特許筒7
3,636号、米国特許筒3,061,432号、同第
3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャー
に24220 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャーNa2423
0(1984年6月)、特開昭60−43659号、同
61−72238号、同60−35730号、同55〜
118034号、同60−185951号、米国特許筒
4,500,630号、同第4゜0.654号、同第4
,556.630号、WO(PCT)88104795
号等に記載のものが特に好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2.772,
162号、同第2.895,826号、同第3. 77
2. 002号、同第3.758.308号、同第4.
334.011号、同第4,327,173号、***特
許公開箱3,329,729号、欧州特許筒121.3
65A号、同第249,453A号、米国特許筒3,4
46,622号、同第4.333゜999号、同第4.
753: 871号、同第4゜451.559号、同第
4.427,767号、同第4.690.889号、同
第4. 254. 212号、同第4,296.199
号、特開昭61−42658号等に記載のものが好まし
い。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘17643の■
−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4,004,929号、同
第4. 138. 258号、英国特許筒1.146,
368号に記載のものが好ましい。
国特許筒4.366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許箱96,570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
許筒3,451,820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102.
173号等に記載されている。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許筒4,248,96
.2号に記載されたものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
ーとしては、米国特許筒4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4.310.618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーD
IRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIRレド
フクス放出レドしクス化合物、欧州特許箱173,30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、R,D、隘11449、同24241、特開昭61−
201247号等に記載の漂白促進側放出カプラー、米
国特許筒4゜553.477号等に記載のリガンド放出
カプラー特開昭63−75747号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー等が挙げられる。
り感光材料に導入できる。
筒2,322.027号などに記載されている。
以上の高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トIJ −2−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートな
ど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−
p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(イソステアリルアルコー
ル、2.4−ジーterL−アミルフェノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジプ
チル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリン
など)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。ま
た補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは
50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、***
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2.541,230号などに記載されている。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
D、N1117643の28頁、および同Nα1871
6の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
イド層の膜厚の総和が20μ以下でありかつ、膜膨潤速
度TI/□が10秒以下が好ましい。
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術
分野において公知の手法に従い測定することができる。
フォトグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング(Pho、Sci、Eng、)+ 19巻、2
号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤膜)を使用することにより測定でき、TI/□は発色
現像液で30”C13分15秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この飽和膜厚のA
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
硬膜剤を加えることあるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、次の式(最大
膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
されるものではない。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料01を作成した。
g/rdJjii−位で表した量を、またカプラー添加
剤およびゼラチンについてはg/rr!単位で表した量
を、また増悪色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数で示した。
ゼラチン ・・・・・・ 1.3E
xM−8−−・−0,06 uv−1・旧・・ 0. l UV−2・・・・・・ 0.2 Solv−1−0,01 So 1 v−2・−・・0. 01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.10
ゼラチン ・・・・・・ 1.5U
V−1・−・・・−0,06 UV−2・・・・・・ 0.03 EXC−2・・・・−0,02 ExF−1−=−0,004 Solv−1・・・・・・ 0. l5olv−2
・・−・ 0. 09 第3層(第1赤怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、球
相当径0,3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶
′、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布i艮11 ・・・・・・ 0. 4ゼラチ
ン ・・・・・・ 0.6ExS−
1・・・・・・1.OXl 0−’ExS−2−++・
3U×10−’ ExS−3−・= lXl0−’ ExC−3−”−0,06 ExC−4−=−0,06 ExC−7−0,04 ExC−2= 0. 03 Solv−1−−0,03 Solv−3・−・・ 0. 012第4JW(第2
赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 5モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.7 ゼラチン ・・・・・・ 0.5E
xS−1−” lXl0−’ EMS−2−−3XlO−’ ExS−3・−・・ lXl0−’ ExC−3−−−−” 0. 24 ExC−4−・−−−−0,24 ExC−7−・・−0,04 ExC−2・−= 0. 04 Solv−1−・= 0. 15 Solv−3−−0,02 第5層(第3赤惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ゼラチン ・・・川 1,0ExS
−1・・・・・・ lXl0−’ExS−2−”−3X
10−’ ExS−3・・・・・・ lXl0−’ExC−5・−
−−−−0,05 E x C−6−−−川0 ; I So Iv、−1−−0,01 Solv−2・”・・0.05 第6層(中間層) ゼラチン ・・・・・・ 1.0c
pd−1・・・・・・ 0.03 Solv−1−−0,05 第7層(第1緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高へgl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.30 ExS−4−−5X10−’ ExS−6+−・+0.3×10−’ ExS−5−2X10−’ ゼラチン ・・・・・・ 1.
OExM−9・・・・・・ 0.2 ExY−14−0,03 ExM−8−0,03 Solv−1−−−0,5 第8層(第2緑感乳剤FJ) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0゜6μm2球相当径の変動係数38%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布13!! ・・・・・・ 0 、 4ゼラ
チン ・・・・・・ 0.5ExS
−4・・・・・・ 5XIQ−’ExS−5−2X10
−’ ExS−6・・・・・・0.3 X 10−’ExM−
9・・・・・・ 0. 25ExM−8−0,03 ExM −10−0,015 ExY−14−= 0. 01 Solv−1−0,2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、内部高Agl型、球
相当径1.0μm、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2) セさ布11七i ・・・・・・ 0 、 85ゼ
ラチン ・・・・・・ 1. 0E
xS−7−−・−・’:3.sxl Q−4ExS−8
++・L4XI Q−a ExM−11=−0,01 ExM−12−・・・0. 03 ExM−13=−0,20 ExM−8・=・0. 02 ExY−15−0,02 Solv−1・−・・ 0. 20 Solv−2−0,05 第107!!(イエローフィルター層)ゼラチン
・・・・・・ 1. 2黄色コロイド銀
・・・・・・ 0.08Cpd−2・
・・・・・ 0. l 5olv−1−0,3 第11層(第1青惑乳剤Iり 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.5μm1球相当径の変動係数15%、8面体
粒子) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−9・・・・・・ 2X10−’ExY−16−0
,9 ExY−14−0,07 Solv−1・・・・・・ 0.2 第12層(第2青惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 10モル%、内部高Agl型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.5 ゼラチン ・・・・・・ 0.6E
xS−9・・・・・・ lXl0−’ExY−16−−
0,25 Solv−1−−0,07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・ 0.8U
V−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0. 2 So 1 v’−1−−0,OI So l v−2・−・・0.01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.5ゼラ
チン ・・・・・・ 0.45ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) ・・・・・・ 0.2H
−1・・・・・・ 0. 4 Cpd−3・・・・・・ 0.5 Cpd−4・・・・・・ 0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した0以上のようにして作成した試料を試料 0
2とした。
下に示した。
HCHiCHx−CHSow CHz C0NH
CLCpd−4: 以上の様にして作製したカラー感光材料の試料01を4
800″にの色温度の光源を用いて20ルツクスで0.
1秒の露光を与えた後の2条件にて、下記の処理を行な
った。
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−400)を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3H/1.以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナト
リウム0゜15g/j!を添加した。この液のPHは6
.5〜7.5の範囲にあった。
t40d Δポリオキシエチレンー 〇、3p−モノ
ノニルフェ ニルエーテル(平均 重合度10) Δエチレンジアミン四酢酸 0.05二ナト
リウム塩 Δ水を加えて 1. 0乏処理
終了後、試料の濃度測定を行ない下記の方法で適性現像
時間及び経時スティンを評価した。
れ変えて、更に発色現像時間を種り変更して処理を行な
い、各カラー現像主薬濃度でマゼンタ濃度1,5となる
のに要する現像処理時間を求めた。
白液中のEDTA −Fe4度を表−1−aのDPTA
−Fe濃度、EDTA−FevI4度及びpH様に変え
、漂白処理時間を45秒にして、それぞれ未露光の試料
01を処理した。
、相対湿度70%の条件下で30日間保存した後再びマ
ゼンタ濃度を測定した。このときの保存による濃度増加
を経時スティンとした。
と現像時間を短縮させることができる。
を漂白剤として使用した場合、あるいはDPTA−Fe
を少1(1,5モル/l)使用した場合はカラー現像主
薬濃度が増加するにつれて経時スティンが悪化し許容で
きないが、本発明のDPTA−Fe濃度及びpHの範囲
では経時スティンが効果的に抑制され、画像保存性を悪
化させることな(迅速処理が可能となる。
カメラでl30100の感度条件にて撮影を行ない1日
30mずつ連続15日間、以下の処理工程、及び処理液
にて処理を行なった。
は酢酸を用いて表2の各PHにそれぞれ調節した。
の光源を用いて200ルツクスで0. 1秒の内光露光
を与えた試料を用い、漂白時間を20.35.45及び
60秒と変えて実施例1に記載の処理を行った。
の定量を行った0表2にえられた結果を示す。
結果から、漂白液のpHが本発明の範囲であれば漂白時
間を短縮しても明らかに試料の残存銀量は少なく、迅速
な脱銀が可能となる。
の試料02及び03を用いて行ったところ、同様な結果
が得られた。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料02を作製した。
g/g単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはg / rrt単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化s11モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効果を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。
F ;染料、ExS ;増感色素、EXCiシアンカプ
ラー、E x M ;マゼンタカプラーExY;イエロ
ーカプラー、Cpd、添加剤第1層(ハレーション防止
層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチン
2.9UV−10,03 UV−20,06 UV−3Q、Q7 Solv−20,08 ExF−10,01 ExF−20,01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agr ゛4モル%、均−AgI型、
球相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状
粒子、直径/厚み比3.0)塗布tlii O,
4 ゼラチン 0.8ExS−12
,3X10−’ ExS−21,4X1G−’ ExS−52,3xio−’ ExS−78,0xlO−’ ExC−10,17 ExC−20,03 ExC−30,13 第3N(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.65μm5球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量、 0.65 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0. 1 ゼラチン 1.0ExS−12
X10−’ ExS−21,2X10−’ ExS−52X10−’ ExS−77X10−’ ExC−10,31 ExC−20,01 ExC−30,06 第47!(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2工1
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.9 0、 8 1.6XIO−’ 1.6xlO−’ 1.6X10−’ 6X10−’ 0、07 0、05 0、07 0、20 ゼラチン ExS−L ExS−2 ExS−5 ExS−7 ExC−I ExC−4 Solv−I Solv−2 pd−7 第5層(中間層) ゼラチン 0.6UV−40,
03 UV−50,04 Cpd−10,1 ポリエチルアクリレートラテックス 4.6X10−’ 0、08 Solv l
O,05第6層(低怒度緑感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀it O,18 0、4 2X10−’ 7XIO−’ lXl0−’ 0.11 0.03 ゼラチン ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExY−5 ExY−7 ExY−80,01 Solv−10,09 Solv−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の変
動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0、27 0.6 2 X 1 0−’ 7X10−’ lXl0−’ 0、17 0、04 0、02 0、14 0、02 ゼラチン ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExY−5 ExY−7 ExY−8 Solv−1 Solv−4 第8層(高感度緑感乳剤Fl) 沃臭化銀乳剤(Agl 8゜ 7モル%、i艮量比 3:4:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24
モル、0モル、3モル%、球相当径0.7μm、球相当
径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量 0.7 0.8 5.2X10−’ lXl0−’ 0.3X10−’ 0.1 0、03 0、02 0、02 0、01 0、25 0、06 0、 Ol lXl0−’ ゼラチン xS−4 xS−5 xS−8 xM−5 xM−6 ExY−8 ExC−I ExC−4 Solv−I Solv−2 Solv−4 pd−7 第9層(中間II) ゼラチン 0.6 pd−1 0゜ 04 ポリエチルアクリレートラテックス 0、12 Solv−10,02 第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:1の内
部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0,68 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.19 ゼラチン 1.0ExS−36
X10−’ ExM−100゜19 Solv−10,20 第111!!(イエローフィルターN)黄色コロイド銀 0、06 ゼラチン 0.8Cpd−20
,13 Solv−10,13 Cpd−10,07 Cpd−60,002 H−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比7゜塗布言艮量 0
、 3 沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15 ゼラチン 1.8ExS−69
X10−’ ExC−10,06 ExC−40,03 ExY−90,14 ExY−110,89 Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン 0.7ExY−12
0,20 Solv−10,34 第14層(高、感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 10モル%、 内部高Agl
型、球相当径1.0μm1球相当径の変動係数25%、
多重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布m景 ゼラチン X5−6 XY−9 ExY−11 ExC−1 o1v−1 第15層(第1保護層) 0.5 0、 5 IXIO−’ 0、01 0、20 0、02 0、10 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag+ 2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07μm) 塗布室長9 0.12 ゼラチン 0. 9UV−40
,11 UV−50,16 Solv−50,02 )!−10,13 Cpd−s o、10ポリエチ
ルアクリレートラテツクス 0、09 第16層(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag+ 2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07.um) 塗布銀@ 0.36 ゼラチン 0.55ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 く直径1.5μm) 0.2H−10,
17 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d−
3(0,07g/m) 、界面活性剤Cpd−4(0,
03g/+rりを塗布助剤として添加した。
H!cth■CHS(h OH2C0NHCH!
試1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料03を作製した。
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
0.40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン X−1 X−3 X−12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増悪色素■ 増感色素■ X−2 X−10 ゼラチン 0、25 0、25 9X1(I’ 8XIO−’ lXl0−’ 0.335 0.020 0、87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤C 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ EX−2 EX−3 EX−10 ゼラチン 第5層(第3赤惑乳剤層) 乳剤り 増悪色素I 増悪色素■ 増感色素■ EX−3 EX−4 EX−2 SB−1 5B−2 ゼラチン 銀 1.0 5、lX10−’ 1.4X10−’ 2.3X10−’ 0.400 o、os。
2、 EX−6 EX−8 EX−7 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑惑乳剤N) 乳剤E 銀 増感色素v 3゜ 増感色素Vl 8゜増悪色素■
3゜ EX−13 EX−11 EX−1 B5−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) Xl0−5 6X10−’ 0.094 0.018 0.026 0.160 o、oos 0、50 1、 2 5X10−’ 0XIO−’ OX 1 0−’ 0.015 0.100 0.025 0、25 0、10 1、54 黄色コロイド銀 EX−5 B5−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ EX−9 EX−8 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青惑乳剤層) 乳剤G 増悪色素■ EX−9 EX−10 B5−1 ゼラチン 銀 0、05 0、08 0、03 0、95 0、08 0.0? 0.07 5X10−’ 0.721 0.042 0、28 1、10 i艮 0 、 45 2.1X10−’ 0.154 0.007 O,OS 0、78 第13層(第3青怒乳剤N) 乳剤H銀 0.77 増感色素■ 2.2X10−’EX−
90,20 HBS−10,07 ゼラチン 0.69第14層(
第1保護N) 乳剤! 恨 0.5U−40,
11 tJ−50,17 HBS−10,05 ゼラチン 1.00第15層(
第2保護層) ・ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μm) 0.543−1
0.20ゼラチン
1.20各層には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添加した。
:30 (wt%) BS−1 トリクレジルホスフェート B5−2 ジ−n−ブチルフタレート B5−3 (t)CsH++ CO,H 増悪色素■ 増悪色素■ C!H。
■ 実施例−4 実施例−2において処理工程及び処理液を下記に変更し
、その他は全く同様に処理を行なったところ、実施例2
と同様に本発明の範囲内では充分な脱銀が行えることが
確認できた。
HCHzC1h=CHSo! CHt C0N
H−CH!*補充量:35闘巾の感光材料1m長さ当り
。
ー11−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四節 0.5 0.7酸二ナ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 10.0 12.0重
亜硫酸ナトリウム 8.0 10.0チオ
硫酸アンモニウム 170.0mff1 200.
0mff1水ン容液 (700g/l) ロダンアンモニウム 100.0 150.0
チオ尿素 3.0 5.03.
6−シチアー1.8 3.0 5.0オクタンジ
オール 水を加えて 1.O401,Of酢酸・
アンモニアを加えてpH 6,56,7 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4 イソチアゾリン−3−オン 2−メチル−4−イソチアゾ リン−3−オン 界面活性剤 エチレングリコール 水を加えて pH (発明の効果) 本発明を実施することにより、 存性に優れた迅速処理ができた。
Claims (1)
- ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、カラー
現像主薬を1.2×10^−^2モル/l以上含有する
カラー現像液で現像し、つづいて1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸第2鉄錯塩を0.2モル/l以上含有し、か
つpHが2.5〜5.5である漂白液で処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。
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JP19577188 | 1988-08-05 |
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JPH02139549A true JPH02139549A (ja) | 1990-05-29 |
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-
1989
- 1989-07-26 JP JP1192887A patent/JP2568916B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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JP2568916B2 (ja) | 1997-01-08 |
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