JPH02121983A - イミダゾール誘導体のe−異性体の製造方法 - Google Patents
イミダゾール誘導体のe−異性体の製造方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式(1)
で示される2−(1−イミダゾイル) −2−[4−(
2−クロロフェニル)−1,3−ジチオラン−2−イリ
デンコアセトニトリル(以下、イミダゾール誘導体とい
う)のE−異性体の製造方法に関するものである。
2−クロロフェニル)−1,3−ジチオラン−2−イリ
デンコアセトニトリル(以下、イミダゾール誘導体とい
う)のE−異性体の製造方法に関するものである。
イミダゾール誘導体は、農園芸用殺菌剤、抗真菌剤等と
して有用であり(特開昭60−218387号、同62
−93204号、四62−95227号公報)、%にそ
のE−異性体の効力はZ−異性体のそれよりも優れてい
る。
して有用であり(特開昭60−218387号、同62
−93204号、四62−95227号公報)、%にそ
のE−異性体の効力はZ−異性体のそれよりも優れてい
る。
このイミダゾール誘導体は、一般に、構造式():
で表される1−シアノメチルイミダゾールと二硫化炭素
を塩基の存在下で反応させた後、一般式aID: (式中、X及びYはハロゲン原子、メシルオキシ基、ト
シルオキシ基を示す。) で表される化合物を反応させると、E−異性体とZ−異
性体の混合物として得られ、この混合物は、適当な分離
手段、例えば再結晶法、クロマトグラフィー法等で各々
の異性体に単離できる。
を塩基の存在下で反応させた後、一般式aID: (式中、X及びYはハロゲン原子、メシルオキシ基、ト
シルオキシ基を示す。) で表される化合物を反応させると、E−異性体とZ−異
性体の混合物として得られ、この混合物は、適当な分離
手段、例えば再結晶法、クロマトグラフィー法等で各々
の異性体に単離できる。
本発明者らは、Z−異性体(少量のE−異性体を含んで
いてもよい)金E−異性体に異性化する方法に関して鋭
意検討した結果、Z−異性体(少量のE−異性体を含ん
でいてもよい)全溶媒の存在下に酸で処理することによ
ってE−異性体に異性化できることを見出し、本発明全
完成した。
いてもよい)金E−異性体に異性化する方法に関して鋭
意検討した結果、Z−異性体(少量のE−異性体を含ん
でいてもよい)全溶媒の存在下に酸で処理することによ
ってE−異性体に異性化できることを見出し、本発明全
完成した。
本発明に使用される酸は特に限定されるものではないが
、特に塩酸、美化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲン
化水素酸類:硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸などのスルホン酸類:硝酸などに優れた異性化能が
ある。
、特に塩酸、美化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲン
化水素酸類:硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸などのスルホン酸類:硝酸などに優れた異性化能が
ある。
本発明に使用される溶媒としては、不活性溶媒であれば
特に限定されるものではないが例λば、水;ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素;ジエチルエーテル、テトラヒドロ7ラン、ジオキサ
ン等のエーテル類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素;アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン:アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類;ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族
炭化水素及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
特に限定されるものではないが例λば、水;ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素;ジエチルエーテル、テトラヒドロ7ラン、ジオキサ
ン等のエーテル類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素;アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン:アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類;ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族
炭化水素及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
本発明において用いられる酸の濃度は、通常5チ以上好
ましくは20〜60%である。また酸の使用itは、通
常等モル以上であるが、好ましくは5〜100倍モルの
範囲である。
ましくは20〜60%である。また酸の使用itは、通
常等モル以上であるが、好ましくは5〜100倍モルの
範囲である。
反応温度は、通常0〜200 ℃、好ましく #′i2
0〜150℃の範囲から選ばれる。
0〜150℃の範囲から選ばれる。
反応終了後は、反応液を冷却した後アルカリ水溶液で中
和し、水に難溶な有機溶媒で抽出する。抽出液を水洗、
乾燥、濃縮することによってE−異性体とZ−異性体の
混合物を得る。得られた混合物は、適当な分離手段で各
々の異性体に単離できる。
和し、水に難溶な有機溶媒で抽出する。抽出液を水洗、
乾燥、濃縮することによってE−異性体とZ−異性体の
混合物を得る。得られた混合物は、適当な分離手段で各
々の異性体に単離できる。
以下に実施例を上げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例1
2−〔1−イミダゾイル)−2−(4−(2クロロフエ
ニル)−1+s−ヂチオランー2−イリデン〕アセトニ
トリルのZ−異性体CL2004gをヂオキサ72m1
に溶解させ、その中に36チ塩酸水溶液2m1i加
えた。その後、800で3時間加熱攪拌した。今後、こ
の反応液に希炭酸カリウム水溶液全加えて塩基性とし、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、
これをインブロチオランを内部標準として高速液体クロ
マトグラフィで分析したところ、E−異性体α0775
g (収率5&6チ)が生成していた。また、Z−異
性体はα0633g (回収率SL6%)が回収されて
いた。
ニル)−1+s−ヂチオランー2−イリデン〕アセトニ
トリルのZ−異性体CL2004gをヂオキサ72m1
に溶解させ、その中に36チ塩酸水溶液2m1i加
えた。その後、800で3時間加熱攪拌した。今後、こ
の反応液に希炭酸カリウム水溶液全加えて塩基性とし、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、
これをインブロチオランを内部標準として高速液体クロ
マトグラフィで分析したところ、E−異性体α0775
g (収率5&6チ)が生成していた。また、Z−異
性体はα0633g (回収率SL6%)が回収されて
いた。
実施例2〜9
実施例1で用いたZ−異性体全同量使用し、表−1に示
した濃度の飲を用いて、反応温度、反応時lvJ’に表
−1に示す条件とした#ミがは、実施例1と同様の操作
をした。その結果を表−1に示す。
した濃度の飲を用いて、反応温度、反応時lvJ’に表
−1に示す条件とした#ミがは、実施例1と同様の操作
をした。その結果を表−1に示す。
Claims (4)
- (1)式: ▲数式、化学式、表等があります▼但し、 R=▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイミダゾール誘導体のZ−異性体を溶媒の存
在下に酸を作用させ、得られた塩を分解することを特徴
とするE−異性体の製造方法。 - (2)酸がハロゲン化水素酸である請求項第1項記載の
製造方法。 - (3)酸が塩酸である請求項第1項記載の製造方法。
- (4)酸が硫酸である請求項第1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27397188A JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のe−異性体の製造方法 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27397188A JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のe−異性体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02121983A true JPH02121983A (ja) | 1990-05-09 |
JP2759809B2 JP2759809B2 (ja) | 1998-05-28 |
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ID=17535129
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP27397188A Expired - Fee Related JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のe−異性体の製造方法 |
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JP (1) | JP2759809B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008194991A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Pilot Corporation | 万年筆のペン先 |
-
1988
- 1988-10-29 JP JP27397188A patent/JP2759809B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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