JPH02120318A - アジピン酸を主体とする熱互変性ポリエステル - Google Patents

アジピン酸を主体とする熱互変性ポリエステル

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JPH02120318A
JPH02120318A JP23586089A JP23586089A JPH02120318A JP H02120318 A JPH02120318 A JP H02120318A JP 23586089 A JP23586089 A JP 23586089A JP 23586089 A JP23586089 A JP 23586089A JP H02120318 A JPH02120318 A JP H02120318A
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JP
Japan
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acid
adipic acid
polyester
component
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Pending
Application number
JP23586089A
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English (en)
Inventor
Bernhard Rosenau
ベルンハルト、ローゼナウ
Bernd Hisgen
ベルント、ヒスゲン
Gerhard Heinz
ゲールハルト、ハインツ
Hartmut Zeiner
ハルトムート、ツァイナー
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • C09K19/3804Polymers with mesogenic groups in the main chain
    • C09K19/3809Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明はアジピン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒト′
ロキンカルボン酸を主体とする熱互変性ポリエステルに
関するものである。
(従来技術) 熱1ノ変性重合体は、ことに部分的或は全体的に芳Fi
 JASの Ja方性溶融体を構成する液晶ポリエステ
ル或はポリエステルアミドである。化学的に相違する多
数の全体的に芳り族の液晶ポリマーが、ことに以ドの特
、j1明細:4乃ヤ特許出願公報から公知である。
すなわち、米国↑う許3991014 i;、4370
466号、4156070号、4181792号、46
14790号、4161470号、4351918号各
明細書、ヨーロッパ特許出願公告+39’103号、公
開230545号及び同226839zy各公報である
液晶(LC)ポリマーからもたらされる成形体は異方性
構造を有し、ポリマー分子の長手方向軸は処理の間に配
向されることができ、これによりことに処理方向におい
て秀れた剛性、靭性及び高い弾性係数をイ「する塑造成
形品が111られる。
さらにLCポリマーは、極めて低いせん断速度依(r性
溶融粘度(加ユ、処理に極めて常用組型)及び処理段階
で調整可能の、低い熱膨張係数を有する。この後者の特
徴は、ことに例えばガラス繊維光学装置において光ファ
イバーのコーティング用及びこのような光ファイバーの
押込み接続用に金属或はガラスと111合わせて便用r
るのにイ「刊である。
LCポリマーの光学的異方性溶融体は、ことにスラスト
偏光子間の溶融体をせん断に対する光学的応答(せん断
乳光)及び高いせん断速度依存性溶融粘度により検査す
ることにより検知される。
しかしながら、LCポリマーの15異方性構造のために
、これから形成された成形品は、比較的小さい曲げ応力
に対しても敏感であり、その破壊性f11は木(イのそ
れに類似する。
この曲げに対する鋭敏性は、LCポリマーの良好な機械
面持P1及び1−述した低い直線熱膨張係数のために極
めて好適とされている光学的ガラス繊Ill +If 
+υ用にLCポリマーを使用することに対するITIu
な障害の一つとされている。
また米国性≦’l’3804805υは、ポリエチレン
テレフタラートをp−アセトキ7安已古酸で処理して得
うれるポリエステル、すなわち脂肪族ジオールIt位を
3自するボエステルを開示している。このポリエステル
は2段階で形成され、ここで使用されるp−アセトキノ
安香酸酸は種々の長さのブロックを形成する。この事実
がこの種のポリエステルの特性のn弱なI11現可能性
を説明するために援用されている(例えばPo!ym、
Prepr、27 (+986)307−8頁の、L、
クワ、り(Quach ) 、W 。
ヴオルクセン(Volksen)、R、バーボールド(
tlerbold及びJ、xコノミ(EconoB)の
論槁参照)。
また米国特許4:19013811は、p−ヒドロキシ
安、シ(δ酸、ヒドロキノン、8−10個メチレ/基含
イ「酸)、先をイ1−する線形脂肪族カルボン酸、こと
にアゼライン酸(7個のC11□)、0及び場合により
芳香族2カルボ/酸の各Cli (i’+から成るコポ
リエステルを開示している。
さらに米国特許4311824 号は、一部置換ヒドロ
キノン及び18合により他の芳香族ンオールならびに3
−10個のメチレンツλ含イ1゛カルボキ/ル基をイ1
するノカルボン酸から部分的に誘導され、またン’IF
の脂環式或は芳香族2カルボ/酸から部分的に、:へ導
された!IN位から成る部分的に芳香族のポリエステル
を開2jクシている。
ストルゼレノキイ(5Lrzelecki)及びリーベ
ルt−(LieberL )はEur 、 Polym
 1J 、17 (I981)127−9 N[におい
て、3−12.14及び204’Jのメチレノ入(をカ
ルボキ7Jし几(と、4.4’ビス(アセトキ/)フェ
ニルベンゾアートとの間に(rする脂Ui l五ノカル
ボン酸からポリエステルを合成することを開示している
。これは一般に脂訪族ノカルボン酸、p−ヒドロキノ安
αδ酸及びヒドロキノンを1:1:1の割合で重合金イ
1゛するボゴリステルに至るものとされており、連鎖に
沿って整然と配列されていることで顕著である。これは
、ことに核噛黛共鳴分光器により実証され得る(Eur
、Polym、J 、1B (I982)  137−
40 rEにおけるメリエンヌ、リーベル]・及びスi
・ルゼレノキイの論稿参ijl )。
米国特許414084[i t+は4−カルホキ/フェ
ニルプロピオン酸、ヒドロキノン及びp−ヒドロキノ安
しく6酸の各単位から成るポリエステルを開示している
末田持、i’l 3991013号は(一部置換)ヒド
ロキノン、エチレンジオキ/−4,4′−ノ安息香Ni
 及び他のジカルボ/酸の各91位から成るポリエステ
ルを記1成している。
また米国特許4075262号は、エチレングリコール
、テレフタル酸及び置換ヒドロキノン或はジヒドロキ/
ビフェニルの8!1i位から成るポリエステルを開示し
ている。
本発明の目的は容易に人手しjりるモノマーから丘1f
itなノ」法で製造され11)る、曲げに対して敏感で
ない部分的に脂肪jΔの新規な熱互変性ポリエステルを
12供することである。
(発明の妥約) 」二足の1」的は芳香族ジオール(例えばヒドロキノン
、1.4− 1.5− 2.C3−或は2,7−ンヒド
ロキンナフタリ/N 4,4’−ジヒドロキンビフェニ
ル或はこれらの41合物)に由来する弔(I″/、 (
I) 、アノビン酸に由来するlj位(■)及び芳谷族
ヒドロキシカルボン酸(例えば4−ヒドロキン安息香酸
、1.4− 1.5− 2.8−或は2.7−ジヒドロ
キ/ナフタリンカルボン酸、4′−ヒドロキンビフェニ
ル−4−カルボン酸或はこれらの混合物)に由来する単
位(III)から成り、単位(III)を20−70モ
ル%、単位(I)及び(n)をそれぞれ15−40モル
%含打し、(I)と(II)のモル比が0.9:1乃至
1.1:lであり、jp位(I)乃至(III)がラン
ダム配列されている、部分的に脂肋族の熱互変性ポリエ
ステルにより上記[1的が達成され得ることを見出した
。上記構造は一力において熱互変性ポリエステルに一般
的に低いせん断速度依存溶融粘度を、従って溶融体の秀
れた加工処理性を有し、他方にbいて曲げにより破壊さ
れることなく若Tの変形■化性を示す。
本発明による新規なポリエステルは、0.75d)7g
を一ド廻らない固イ「粘度(60℃、0.1%(重量/
fF ml ) KJ度のペンタフルオルフェノール溶
液で測定)、ことに1.0乃至2.5dノアgの固汀帖
度を示す+;’、+において(’i 全面である。
本発明ポリエステルは、その自利な特性の組合わせによ
り、他のポリマーとブレンドするための材料としても有
用である。このようなブレンドは本発明ポリエステルを
5−100重1it%、他の1種類或は複数種類のポリ
マーを95重n1%ま、で含有するのが0利である。こ
の場合1−述ボリマーの総i1tに対して60重n1%
までの粉末状乃至繊XI状の充填剤及び補強剤を添加す
るのが好ましい場合もある。また慣用の消削 jjjI
 11.11剤及び着色剤をlへ加することもできる。
(発明の横、成) 実施例1 852g(30,8モル部)のアノピ/111!2.1
164g10.8モル部)の1.4−ノアセi・キ/べ
/ゼ/及び1358k(384モル部)の11−アセト
友已り酸を、醋酸0鉛及び三酸化アノチモンそれぞれ0
.1%の(t(Iドに、150°Cで溶融させた。1.
5時間にわたシ〕lム、II!l:を190°C士て一
トげ、35時間このr:J度に;41: 1.’r L
 、この間にn+1酸を蒸留除去した。次いでt!ll
1度を220°Cまで」二げ、減圧した。7時間後に生
成物を容2:4底11引間口から1111出し、顆粒化
した。破壊されることなく屈曲され得る。淡褐色の繊1
1F状ポリマーが(すられた。
これはせん断乳光テストで積極的な結果を示した。
60℃、0.1%(重量/容(I)濃度のペンタフルオ
ルフェノール溶液でiil定した固打粘度は1.11d
i/gを示し、加熱により2.01 dl/g まで増
大可能であった。テスト試料はDIN 53452によ
る曲げテストで破断しなかった。直線熱膨張係数は標準
バーで一11定して20°Cにおいて−28X t o
−’に一’であった。
実施例2 アジピン酸、p−アセトキン安息香酸及びl。
4−ノアセトキ/ベンゼン各0.2モルを、醋酸亜鉛及
び二酸化アンチモン各0.1%の存在下に190°Cに
加熱溶融させ、4時間にわたり240℃までiQ度を、
にげ、その間に醋酸を蒸留除去した。次いで減圧し、全
2.5時間にわたり最終圧を0.3ミリバールとした。
il)られた淡褐色ポリマーfδ融(トは強いぜん断乳
光を示した。冷jJI ’I’、 ltV、物は一1′
、tifな光沢ある表面をもたらし、破断することな(
弾性変形可能であった。
固f「粘度ハl 、 03 de/ g −(? アノ
t:。
実施例3 アジピン酸及び1.4−ノアセトキ/ベノゼン80.2
.t−ル及び4−アセトキノ安Q古酸0.25モルを、
醋酸−1[i鉛鉛及び二酸化アンチモン各0.1%のイ
r在下に、実施例2におけるように処理した。得られた
ベージュ色のポリマーは固イI’ ?+’i度1.06
dt/gを示し、曲げテストにおいて高弾性を示し、繊
組状形状で、平滑な光沢ある表面を示した。
実施例4 0.2モルのヒドロキノン及び0.3モルの4−ヒドロ
キノ安は6酸を0.77モルの醋酸11(水物と」(に
150°Cの浴中テ1.5 ulIII旨谷融させ、コ
ノ間に醋酸を蒸留除去した。02モルのアンピン酸及び
醋酸77 fl 7 、三酸化アンチモノ各0.1 %
を添加し、浴温を2時間にわたり220°Cまで上げた
次いで混合物を230−240°C1絨圧下に3.5時
間1#けした。生成物は淡ベージュ色を呈し、耐破断性
、弾性変形性の液晶ポリマーで、回灯粘度は0.78 
d17gであった。
実施例5 7’/ピ/酸及びトリメチルヒドロキノン各0.2モル
と、4−ヒドロキン安息香酸0.3モルを、醋酸j1!
(水物0.84モルと共に3時間にわたり150乃至2
50℃に加熱した。次いで反応容器を250°Cにおい
て2時間にわたり大気圧から10ミリバールまで減圧し
、250℃、1ミリバールでさらに2時間+St (I
’ した。(υられた繊維状、淡褐色の液晶ポリマーは
1.02 d]/gの固イf粘度を示した。
実施例6 1.4−ノアセトキンベンゼン及びアンビ/lSl!各
0.15モル及び6−アセドキ/−2−ナフトエ酸0.
3モルを、醋酸亜鉛、三酸化アンチモノ各01%の存?
lFに、実施例2におけると同様に溶融縮合させた。軟
質の、高ぜん断乳光を示す、繊維状ポリマー溶融体が得
られた。固化されたポリエステルは破断することなく、
弾性的変形可能であり、 0.88 dt/gの固イr
粘度を示した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1種類乃至複数種類の芳香族ジオールの単位( I )1
    5乃至40モル%、アジピン酸の単位(II)15乃至4
    0モル%、1種類乃至複数種類の芳香族ヒドロキシカル
    ボン酸の単位(III)20乃至70モル%から成り、単
    位( I )の単位(II)に対するモル割合が0.9:1
    乃至1.1:1の間に在り、単位( I )、(II)及び
    (III)がランダム分布配列されている、アジピン酸、
    芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸を主体
    とする熱互変性ポリエステル。
JP23586089A 1988-09-15 1989-09-13 アジピン酸を主体とする熱互変性ポリエステル Pending JPH02120318A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3831328.6 1988-09-15
DE19883831328 DE3831328A1 (de) 1988-09-15 1988-09-15 Thermotrope polyester auf der grundlage von adipinsaeure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02120318A true JPH02120318A (ja) 1990-05-08

Family

ID=6362978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23586089A Pending JPH02120318A (ja) 1988-09-15 1989-09-13 アジピン酸を主体とする熱互変性ポリエステル

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EP (1) EP0359120A3 (ja)
JP (1) JPH02120318A (ja)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011231157A (ja) * 2010-04-26 2011-11-17 Kaneka Corp 高熱伝導性熱可塑性樹脂

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Also Published As

Publication number Publication date
EP0359120A3 (de) 1990-10-17
DE3831328A1 (de) 1990-03-29
EP0359120A2 (de) 1990-03-21

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