JPH02106346A - 高分子フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高分子フィルム、例えば包装用に用いられる高
分子フィルム、に関する。

〔従来の技術および発明の解決しようとする課題〕フィ
ルムの最終用途に応じて、高分子フィルムに種々の表面
特性を与えることはすでに知られている。例えば、高速
包装機に用いられるフィルムは、包装操作間にフィルム
同士がブロッキングすることを防ぐために、アンチブロ
ック剤で処理されることが多い、また、・包装体を形成
するために、高分子フィルムが相互にヒートシールする
ことができるように、ヒートシール性の表面を設け、ま
た、印刷適性を与えるために、あるいは、他の層への積
層を補助するために、例えばポリ塩化ビニリデン（ＰＶ
ｄＣ）からなるオーバーラッカーを用いて、種々の被覆
を施すことが行われる。しかしながら実際問題としては
、アンチブロック剤は例えばヒートシール層の効能を低
下させる傾向がある。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明によれ
ば、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）に対して低いヒー
トシール強度を有する高分子と、アルケンおよび不飽和
一塩基カルボン酸あるいはそのエステルから誘導さ九る
単位を含む共重合体との混合物からなる相対的に薄い層
を有する相対的に厚いポリオレフィン層からなるポリオ
レフィンフィルムが提供される。

ＰＶｄＣに対して低いヒートシール強度を有する高分子
のヒートシール強度は、好ましくは、９．５Ｘ１０’Ｐ
ａの加圧下１１５℃で１秒間接触させた後大気温度で測
定して５０　ｇ　／　２５ｃｍ以下である。

本発明のフィルムの上記の相対的に薄い層は、上記の相
対的に厚い層の表面に対して、また、相対的に厚い層に
設けたその他の層１例えばＰＶｄＣ被覆層、に対して良
好なアンチブロック性を示し、同時に、それ自体に対し
ても、また上記のような被覆層に対しても良好なヒート
シール性を示した。また、上記の相対的に薄い層はＰＶ
ｄＣに対して良好なプライミング性を示した。

アルケンと不飽和一塩基カルボン酸あるいはそのエステ
ルとの共重合体は、好ましくはエチレン、プロピレンお
よび１−ブテン、選択的にはそれらの高級同族体１例え
ば１−ヘキセンあるいは１−オクテン、の中から選ばれ
る少なくとも一つから誘導される単位を含むものである
。不飽和一塩基カルボン酸は好ましくはアクリル酸であ
り、上記共重合体はアクリル酸エステルから誘導される
単位を含んでいることが特に好ましい。特に望ましいの
はエチレン／アクリル酸エステル共重合体である。

上記の共重合体は、１種あるいはそれ以上のアルケンお
よび不飽和カルボン酸あるいはそのエステル、付加的に
は不飽和ジカルボン酸あるいは酸無水物の少なくとも一
つ、好ましくは無水マレイン酸、から誘導される単位を
含む、から誘導される単位からなるものである１本発明
で使用する好ましい共重合体はアルケン、例えばエチレ
ン、から誘導される単位を少なくとも６５重量％含むも
のであり、不飽和酸および／あるいはそのエステルから
誘導される単位の量は共重合体の３５重量％以下である
。不飽和酸および／あるいはそのエステルの量は、より
望ましくは１０〜２０重景％、とりわけ１４〜１８重量
％で、約１７重量％が最も有利である。

好ましいターポリマーは、アルケンから誘導される単位
を少なくとも６５重量％、不飽和酸および／あるいはそ
のエステルを２９重量％以下の量で含むものである。ジ
カルボン酸あるいは酸無水物から誘導される単位の量は
、好ましくは６重量％以下、より好ましくは２〜４重量
％で、約３重量％が最も有効である。

上記の不飽和酸エステルは、該酸と低級（Ｃ１−、）ア
ルカノールとの１種以上のエステル。

例えばメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピル
エステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル
、イソ−ブチルエステル、Ｂｅ１Ｃ−ブチルエステル、
ｔ−ブチルエステル、である。

ポリ塩化ビニリデンに対して低いヒートシール強度を有
する高分子としては各種の高分子が用いられる。例えば
線状低密度−１低密度−１中密度−および高密度ポリエ
チレンは、９．５　Ｘ　１０″Ｐａの圧力、ドウエル時
間１秒１１５℃でヒートシールを行った時に、ポリ塩化
ビニリデンに対して２〜６ｇ　／　２５ｃｍのシール強
度を示している。低いヒートシール強度を示すものとし
て用いられるその他の高分子にはポリプロピレン（ヒー
トシール強度２ｇ７２５ｃ履）、ポリエステル類（代表
的な値として１７ｇ／２５ｃｍ）、ポリスチレン（５ｇ
　／　２５ｃｍ）、コポリアミド類（代表的な値として
３１　ｇ　／　２５ｃｍ）が含まれる。これらの値は、
エチレン／アクリル酸エステル／無水マレイン酸ターポ
リマー（これは、本発明に従えば良好なシール強度と満
足なアンチブロック性を有する混合物中に用いられるも
のであるが）の３５０　ｇ　／　２５ｃｍ以上の値と比
較されるべき値である。

特に、ポリエチレンを混合物中に用いた時に、該混合物
の物理的性質はポリエチレンの密度および存在する共重
合体の量によって影響される。混合物中のポリエチレン
量が少なすぎる場合には、上記の相対的に薄い層はそれ
自体およびポリ塩化ビニリデンオーバーラッカーに対し
てブロッキングを生じ、また、ポリエチレン量が相対的
に高い場合には、混合物のポリ塩化ビニリデンに対する
ヒートシール性は受容し難いほど低い水準まで減少する
。このことは、また、共重合体がアクリル酸エステルか
ら誘導される単位を比較的大量に含む場合には、恐らく
不飽和酸および／あるいはそのエステルから誘導される
単位が比較的高い含有量を占めることによって生ずる共
重合体の軟化に基因して、混合物からなる相対的に薄い
層がブロッキングを起すことを意味する。上記の効果は
、共重合体中に無水マレイン酸から誘導される単位を含
有させることによって減少させることができる。ここで
、無水マレイン酸は、一般に、丁度同量の不飽和酸およ
び／あるいはそのエステルが存在している場合と同程度
まで、共重合体を軟化させることなしに、混合物の印刷
適性を増大させる効果を有する。しかしながら、無水マ
レイン酸を相対的に大量に用いると、混合物のポリ塩化
ビニリデンに対するヒートシール性を減少させることに
なる。

混合物中のポリエチレンの密度が０．９１０〜０．９２
５ｇ／Ｃｍ３の範囲（線状低密度ポリエチレン、ＬＬＤ
ＰＥ）である場合、混合物はポリエチレンを２０〜４０
重量％の範囲で含んでいることが好ましい、また、ポリ
エチレンの密度が０．９２５〜０．９４０の範囲の低密
度および中密度（ＬＤＰＥおよびＭＤＰＥ）の場合は、
混合物中のポリエチレン量は１０〜３０重量％が望まし
い６ポリエチレンの密度がさらに高く、０．９４０　ｇ
　／　ｃｍ’以上（高密度ポリエチレンＨＤＰＥ）の場
合には混合物中のポリエチレン量は５〜１０重量％の範
囲であることが望ましい。

アルケン／不飽和酸および／あるいはそのエステルの共
重合体とコポリアミドとの混合物を用いる場合には、相
対的に薄い層中のコポリアミドの量は５〜３０重量％、
より好ましくは５〜１５重量％である。

本発明のポリオレフィンフィルムは特定の２層のみから
なるものである。しかしながら、相対的に厚い層の両面
に、ポリエチレンと共重合体との混合物からなる相対的
に薄い層を有するものであってもよい。この場合、上記
相対的に薄い層は同一のものであっても異なるものであ
ってもよい。

混合芦からなる、第２の相対的に薄い層が存在しない場
合には、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン、から
なる相対的に厚い層は、続いて設けられるポリ塩化ビニ
リデンオーバーラッカー用のプライマー被覆に付着性を
与えるために、処理を施すことが望ましい。好ましい処
理は、ポリオレフィンからなる相対的に厚い層にプロピ
レン／エチレン共重合体の層を設けることで、この場合
、該プロピレン／エチレン共重合体は、エチレンから誘
導される単位を２〜６重量％の範囲、より好ましくは約
４％、含んでいることが望ましい。この層は続いて設け
るＰＶｄＣオーバーラッカー用のプライマー被覆に付着
性を与えるために処理されることが好ましい。

相対的に厚い層は透明ポリオレフィンでもよく、あるい
は、ポリオレフィン中に起泡剤を含ませておくことによ
って得られる発泡ポリオレフィンであってもよい。

相対的に厚い層の厚さは、通常、１５〜７０．の範囲で
あるが、混合物あるいは選択的にプロピレン／エチレン
共重合体からなる相対的に薄い層の厚さは５−以下、好
ましくは０．５〜３．５−の範囲である。

相対的に厚い層が発泡体であり、がっ、混合物からなる
相対的に薄い肩１層を有している場合、相対的に厚い層
は、その上に、透明なオレフィン単独重合体層を有して
いることが望ましい。例えば、発泡体プロピレン単独重
合体層からなる相対的に厚い層は、その片面に混合物か
らなる相対的に薄い層を、他の片面に発泡体でないプロ
ピレン単独重合体層を有していることが望ましい。例え
ば１．５〜５．５ｕｍ厚さの上記発泡体でない層は、特
に光沢性の外観を有する本発明のフィルムを与えること
ができる。さらに、上記発泡体でない層に、例えばアク
リル酸重合体からなる被覆層を設けることもできる。

本発明のフィルムは、好ましくは、ポリオレフィンの層
を混合物からなる層と、さらに希望する場合には選択的
にその他の層と共有押出しをすることによって形成する
ことができる。続いて、２層あるいはそれ以上の層から
なる該押出しウェブを、配向性を持たせるために、およ
び、有機あるいは無機の粒状物質のような起泡剤が存在
している場合には起泡剤を含む層の発泡を発生させるた
めに、双軸的に伸張する。伸張は順次的に行うこと、す
なわち、まず、例えば加熱ローラーを用いて伸張し、押
出し方向に配向性を持たせ、次いでテンタを用いて直角
方向に伸張すること、が好都合である。また、最終の配
向化段階の前にフィルムに被覆を施すこと、例えば、先
に述べたように。

相対的に厚い発泡体層上に発泡体でない単独重合体から
なる光沢層を有するフィルムにアクリル被覆を施すこと
、もてきる。

また、フィルムに既知の性質を与えるため１例えばスリ
ップ性の改善を施すために、薄い層に粒状物質を添加す
ることもできる。

配向化後、印刷適性および／あるいはヒートシール性を
改善するために、例えばコロナ放電あるいは火炎処理を
用いて、フィルムを表面処理することが望ましい。この
処理は、フィルムに要求される特性に応じて、フィルム
のいずれかの面あるいは両面に施すことができる。しか
し、一般には、混合体にそのような処理を施すことが望
ましい。

〔実施例〕

以下の実施例は、本発明の説明のために述べるものであ
り、発明はこれに限定されるものではない。また、実施
例中の量は、特記する以外はすべて重量％で示したもの
である。

まず、プロピレン単独重合体芯材層を、一方の側をプロ
ピレン／エチレン共重合体（エチレンから誘導される単
位を４重量％含むもの）からなる層、他方の側を粒径５
ｐのシリカを１０００ｐｐＩ１１含む各種高分子の混合
物からなる層とともに共有押出しし１次いで、該ウェブ
を双軸的に伸張した。伸張は、加熱ローラーを用いて縦
方向に４．５：１、テンターを用いて横方向にｌＯ：１
の比で行った。

得られたフィルムについて両面コロナ放電処理を施した
後、巻き上げを行った。得られたフィルムの厚さは芯材
層２３．４．、外側層各０．８−の計２５−であった・ 次いで、各フィルムのヒートシール強度を高分子混合体
からなるフィルム面について測定した。

ヒートシール強度の測定は対ＰＶｄＣおよび対それ自体
について９．５Ｘ１０’Ｐａの加圧下、ドウエル時間１
秒間１１５℃で行った。結果をｇ　／　２５ｃｍの単位
で別表に示した。

また、６．３ｃｍのフィルム試料の高分子混合体面を、
同寸法の高分子フィルム試料上のＰＶｄＣ層と接触させ
ることによって、各フィルムのアンチブロック性の評価
を、同一寸法の紙シート間と比較して、行った。ここで
、フィルム試料は９．５ｋｇの加圧下４２℃の温度で６
時間加熱し、１０分間冷却後、アンチブロック性をフィ
ルムの２つの試料の分離の容易性によって下記のスケー
ルに基づいて評価した。

１、ブロッキングなし一試料が剥がれ落ちる２、試料を
分離するのに軽い圧力を必要とする３、試料を分離する
のに中程度の圧力を必要とする ４、試料を分離するのに高い圧力を必要とする５、試料
が分離しない。

受容可能なアンチブロック性は３〜４以下、すなわち、
試料の分離に要する圧力が中程度の圧力から高い圧力ま
での範囲以下であると考えられる。

−ＨＤＰＥ　（密度０．９２５ｇ／ａｍ３）ＬＤＰＥ　
（密度０．９３　ｇ／ｃ＋＋＋３）ＬＬＤＰＥ　（密度
０．９２４ｇ／ｃｍ３）コポリアミドＣ −ポリプロピレンＤ −ターポリマーＡ −共重合体Ｂ −注一 ターポリマーＡ−９１％エチレン、６％アクリル酸エチ
ル、３％無水マレイン酸 共重合体Ｂ−８３％エチレン、１７％アクリル酸エチル
コポリアミドＣ−密度１．０９ｇ／ｃｍ３、融点１６０
℃ポリプロピレンＤ−メルトフローインデックス３　（
２３０℃）（ＡＳＴＭＤ１２３８／７３条件りによる）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリ塩化ビニリデンに対して低いヒートシール強度
   を有する高分子と、アルケンと不飽和一塩基カルボン酸
   あるいはそのエステルとから誘導される単位を含む共重
   合体との混合物からなる相対的に薄い層を有する相対的
   に厚いポリオレフィン層からなることを特徴とするポリ
   オレフィンフィルム。 ２、上記のアルケンがエチレン、プロピレンあるいは１
   −ブテンであることを特徴とする上記第１項記載のポリ
   オレフィンフィルム。 ３、上記の不飽和一塩基カルボン酸がアクリル酸である
   ことを特徴とする上記第１項および第２項記載のポリオ
   レフィンフィルム。 ４、上記の共重合体がエチレン／アクリル酸エステル重
   合体であることを特徴とする上記各項のいずれかに記載
   のポリオレフィンフィルム。 ５、上記の相対的に厚いポリオレフィンの層がポリプロ
   ピレンの層であることを特徴とする上記各項のいずれか
   に記載のポリオレフィンフィルム。 ６、上記の相対的に厚い層が、その各面上に、ポリエチ
   レンと上記共重合体との混合物からなる相対的に薄い層
   を有していることを特徴とする上記各項のいずれかに記
   載のポリオレフィンフィルム。 ７、上記の共重合体が、不飽和カルボン酸あるいはその
   エステルから誘導される単位を３５重量％以下の量で含
   む共重合体であることを特徴とする上記各項のいずれか
   に記載のポリオレフィンフィルム。 ８、上記の共重合体が、アクリル酸エステルから誘導さ
   れる単位を１０〜２０重量％の範囲で含むことを特徴と
   する上記第７項記載のポリオレフィンフイルム。 ９、上記の共重合体が、不飽和ジカルボン酸あるいはそ
   の無水物から誘導される単位を含むことを特徴とする上
   記各項のいずれかに記載のポリオレフィンフィルム。 １０、上記の不飽和ジカルボン酸無水物が無水マレイン
   酸であることを特徴とする上記第９項記載のポリオレフ
   ィンフィルム。 １１、上記の共重合体が、エチレンから誘導される単位
   を少なくとも７４重量％含むことを特徴とする上記第９
   項および第１０項記載のポリオレフィンフィルム。 １２、上記の共重合体が、上記不飽和酸あるいはそのエ
   ステルを２０重量％以下の量で含むことを特徴とする上
   記第１１項記載のポリオレフィンフィルム。 １３、上記の共重合体が、無水マレイン酸から誘導され
   る単位を６重量％以下の量で含むことを特徴とする上記
   第１０項〜第１２項記載のポリオレフィンフィルム。 １４、上記の共重合体が、無水マレイン酸から誘導され
   る単位を２〜４重量％の範囲で含むことを特徴とする上
   記第１３項記載のポリオレフィンフィルム。 １５、上記のポリエチレンが０．９１０〜０．９２５ｇ
   ／ｃｍ＾３の範囲の密度を有し、かつ、上記の混合物が
   ポリエチレンを２０〜４０重量％の範囲で含むことを特
   徴とする上記各項のいずれかに記載のポリオレフィンフ
   ィルム。 １６、上記のポリエチレンが０．９２５〜０．９４０ｇ
   ／ｃｍ＾３の範囲の密度を有し、かつ、上記の混合物が
   ポリエチレンを１０〜３０重量％の範囲で含むことを特
   徴とする上記第１項〜第１４項に記載のポリオレフイン
   フイルム。 １７、上記のポリエチレンが少なくとも０．９４０ｇ／
   ｃｍ＾３の密度を有し、かつ、上記混合物がポリエチレ
   ンを５〜１５重量％の範囲で含むことを特徴とする上記
   第１項〜第１４項記載のポリオレフィンフィルム。 １８、上記の混合物が、そのポリ塩化ビニリデンに対す
   るシール性を改善するために処理されていることを特徴
   とする上記各項記載のポリオレフィンフィルム。 １９、上記の相対的に厚い層が、その片面に上記混合物
   からなる相対的に薄い層を有し、かつ、その他の面が印
   刷物付着性を改善するために処理され、あるいは、ポリ
   塩化ビニリデンオーバーラッカーが設けられていること
   を特徴とする上記各項のいずれかに記載のポリオレフイ
   ンフイルム。 ２０、上記のその他の面が、その上に、プロピレン／エ
   チレン共重合体層を有することを特徴とする上記第１９
   項記載のポリオレフィンフィルム。 ２１、上記の相対的に厚い層が透明であることを特徴と
   する上記各項のいずれかに記載のポリオレフインフイル
   ム。 ２２、上記の相対的に厚い層が、空泡を有していること
   を特徴とする上記第１項〜第２０項記載のポリオレフィ
   ンフィルム。