JPH0197280A - 内装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はマトリ、クス樹脂としてレゾール型フェノール
樹脂を含むプリプレグとポリフェニレンスルフィドフィ
ルム及び／又はポリサルホン系フィルムとを積層してな
る難燃性に優れた内装材に関し、特に航空機の内装用表
面材として用いられる。

（従来技術及びその問題点ン 従来、高度に密閉性を有する高速輸送機に於て、客室等
の内装表面材は紙やポリ塩化ビニール等の熱可塑性樹脂
等を材料とした物が主として用いられているが、これら
の表面は傷付き易く、シかも汚れ易く、更に火災の際に
燃焼し多量の発煙をしたり、又、延焼の原因になった）
した。その為、高速輸送機、特に航空機に於てはエポキ
シ樹脂をマトリックスとしたグリシレグで裏打ちし、表
面にポリフッ化ビニールフィルムを張り付けた表面材を
従来から使用していたが、表面の傷や耐汚染性には優れ
ているものの室内火災発生時の発煙や発熱が大きく、航
空機の安全性の観点から大きな問題となっていた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者はこれらの点の改善を種々検討した結果裏打ち
用グリシレグとしてエポキシ樹脂の代りに７エノール樹
脂を用い、更にポリフッ化ビニルフィルムＫ（ｌポリフ
ェニレンスルフィドフィルム及び／又はポリサルホン系
フィルムを用いる事によジ燃焼時の発煙及び発＃１を下
げ、かつ自己消火性を向上させる事に成功し本発明に至
った。

即チ、本発明は、ポリフェニレンスルフィドフィルム及
び／又はポリサルホン系フィルムとその裏打ち材として
マトリックス樹脂がレゾール型フェノール樹脂を少なく
とも３０重量％含んでなるｆ　ＩＪ　ｆ　Ｖグとを積層
してなる内装材。

本発明の主要な構成要素は最表面及び／又はその印刷さ
れた内側層に使用されるポリフェニレンスルフィトフィ
ルム及び／又はポリサルホン系フィルム及び裏打ち材と
して用いるレゾール型フェノール樹脂を主成分とするマ
トリックスを用いたプリプレグにある。

従来主として航空機の内装表面材として用いらレテイる
のは、最外層に透明なテトラ−フィルム（７″−ボン社
製、ボソッ、化ビニルフィルムヲ有し、その内側に印刷
されたテトラ−フィルム、次いで裏側となるエポキシシ
リプレグより成シ、それらを加熱圧縮により薄板状に成
形されたものである。

−本発明者らは、上記従来の内装表面材についての諸問
題を検討し、まずこの表面材の燃焼時の発煙及び発熱量
を下げる為にはエポキシシリプレグによる裏打ち材から
レゾール型フェノール樹脂プリプレグによる裏打ち材に
変える事が有効であるという知見を得た。そしてマトリ
、クス樹脂としてレゾール型フェノール樹脂を主成分と
するノリプレグとしては以下に示すものが適することを
も検討された。

（１）含浸基材 織布、不織布、マット状、ペーパー状等、特にその繊維
形態は問わないが、強度を必要とする場合には織布が好
ましい。又、最終表面材とした際に適当なシボ模様を付
けるが織布で裏打ちした際、その織目がシボ模様に影響
したり、又低価格品とする時など、必要に応じて織布以
外の材料も使える。尚、該基材は単一層でなく、織布と
不織布、織布とマット等の複数の基材を組合せても良く
、特にその組合せは限定しない。

この基材を構成する繊維の種類としては、ガラス繊維、
炭素繊維、アラミド繊維、その他のセラミック繊維等が
使用できる。特に、低価格を目指す時はガラス繊維、軽
量化に重点を置く時にはアラミツド繊維が適している。

（２）マトリ、クス樹脂 この基材に含浸させるマトリ、クス樹脂としては少くと
もレゾール型フェノール樹脂を２０重量％以上、好まし
くは３０重量％以上含む、ものが使用される。

又、マトリックス樹脂に難燃性を付与する為、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ア
ルミナ、酸化モリブデン、酸化アンチモン、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム等の無機充填材やハロゲン類、
リン原子等を含んだ所謂難燃剤等をマトリ、クヌ樹脂中
０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量−の割合で
添加できる。更に、マトリックス樹脂による成形物の強
ジン性、柔軟性を向上する目的でエポキシ樹脂、ビニル
エステル樹脂等のレゾール型フェノール樹脂以外の他の
熱硬化性樹脂やナイロン樹脂、エチレン／酢ビ共重合樹
脂等の熱硬化性樹脂も０〜４０重量％の割合で混合する
事が出来る。

本発明でマトリックス樹脂に含まれるレゾール型フェノ
ール樹脂としてはフェノール１モル当９ヒドロキシメチ
レン基及びベンゼン環を結ぶメチレン基の総和を１．０
〜３．０倍モル有するものが好ましい、このようなレゾ
ール型フェノール樹脂はフェノール、クレゾール、レゾ
ルシノール、カテコール、ノヤラターシャリブチルフェ
ノール、パラターシャリブチル、カテコール等の芳香族
環に直接結合した水酸基を有するフェノール類に、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等
のアルデヒド類又はテトラミン等の様にメチレン基を付
加させる化合物をアルカリ触媒下で反応させて作る。上
記ヒドロキシメチレン基は芳香族環に直接結合するもの
が好ましい。かかるレゾール型フェノール樹脂中のヒド
ロキシメチレン基はポリマー化の際に架橋して低発煙性
能を与える要因の一つとなる。尚、上記ヒドロキシメチ
レン基及び上記メチレン基のモル比が３．０倍よフ大き
いとポリマー化した際硬くてもろくなシ、一方１、０よ
り小さいとポリマー化し難い傾向となる。

この様なレゾール型フェノール樹脂としては、上記条件
を満足する市販のフェノール樹脂が使え、例えば大日本
インキ化学工業■社製の商品名「７゜ライオ−フェン」
で市販されているフェノール樹脂が使用できる。

通常、マトリ、ジス樹脂中の樹脂成分としては、レゾー
ル型フェノール樹脂単独でも差しつかえないが、強度上
、特に層間剪断強度（ＩＬＳＳ）や他材料と接合させる
場合の剥離強度が不足する場合にはエポキシ基含有オリ
ゴマー、即ちエポキシ樹脂を０〜６０重量％、最適には
０〜５０重量％含有することが出来る。かかるエポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ
型、ノデラ、クフェノール型、アミノ型等の各種タイプ
のエポキシ樹脂が使用可能であり、エポキシ当量が８０
〜８００のものが好ましい。エポキシ当量は小さい程架
橋密度が大きくなって硬くなシ、逆にエポキシ当量が大
きい場合には架橋密度が小さくなり柔らかくなるため、
該樹脂のエポキシ当量は通常９０〜８００が良く、１５
０〜３００がよシ適しているが、柔らかいマトリックス
樹脂を必要とする場合等ではこの限シではない。このよ
うなエポキシ樹脂としては、例えば大日本インキ化学工
業■社製の「エピクロン」の商品名で市販されている各
種エポキシ樹脂が使用可能である。尚、難燃性を付与さ
せる為にはこれらエポキシ樹脂の中でも特にノブラック
フェノール型エポキシ樹脂が最適である。

エポキシ樹脂を併用する場合、窒素原子に直接結合する
水素原子、好ましくは該水素原子３〜５個を有するアミ
ノ化合物を添加する事が好ましい。

かかるアミノ化合物は通常エポキシ樹脂の硬化剤として
使用されているものであれば使用可能である。例えば、
ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、グリ
シジルアミン、ヘキサメチレンジアミン等の芳香族及び
脂肪族アミン類：ヒダントイン類；イソシアヌレート類
等の各種のアミンが使用可能であるが、本発明の組成物
を用いて得られる成形材料が強化用繊維を含んだＢ−ス
テージ状態、所謂プリプレグとして使用される場合には
ジアミノジフェニルスルホンやジシアンジアミド等のア
ミンが保管時の安定性が良く、シかも硬化時の加熱によ
り急速に硬化するという点てより優れている。該アミノ
化合物の添加によシ複合材料の強度、特に層間剪断強度
（ＩＬＳＳ）が向上する。

その添加量は窒素原子に直接結合する水素原子、通常活
性水素の量が前記エポキシ樹脂のエポキシ基の０．５〜
２倍当量であり、０．８〜１．５倍当量がよシ望ましい
。この範囲を大きく離れ九添加量であるとＩＬＳＳ値が
下が９望ましくない。更に硬化促進剤としてクロロフェ
ニル化尿素、三弗化ホウ素誘導体、ヒダントイン誘導体
等も併用可能である。

本発明に於ては成形硬化時のレジン７０−、表面の滑ら
かさ、他材料との接合性及び柔軟性の調節等の為にエチ
レン−酢酸ビニール共重合体又は／及びポリアミド樹脂
等をレゾール製フェノール樹脂よシも多くならない範囲
で加える事ができ、フェノール樹脂１００重量部に対し
て０〜８０重量部、特に好ましくは２０〜６０重量部加
える事ができる。

更に本発明の特徴となる難燃性及び低発煙性をよシ向上
せしめる目的で水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシ
ウムを加える事が好ましく、その量は樹脂配合物全体の
中で１０〜６０重量％を占める割合で加える事が好まし
く、より好ましくは２０〜５０重量％が適している。又
、この両者の中ではＡｊ（ＯＨ）３が配合物の粘度を高
める割合が少ない事でよｐ適している。

本発明に使用されるグリプレグは前記のフェノール樹脂
及びＡｎ（ＯＨ）３及び／又はＭｇ（ＯＨ）２　ｋ含む
ことが好ましく、通常これらが互いに反応していない状
態で含有されるか、又、その内の一部を予め反応させて
おいたものが含有されても良い。

かかるプリプレグは予め配合したマトリックス樹脂にメ
チルエチルケトン、アセトン、メタノール等の溶剤を加
えて粘度を調整した後、前記含浸基材に含浸し、更に溶
剤の除去及びマ）　ＩＪフックス脂のＢ−ステージ化を
目的にして加熱乾燥させて得る事が出来る。

本発明に於けるグリプレグの樹脂含有量は２０〜５０重
量％が適当でちゃ１例えばメチルエチルケトンで希釈し
て１００センチポイズの粘度としたマトリックス樹脂配
合物を３００　Ｐ／−の重さを有するガラス織布に含浸
させ、１００℃、１０分間の乾燥で得る事ができる。

次に本発明の内装材の１つを構成するフィルムについて
記す。

本発明に使用されるフィルムは、ポリフェニレンサルフ
ァイド（ｐｐｓ）系ポリマー及び／又はポリサルホン系
ポリマーを主成分としたフィルムであり、厚さ１０〜．
１００　ｐｍが適しておシ、特に１５〜５０μｍが最適
である。

かかるフィルムはＰＰＳ又はポリサルホン系ポリマー単
独でも良く、又それらを混合した組成でも良い。

上記フィルムの主成分を成すＰＰＳ及びポリサルホン系
ポリマーは次の様にして得る事が出来る。

まず、ＰＰＳは例えばジクロルペンと硫化ソーダ七Ｎ−
メチルピロリドン中で安息香酸ナトリウム及び水酸化ナ
トリウムとで２００℃で脱ＮａＣＪ、する。

この調製法の具体例は例えば昭和５７年特願第９１３８
２号の実施例に見る事ができる。

又、ポリサルホン系ポリマーとしては各種のものがある
が、例えばポリチオエーテルサルホンはクロルフェニル
スルホンと硫化ソーダをＮ−メチルピロリドン中で水酸
化ナトリウムの存在下で反応させて得る事が出来る。こ
の作υ方の詳細は例えば特開昭６２−１１５０３０号に
見る事ができる。

又、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリー
ルサルホン等も挙げることができ、それらも公知の方法
によシ得る事ができる。

こレラポリフェニレンスルフィド及びポリサルホン類の
フィルム化はＴ−ダイによる押出し法、二軸延伸法、ブ
ロー法等により行うが、例えば特開昭５４−１４２２７
５号、特開昭５６−６２１２１号、特開昭５５−３４９
６７号及び特願昭５７−９１３８２号等に詳述されてい
る方法で行っても良い。

又これらのフィルムはその含有量が全重量の５０％を越
えない範囲で他の熱可塑性ポリマー例えばナイロン、ポ
リカーゲネート、ボリア、化ビニール、ボワッ、化ビニ
リデン、ポリエーテルケトン等を加える事もフィルム成
形上、又その加工上良好な性能を与える場合も多く、そ
の使用を特に制限しない。

本発明に於て、上記フィルムは次の様に使用される。

■　内装材の一番外側の透明フィルムとして使用される
。

この場合裏側に接着剤が３〜４０綿の厚さで、好ましく
は５〜１５μｍの厚さで塗布され前記シリプレグと接着
される。これに用いられる接着剤は、いわゆるアクリル
系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリ
アミド系接着剤等であり、云わゆるホットメルト系接着
剤であれば特に限定なく使用できる。又、この際、フィ
ルム面にコロナ放電処理等の活性化処理を施す事は接着
強度向上の為にも好ましい。

尚、かかる透明フィルムとしてポリフッ化ビニールフィ
ルムを用いることができ、その際には！リグレグ層との
間にポリフェニレンスルフィドフィルム及び／又はポリ
サルホン系フィルムを積層する必要がある。

■　他の使用方法として図柄を印刷するフィルムとして
使用する事が出来る。

この際に使用するフィルムは特に透明である必要はなく
、酸化チタン、炭酸カルシウム、その他の無機化合物の
添加により白色に仕上げられたフィルムでも良い。

この場合の使用に際しては、フィルムの両面をコロナ放
電、その他で活性化しておく事が印刷の容易さ及びプレ
ス成形の際グリプレグとの接着の容易さの点でよシ好ま
しい。又、印刷する場合のインキの厚さについても、本
発明の目的である難燃性の付与の為には厚過ぎる事は好
ましくなく、又余りに薄過ぎると色ムラ等の原因ともな
シ易く、５〜４０μｍの厚さが適し、１０〜２０μｍが
より最適である。

尚、かかる印刷フィルムとグリプレグとの接着は上記の
と同様に行なわれる。この際印刷フィルムの接着面は該
フィルムの上に透明フィルムが積層される場合には印刷
されていない面が、又、透明フィルムが積層されない場
合には印刷された面が好ましい。

又、印刷フィルムとしてポリフェニレンスルフィドフィ
ルム及び／又はポリサルホン系フィルムが用いられる場
合には透明フィルムとして同種のフィルムを用いること
ができるが、ポリス、化ビニールフィルムを用いてもよ
い。

■　更に、上記のと■のフィルムを併用することもでき
る。

本発明の内装材は最終的に次の様にして作る事が出来る
。

裏側に糊を塗布した透明フィルム及び／又は印刷したフ
ィルム、！リグレグの記載順に重ね合せ、その上下に離
型の為の例えばポリグロビレンフイルム等を合せて加熱
圧縮成形して作る。その際の加熱圧縮成形は例えば１０
０〜１５０℃の温度、５〜５０ゆ／３雪　　の圧力下、
２０−１８０分の保持時間で硬化させて行う事が出来る
。

本発明の内装材は上記の少くとも２層を最低含む事が条
件であるが、必要に応じてその他の材料を加える事も出
来る。例えば他のフィルム、プリプレグ、アルミニュー
ム箔等の金属箔等も加える事ができる。

本発明の内装材を使用する場合、他の壁材に張フ付ける
か、又は他の壁材と一体で成形して使うかのどちらかの
方法が一般的である。

特に高速輸送機、そのうちの航空機等の内装材として使
用する場合にはその壁材は軽量でしかも壁としての強度
を保持する目的でハニカム構造体を使用する事が多い。

この・場合、予め作っておいたハニカム構造体を芯とす
るサンドイッチツクネルを作っておき、本発明の内装材
を接着剤又は粘着剤により張り付けて使用する方法があ
る。この際の接着剤としては常温で硬化するポリウレタ
ン接着剤、エポキシ接着剤等の２液型接着剤を使う事が
多い。

又、第二の方法として、本発明による積層板を予め表面
に付けた壁材として成型しておいて使用する方法がある
。即ち、ハニカム構造体の両側に例えば本発明で用いら
れる！リグレグをあて、その上に本発明でのフィルムを
あててカロ熱、加圧成形して作る方法である。

本発明の内装材の使用方法については特に限定するもの
ではなく、例えば上記方法の内どちらを取っても良い。

（実ｖｆｆｉ例ン 以下、本発明全実施例に従い説明する。

〔プリプレグの作成〕

ヒドロキシメチレン／フェノール　モル比１．６のレゾ
ール型フェノール樹脂Ｒ−５３（ＤＩＣ社友）６０重ｉ
ｔｓ、　　ポリアミド樹脂ラッカマイト５００３（ＤＩ
Ｃ製）１５重量係、及び水酸化アルミニウム（試薬−級
）２５重量％をメタノール中で均一混合物とし粘度１０
０センチポイズの配合液とした。この配合Ｋｔ−３００
１／ｌｎ”の目付量を有するガラスクロス５Ｌ８２１３
Ｂ（旭ファイバーガラス社製）に含浸し、１００℃、１
０分間の乾燥により、！リプレグを作った。樹脂含有量
４０重ｉｌ優であった。

このプリプレグをアウスゲンＷ−６３０４０と名付けた
。

参考例１ 片側に２波型ウレタン接着剤（チバ・ガイギー社製〕を
塗布した厚さ２５μｍの透明なボリア、化ビニールフィ
ルム、片側に印刷した３８μｍ厚さのポリフッ化化ビニ
ールフィルムびエポキシグリプレグ（アウスデンＷ−３
１００Ｇ、大日本インキ化学社製］を合せて、１３０℃
、１５に９７ｃｍ２の圧力下１時間でプレス成形し厚さ
２００μｍの積層板を作った０ ＪＩＳ　Ｌ−１０９１Ａ−４による垂直燃焼試験の結果
、表面フィルムの燃焼が非常に激しく、残炎時間２５秒
で燃焼距離は２０ｍであった。

参考例２ 厚さ２５μｍの透明なポリ７ツ化ビニールフイルム（Ｄ
ｕ　Ｐｏｎｔ社製）に２液量ウレタン系接着剤（チパガ
イギー＃〕を厚さＬｏａｍで塗布した。予め作っておい
た３８μｍ厚のポリフッ化ビニールフィルム印刷物及び
フェノールプリグレグ（アウス？ン、Ｗ−６３０４Ｇ　
ＤＩＣ製ンを１枚合せて１３０１：、１５１／、”圧力
下１時間でプレス成形に厚さ２００μｍの積層板を作っ
た。これをＪＩＳ　Ｌ−１０９１Ａ４に従い垂直燃焼試
験を行った。表面のフィルム面での燃焼が激しく残炎時
間は５秒、燃焼距離は１０儒であった口 実施例１ 厚さ２５μｍの透明なＰＰＳフィルムの片側に２液型ウ
レタン系接着剤を１０μｍ厚さで塗布した。

予め作りておいた３８μｍ厚さのポリフッ化ビニールフ
ィルム印刷物及びフェノール系グリプレグ（アウスゲン
Ｗ−６３０４Ｇ　ＤＩＣ製）１枚を合せて１３０℃、１
５ｋｌ／／ｃｍ”の圧力下で１時間プレス成形して厚さ
２００μｍの積層板を作った。

これをＪＩＳ　Ｌ−１０９１Ａ４に従い垂直燃焼試験を
行うと残炎時間２．０秒で燃焼距離８画であり、フィル
ム面での残炎がなく、参考例と比べて明らかに難燃性に
優れている事が判った。

実施例２ 片側にウレタン接着剤の塗布された２５μｍ厚さの透明
なＰＰＳ　フィルム、予め両面にコロナ放電処理を施し
た３８μｍ厚さのＰＰＳフィルムの片側に印刷したフィ
ルム及び前記フェノールプリグレグを合せて同様にプレ
ス成形し厚さ２００μｍの積層板を作った。

ＪＩＳ　Ｌ−１０９１Ａ４による垂直燃焼試験の結果フ
ィルム面での燃焼は小さく残炎時間０秒、燃焼距ｇＩ７
０であり、非常に優れた難燃性を示した。

実施例３ 片側にウレタン接着剤の塗布された２５μｍ厚さの透明
なポリ７ツ化ビニールフイルム、片側に印刷した３８μ
ｍ厚さのポリチオエーテルサルホンフィルム（大日本イ
ンキ化学社製〕及び前記フェノール系グリプレグを用い
て積層板を作った。

垂直燃焼試験によシ残炎時間２．５秒、燃焼距離８．５
ｍであシ、参考例に比べて優れた難燃性を示した。

（発明の効果〕 本発明は燃焼時の発煙蓋及び発熱量が低く、かつ自己消
火性に優れた内装材をもたらすことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ポリフェニレンスルフィドフィルム及び／又はポリサ
   ルホン系フィルムとその裏打ち材としてマトリックス樹
   脂がレゾール型フェノール樹脂を少なくとも２０重量％
   含んでなるプリプレグとを積層してなる内装材。