JPH0192409A - 繊維生成性ポリエステル共重合体のフイラメント - Google Patents
繊維生成性ポリエステル共重合体のフイラメントInfo
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- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は繊維生成性熔融紡糸可能芳香族ポリエステルか
らつくられた良好な強度及び高度のモジュラスを有する
フィラメントに関する。
らつくられた良好な強度及び高度のモジュラスを有する
フィラメントに関する。
光学的な異方性熔融物を生成し、それから配向したフィ
ラメントを熔融紡糸できる芳香族ポリエステルはシエフ
ゲン(Schaefgen)らの米国特許第4.118
.372号に記載されている。該特許に記載された大部
分のポリエステルは主としてパラ配向ジヒドロキシフェ
ノール及びバラ配向ジカルボン酸から誘導される。この
ようなポリエステルから熔融紡糸したフィラメントは熱
処理して高度の強度及びモジュラスをもたせることがで
きる。
ラメントを熔融紡糸できる芳香族ポリエステルはシエフ
ゲン(Schaefgen)らの米国特許第4.118
.372号に記載されている。該特許に記載された大部
分のポリエステルは主としてパラ配向ジヒドロキシフェ
ノール及びバラ配向ジカルボン酸から誘導される。この
ようなポリエステルから熔融紡糸したフィラメントは熱
処理して高度の強度及びモジュラスをもたせることがで
きる。
前述のシエフゲンらの特許には他のポリエステルも記載
されており、これらはp−ヒドロキシ安息香酸、ジヒド
ロキシフェノール及びジカルボン酸から誘導された共重
合体である。
されており、これらはp−ヒドロキシ安息香酸、ジヒド
ロキシフェノール及びジカルボン酸から誘導された共重
合体である。
最近の米国特許第4.067.852号、第4 、08
3゜明細書の浄@(内容に変更なし)#:!A及968
29号、及び第4.130,545号には、実質的にp
−オキシベンゾイル部分、2.6−ジカルボニルナフタ
レン部分、及び種々の他の部分から成るポリエステルが
記載されている。米国特許第4゜130.545号は米
国特許願第832.147号を参照しており、これは実
質的にp−オキシベンゾイル部分、2.6−シオキシナ
フタレン部分、及びテレフタロイル部分から成る芳香族
ポリエステルが記載されている。本発明では2.6−シ
オキシナフタレン部分は用いない。本発明においては、
本発明の新規ポリエステルは熔融紡糸すると、熱処理し
た場合良好な強度と高いモジュラスを示すフィラメント
を紡糸し得ることが見出された。
3゜明細書の浄@(内容に変更なし)#:!A及968
29号、及び第4.130,545号には、実質的にp
−オキシベンゾイル部分、2.6−ジカルボニルナフタ
レン部分、及び種々の他の部分から成るポリエステルが
記載されている。米国特許第4゜130.545号は米
国特許願第832.147号を参照しており、これは実
質的にp−オキシベンゾイル部分、2.6−シオキシナ
フタレン部分、及びテレフタロイル部分から成る芳香族
ポリエステルが記載されている。本発明では2.6−シ
オキシナフタレン部分は用いない。本発明においては、
本発明の新規ポリエステルは熔融紡糸すると、熱処理し
た場合良好な強度と高いモジュラスを示すフィラメント
を紡糸し得ることが見出された。
本発明によれば構造式
但し式中X及びRは独立に水素、メチル又は塩素である
、 の構造単位1.I[及び■から実質的に成り、単位■は
約50〜75モル%−単位■は約10〜25モル%、単
位■は約10〜25モル%の割合で存在することを特徴
とする熔融状態で光学的異方性を示す繊維生成性ポリエ
ステル共重合体が提供さ存在していてもよい。別法とし
て0〜5モル%の■ 糸し熱的に強化された上記ポリエステルのフィラメント
も本発明に含まれる。
、 の構造単位1.I[及び■から実質的に成り、単位■は
約50〜75モル%−単位■は約10〜25モル%、単
位■は約10〜25モル%の割合で存在することを特徴
とする熔融状態で光学的異方性を示す繊維生成性ポリエ
ステル共重合体が提供さ存在していてもよい。別法とし
て0〜5モル%の■ 糸し熱的に強化された上記ポリエステルのフィラメント
も本発明に含まれる。
本発明のポリエステル共重合体は実質的に上記単位から
成っている。単位Iはp−ヒドロキシ安息香酸、又はそ
の3−メチル又は3−クロロ誘導体から誘導される。単
位■はテレフタル酸から誘導される。単位■は3,4′
−ジヒドロキシベンゾフェノン、3′−メチル−又は3
′−クロロ−3,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン又
は3.4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3′−
メチル−又は3′−クロロ−3,4′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル又はテレフタロイルジ(3−メチル−
4−ヒドロキシゾルシン又はヒドロキノンから誘導され
、このような化合物のような化合物の代りにポリエステ
ル共重合体製造用の反応原料としてその官能性同等物を
有用に用いることができる。p−ヒドロキシ安息香酸原
料は好ましくは低沸点脂肪族カルボン酸のエステルの形
で用いられる。
成っている。単位Iはp−ヒドロキシ安息香酸、又はそ
の3−メチル又は3−クロロ誘導体から誘導される。単
位■はテレフタル酸から誘導される。単位■は3,4′
−ジヒドロキシベンゾフェノン、3′−メチル−又は3
′−クロロ−3,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン又
は3.4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3′−
メチル−又は3′−クロロ−3,4′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル又はテレフタロイルジ(3−メチル−
4−ヒドロキシゾルシン又はヒドロキノンから誘導され
、このような化合物のような化合物の代りにポリエステ
ル共重合体製造用の反応原料としてその官能性同等物を
有用に用いることができる。p−ヒドロキシ安息香酸原
料は好ましくは低沸点脂肪族カルボン酸のエステルの形
で用いられる。
一般に反応原料はポリエステル共重合体生成物に望末れ
る単位のモル比に対応する割合で混合される。1.4−
オキシベンゾイル又はその3−メチル−又は3−クロロ
−誘導体に必要なp−ヒドロキシ安息香酸原料又はその
メチル−又はクロロ−誘導体(単位I)は単位Iを約5
0〜75モル%、好ましくは約60モル%供給するのに
十分な量で反応させなければならない。この範囲の上限
又は下限を超える場合には、重合体が不均一になる傾向
かある。3,4′−ジオキシジフェニルエーテル又は3
゜4′−ジオキシベンゾフェノン又はその3′−メチル
−又は3′−クロロ−誘導体、又はテレフタロイルジ(
3−メチル−4−オキシベンゼン)を与えるのに用いら
れる原料(単位■)は該単位を約10〜25モル%を供
給するのに十分な量で反応させなければならない。テレ
フタル酸原料の量は約10〜25モル%の1.4−ジカ
ルボニルフェニレン(単位1)を与えるように使用しな
ければならない。イソフタル酸原料は0〜5モル%の1
.3−ジカルボニルフェニレン単位を与えるように用い
ることができ、他方レゾルシン又はヒドロキノン原料は
ジオキシフェニレン単位を0〜lOモル%与えるのに十
分な量で用いることができる。ポリエステル生成物にお
いては、ジフェノール及びジカルボン酸原料は夫々実質
的に等モル量で存在する。
る単位のモル比に対応する割合で混合される。1.4−
オキシベンゾイル又はその3−メチル−又は3−クロロ
−誘導体に必要なp−ヒドロキシ安息香酸原料又はその
メチル−又はクロロ−誘導体(単位I)は単位Iを約5
0〜75モル%、好ましくは約60モル%供給するのに
十分な量で反応させなければならない。この範囲の上限
又は下限を超える場合には、重合体が不均一になる傾向
かある。3,4′−ジオキシジフェニルエーテル又は3
゜4′−ジオキシベンゾフェノン又はその3′−メチル
−又は3′−クロロ−誘導体、又はテレフタロイルジ(
3−メチル−4−オキシベンゼン)を与えるのに用いら
れる原料(単位■)は該単位を約10〜25モル%を供
給するのに十分な量で反応させなければならない。テレ
フタル酸原料の量は約10〜25モル%の1.4−ジカ
ルボニルフェニレン(単位1)を与えるように使用しな
ければならない。イソフタル酸原料は0〜5モル%の1
.3−ジカルボニルフェニレン単位を与えるように用い
ることができ、他方レゾルシン又はヒドロキノン原料は
ジオキシフェニレン単位を0〜lOモル%与えるのに十
分な量で用いることができる。ポリエステル生成物にお
いては、ジフェノール及びジカルボン酸原料は夫々実質
的に等モル量で存在する。
上記米国特許第4,118.372号に記載されたよう
な通常の重合法を用いることができ、その詳細は下記実
施例に示す。一般に単量体の混合物(好ましくはジアセ
テートを最大5%過剰に用いる)を250m(2の三ツ
−フラスコに入れ窒素下において撹拌しながらウッド合
金浴中で約250゜ないし330〜380 ’C!に加
熱する。重合は全部で0.5〜1時間繊維生成性の分子
量に到達するが、熔融粘度が過度にならない点まで続け
る。通常は例えば約1.0mmの真空に引いて最終粘度
を得る。
な通常の重合法を用いることができ、その詳細は下記実
施例に示す。一般に単量体の混合物(好ましくはジアセ
テートを最大5%過剰に用いる)を250m(2の三ツ
−フラスコに入れ窒素下において撹拌しながらウッド合
金浴中で約250゜ないし330〜380 ’C!に加
熱する。重合は全部で0.5〜1時間繊維生成性の分子
量に到達するが、熔融粘度が過度にならない点まで続け
る。通常は例えば約1.0mmの真空に引いて最終粘度
を得る。
本発明の熔融紡糸可能重合体をつくる単一工程重合法に
よれば、4−ヒドロキシ安息香酸から誘導される単位の
モル%は70%、もつと実際的には約65%に限定され
る。約60%以上においては、4−ヒドロキシ安息香酸
(又はそのアセトキシ誘導体)のモル%の増加に伴い、
重合中に粒状物質の濃度が増加する。粒状物質の増加に
伴い紡糸性は減少する。粒状物質生成の機構はわかって
いないが、4−ヒドロキシ安息香酸(又はその3−メチ
ル及び3−クロロ誘導体)が、単量体濃度が高すぎる場
合には、不規則重合をせずに均質オリゴマーを生じる傾
向によるものだと考えられている。
よれば、4−ヒドロキシ安息香酸から誘導される単位の
モル%は70%、もつと実際的には約65%に限定され
る。約60%以上においては、4−ヒドロキシ安息香酸
(又はそのアセトキシ誘導体)のモル%の増加に伴い、
重合中に粒状物質の濃度が増加する。粒状物質の増加に
伴い紡糸性は減少する。粒状物質生成の機構はわかって
いないが、4−ヒドロキシ安息香酸(又はその3−メチ
ル及び3−クロロ誘導体)が、単量体濃度が高すぎる場
合には、不規則重合をせずに均質オリゴマーを生じる傾
向によるものだと考えられている。
オキシ酸成分を重合中段階的に加えると、芳香族オキシ
酸成分から得られる単位が少くとも75モル%存在する
熔融紡糸可能な重合体が得られることが発見された。も
との重合混合物はその単位を60〜65モル%与えるの
に十分なだけのオキシ酸成分を含むことが好ましく、重
合は例えば生成する酢酸の容積によって示されるように
80〜90%の変化率で行なわれ、次に残りのオキシ酸
成分は、熔融紡糸に必要な粘度が得られるまで重合させ
る間に、1回又はそれ以上の回数に分けて加える。
酸成分から得られる単位が少くとも75モル%存在する
熔融紡糸可能な重合体が得られることが発見された。も
との重合混合物はその単位を60〜65モル%与えるの
に十分なだけのオキシ酸成分を含むことが好ましく、重
合は例えば生成する酢酸の容積によって示されるように
80〜90%の変化率で行なわれ、次に残りのオキシ酸
成分は、熔融紡糸に必要な粘度が得られるまで重合させ
る間に、1回又はそれ以上の回数に分けて加える。
本発明のポリエステル共重合体は米国特許第4゜118
.372号記載の熱光学的方法(TOT)により決定さ
れるような光学的異方性を示す。
.372号記載の熱光学的方法(TOT)により決定さ
れるような光学的異方性を示す。
フィラメントの製造
ポリエステル(共重合体)は通常の熔融紡糸法により紡
糸してフィラメントにすることができる。
糸してフィラメントにすることができる。
下記実施例においてフィラメントは熔融紡糸法により空
気又は窒素の急冷雰囲気中に押出され、下記実施例に規
定された捲取速度で集められる。唯一の相違として、使
用する紡糸口金は直径0.23 mm%長さ0.46m
mの直円筒の形をした単一の毛管を有している。実施例
2Cの紡糸口金はこのような同一の毛管を10個存して
いる。「熔融温度」とは熔融状態が保たれる温度である
。(カッコ内の値は紡糸口金の温度である)。
気又は窒素の急冷雰囲気中に押出され、下記実施例に規
定された捲取速度で集められる。唯一の相違として、使
用する紡糸口金は直径0.23 mm%長さ0.46m
mの直円筒の形をした単一の毛管を有している。実施例
2Cの紡糸口金はこのような同一の毛管を10個存して
いる。「熔融温度」とは熔融状態が保たれる温度である
。(カッコ内の値は紡糸口金の温度である)。
本明細書においては、「紡糸したままの繊維」とは押出
して通常の巻取りを行なった後、延伸も熱処理もしない
繊維である。
して通常の巻取りを行なった後、延伸も熱処理もしない
繊維である。
熱処理及び用途
捕集した後、未延伸(紡糸したままの)フィラメント(
又は実施例2Cの糸)を炉中で熱処理して弛緩させる。
又は実施例2Cの糸)を炉中で熱処理して弛緩させる。
加熱は窒素中で何段階かに分けて行なう。加熱過程は簡
略化した形で次のように示される。
略化した形で次のように示される。
RT−200℃/2時間+250°O/2時間+280
℃/18時間 これは試料を室温CRT)から2時間で200°Cに昇
温し、次に2時間250℃に加熱し、最後に280°O
’t’18時間加熱することを意味する。
℃/18時間 これは試料を室温CRT)から2時間で200°Cに昇
温し、次に2時間250℃に加熱し、最後に280°O
’t’18時間加熱することを意味する。
熱処理した本発明の繊維はプラスチックス及びゴムの補
強剤のような種々の工業的用途に用いられる。
強剤のような種々の工業的用途に用いられる。
インヒーレントビスコシチー(7]:を式%式%)
により計算される。ここでη は相対粘度であel
す、Cは重合体の濃度であって、ここでは0.5(溶媒
Loom(2中重合体0.5g)である。相対粘度は毛
管粘度計において、25°Cでの重合体溶液の流下時間
対溶液の流下時間の比である。使用する溶媒はトリフル
オロ酢酸7.5%/塩化メチジメチレン1フ/ジクロロ
テトラフルオロアセトン水和物12.5%/パークロロ
エチレン12.5%/4−クロロフェノール50%(ス
べて容量%)の混合物である。
Loom(2中重合体0.5g)である。相対粘度は毛
管粘度計において、25°Cでの重合体溶液の流下時間
対溶液の流下時間の比である。使用する溶媒はトリフル
オロ酢酸7.5%/塩化メチジメチレン1フ/ジクロロ
テトラフルオロアセトン水和物12.5%/パークロロ
エチレン12.5%/4−クロロフェノール50%(ス
べて容量%)の混合物である。
本発明のポリエステル共重合体は米国特許第4゜118
.372号記載の熱光学的試験(TOT)を用いて決定
した場合、異方性を示す。報告された「流動温度」はこ
の試験で得られた。別法として(しばしばこれに付加し
て)重合体は重合体が最初粘着し始める点での熱勾配を
つけた高温の棒の温度を意味する「粘着温度」によって
特徴付けられる。
.372号記載の熱光学的試験(TOT)を用いて決定
した場合、異方性を示す。報告された「流動温度」はこ
の試験で得られた。別法として(しばしばこれに付加し
て)重合体は重合体が最初粘着し始める点での熱勾配を
つけた高温の棒の温度を意味する「粘着温度」によって
特徴付けられる。
フィラメントの引張特性は70°F(21,1’O)、
相対湿度65%において応カー歪解析機を用い測定され
る。試料の長さは1.0インチ(2,54cm)、伸び
の速度は60%/分である。結果はD/T/E/M又は
T/E/Mとして報告され、ここでDはtex単位のフ
ィラメントの線密度、TはdN/ t e x単位の破
断強度、Eは初期の長さを増加させて得た%で表わした
破断時伸び、MはdN/lexの初期引張モジュラスで
ある。熱処理によりフィラメントの線密度は通常実質的
には変化しないから、これは1度しか報告しない。
相対湿度65%において応カー歪解析機を用い測定され
る。試料の長さは1.0インチ(2,54cm)、伸び
の速度は60%/分である。結果はD/T/E/M又は
T/E/Mとして報告され、ここでDはtex単位のフ
ィラメントの線密度、TはdN/ t e x単位の破
断強度、Eは初期の長さを増加させて得た%で表わした
破断時伸び、MはdN/lexの初期引張モジュラスで
ある。熱処理によりフィラメントの線密度は通常実質的
には変化しないから、これは1度しか報告しない。
本発明のフィラメントは高い熱処理強度(例えば約10
dN/lex以上)と高い初期モジュラス(例えば20
0 d N / t e x以上)を有している。
dN/lex以上)と高い初期モジュラス(例えば20
0 d N / t e x以上)を有している。
下記実施例に報告された引張特性は数回の測定の平均値
(殆んどつねに5又は6)である。個々の測定値の間で
かなりのばらつきが起こることがある。
(殆んどつねに5又は6)である。個々の測定値の間で
かなりのばらつきが起こることがある。
従って潜在的な特性の予測された最良値を示すために最
大の強度値を別に示した。
大の強度値を別に示した。
3.4′−ジアセトキシベンゾフェノンの合成この中間
体は二つの方法のいずれかによってつくられた。第一の
方法においては、100gのm−アニス酸(0,628
モル)、250gの塩化チオニル(2,10モル)、及
び5m(2のジメチルフォルムアミドの混合物を、大気
中の水分を除去するために冷却器の頂部に脱水剤を取付
けた丸底フラスコ中で加熱還流させる。約26.6KP
aの圧力で回転フィルム蒸発器を用い生成物から過剰の
塩化チオニルを蒸溜し去る。次に塩化m−アニソイルを
109℃、1.6KPaにおいて25cmのヴイグロー
蒸留塔を通して精溜することにより分離する。
体は二つの方法のいずれかによってつくられた。第一の
方法においては、100gのm−アニス酸(0,628
モル)、250gの塩化チオニル(2,10モル)、及
び5m(2のジメチルフォルムアミドの混合物を、大気
中の水分を除去するために冷却器の頂部に脱水剤を取付
けた丸底フラスコ中で加熱還流させる。約26.6KP
aの圧力で回転フィルム蒸発器を用い生成物から過剰の
塩化チオニルを蒸溜し去る。次に塩化m−アニソイルを
109℃、1.6KPaにおいて25cmのヴイグロー
蒸留塔を通して精溜することにより分離する。
撹拌機、滴下漏斗、窒素入口、及び温度計を取付けた丸
底フラスコを氷/水浴中で冷却する。初期装入物は69
.0gのアニソール(0,638モル)、90gの無水
三塩化アルミニウム(0,675モル)、及び108m
αのテトラクロロエタンの混合物である。これを撹拌し
ながら15℃以下に冷却し、窒素流をゆっくりと混合物
上に通す。108mQのテトラクロロエタン中に上記塩
化m−アニソイル90g(0,528モル)を含む溶液
を、撹拌混合物の温度が15℃より上昇しないようにし
て滴下漏斗から加える(滴下時間1〜2時間)。混合後
、フラスコを室温で2日間放置した後、約250gの氷
を注意して加え、pncas錯体を分析する。
底フラスコを氷/水浴中で冷却する。初期装入物は69
.0gのアニソール(0,638モル)、90gの無水
三塩化アルミニウム(0,675モル)、及び108m
αのテトラクロロエタンの混合物である。これを撹拌し
ながら15℃以下に冷却し、窒素流をゆっくりと混合物
上に通す。108mQのテトラクロロエタン中に上記塩
化m−アニソイル90g(0,528モル)を含む溶液
を、撹拌混合物の温度が15℃より上昇しないようにし
て滴下漏斗から加える(滴下時間1〜2時間)。混合後
、フラスコを室温で2日間放置した後、約250gの氷
を注意して加え、pncas錯体を分析する。
テトラクロロエタンは水蒸気蒸溜により除去し、有機生
成物は、500m12の塩化メチレンで抽出し、水性相
を分離して棄てることにより水性相から除去する。塩化
メチレン溶液をNaOH5%水溶液約200m12で2
回洗浄し、次に約200dの水で1回洗浄し、各回毎に
水性相を除去し、廃棄する。
成物は、500m12の塩化メチレンで抽出し、水性相
を分離して棄てることにより水性相から除去する。塩化
メチレン溶液をNaOH5%水溶液約200m12で2
回洗浄し、次に約200dの水で1回洗浄し、各回毎に
水性相を除去し、廃棄する。
回転フィルム蒸発器を用いて塩化メチレンを蒸溜し去っ
た後、102gの3.4′−ジメトキシベンゾフェノン
(0,42モル)が残り、これは室温に冷却すると結晶
化する。エタノールから再結晶すると87gが得られた
。
た後、102gの3.4′−ジメトキシベンゾフェノン
(0,42モル)が残り、これは室温に冷却すると結晶
化する。エタノールから再結晶すると87gが得られた
。
上記生成物の脱メチル化は、48%臭化水素酸水溶液2
40m(2、酢酸120m12、及び無水酢酸120m
Qの混合物中で15時間還流させて達成される。冷却し
た混合物を約400mQの水に注ぎ、濾過し、水で洗浄
し、80℃で乾燥してジヒドロキシ生成物を分離した。
40m(2、酢酸120m12、及び無水酢酸120m
Qの混合物中で15時間還流させて達成される。冷却し
た混合物を約400mQの水に注ぎ、濾過し、水で洗浄
し、80℃で乾燥してジヒドロキシ生成物を分離した。
上記生成物は、これ(73g、 0.34モル)を22
5dの無水酢酸中でスラリ化することによりアセチル化
する。約8滴の濃硫酸を加え、この混合物を30分間水
蒸気浴で加熱する。得られた透明な溶液を冷却し、次い
で約600mI2の水に注ぎ生成物を沈殿させる。これ
を濾別し、水洗し、約80℃で乾燥した。メタノールか
ら再結晶し、融点81〜83℃の3.4′−ジアセトキ
シベンゾフェノン80g(0,268モル)を得た。
5dの無水酢酸中でスラリ化することによりアセチル化
する。約8滴の濃硫酸を加え、この混合物を30分間水
蒸気浴で加熱する。得られた透明な溶液を冷却し、次い
で約600mI2の水に注ぎ生成物を沈殿させる。これ
を濾別し、水洗し、約80℃で乾燥した。メタノールか
ら再結晶し、融点81〜83℃の3.4′−ジアセトキ
シベンゾフェノン80g(0,268モル)を得た。
別法として、100gのm−ヒドロキシ安息香酸(0,
724モル)及び68.1gのフェノール(0゜724
モル)を500m(+の弗化水素と混合し、容器中にB
P、を流す。この混合物をBP、で6時間0℃において
30ポンド/平方インチゲージ圧(207KPaゲージ
圧)に加圧し、室温に温める。
724モル)及び68.1gのフェノール(0゜724
モル)を500m(+の弗化水素と混合し、容器中にB
P、を流す。この混合物をBP、で6時間0℃において
30ポンド/平方インチゲージ圧(207KPaゲージ
圧)に加圧し、室温に温める。
この混合物を水に注ぐと桃色の固体が沈殿する。
沈殿を5回水洗し、−晩真空で乾燥する。収率は融点1
95〜197℃の3,4′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン138gであった。アセチル化は前述の通りに行なう
。
95〜197℃の3,4′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン138gであった。アセチル化は前述の通りに行なう
。
ノンの合成
これらの単量体は3,4′−ジアセトキシベンゾフェノ
ンの上述の別製速決を用いてつくったが、次の点が異っ
ている。
ンの上述の別製速決を用いてつくったが、次の点が異っ
ている。
(1) 3’−クロロ−3,4′−ジアセトキシベン
ゾフェノンをつくるためにフェノールの代りに0−クロ
ロフェノールを用いた。
ゾフェノンをつくるためにフェノールの代りに0−クロ
ロフェノールを用いた。
(2) 3’−メチル−3,4′−ジアセトキシベン
ゾフェノンをつくるためにフェノールの代りに0−メチ
ルフェノールを用いた。
ゾフェノンをつくるためにフェノールの代りに0−メチ
ルフェノールを用いた。
3.4′−ジアセトキシジフェニルエーテルの合成撹拌
機、窒素入口、及び蒸溜ヘッドをもったヴイグロー蒸溜
塔を取付けた1aのフラスコの中に次のものを加えた。
機、窒素入口、及び蒸溜ヘッドをもったヴイグロー蒸溜
塔を取付けた1aのフラスコの中に次のものを加えた。
200gのm−メトキシフェノール(50%過剰)20
0gのp−ブロモアニソール 60gの水酸化ナトリウム 6gの銅粉 すべての水が放出され、さらに5時間経過するまで窒素
下において240℃に撹拌しながら加熱する。冷却後、
これをlloOmQの水中に60gのKOHを含む溶液
に注ぐ。エーテルで十分に振盪した後、水層を棄てる。
0gのp−ブロモアニソール 60gの水酸化ナトリウム 6gの銅粉 すべての水が放出され、さらに5時間経過するまで窒素
下において240℃に撹拌しながら加熱する。冷却後、
これをlloOmQの水中に60gのKOHを含む溶液
に注ぐ。エーテルで十分に振盪した後、水層を棄てる。
水で振盪してエーテル溶液を洗浄した後蒸発して乾燥す
る。残留物を160℃/1.6mmHg(0,21KP
s)で蒸溜し、126gの粗製の3.4′−ジメトキ
シジフェニールエーテルを得た二この生成物を、315
mQの48%臭化水素酸、160mQの無水酢酸及び1
60mQの酢酸から成る媒質中で一晩還流させる。これ
をlQの水に注ぎ、エーテルで抽出し、蒸発させ、融点
105〜11・2℃の深床褐色の生成物91gを得た。
る。残留物を160℃/1.6mmHg(0,21KP
s)で蒸溜し、126gの粗製の3.4′−ジメトキ
シジフェニールエーテルを得た二この生成物を、315
mQの48%臭化水素酸、160mQの無水酢酸及び1
60mQの酢酸から成る媒質中で一晩還流させる。これ
をlQの水に注ぎ、エーテルで抽出し、蒸発させ、融点
105〜11・2℃の深床褐色の生成物91gを得た。
これを極めて少量のエチルアルコールを含むクロロフォ
ルムから再結晶する。色は変化しない。融点113〜1
18℃の生成物72gの収率を得た。この生成物を約2
16mI2の無水酢酸及び数滴の濃硫酸と共に水蒸気浴
上で1.5時間加熱してアセチル化を行なう。この混合
物を冷水中に注ぎ、灰色の固体を沈澱させ、これをエチ
ルアルコールから再結晶し、融点89〜92℃の3゜4
′−ジアセトキシジフェニルエーテル108gを得 I
こ 。
ルムから再結晶する。色は変化しない。融点113〜1
18℃の生成物72gの収率を得た。この生成物を約2
16mI2の無水酢酸及び数滴の濃硫酸と共に水蒸気浴
上で1.5時間加熱してアセチル化を行なう。この混合
物を冷水中に注ぎ、灰色の固体を沈澱させ、これをエチ
ルアルコールから再結晶し、融点89〜92℃の3゜4
′−ジアセトキシジフェニルエーテル108gを得 I
こ 。
の合成
この合成の主要部分は次の反応で示される。
112のオートクレーブに49.8g(0,3モル)の
テレフタル酸、69.1g(0,64モル)の0−クレ
ゾール、及び500m12の弗化水素酸(0℃に冷却)
を入れる。オートクレーブを閉じ、BF、のボンベを取
付け、撹拌しながら0℃に6時間保ち、このBF、で圧
を3psi(207KP a)に保つ。クリムソン・レ
ッド(crimson red)の生成物は約2gの水
中で沈澱させ、濾別し、さらに水洗し、空気炉中で約1
00℃において乾燥することにより分離する。収率は融
点352℃の粗製物103g(100%)であった。粗
製ジオールは約0.25gの硫酸を含む無水酢酸約30
0mff中で3時間還流させてアセチル化した。ジアセ
テートはジオールと同様にして分離し、融点200〜2
08°Cの生成物121g(94%)を得た。クロロフ
ォルムとエタノールとの70/30混合物から再結晶し
、融点207〜211’Oの白色固体のジアセテートを
得jこ 。
テレフタル酸、69.1g(0,64モル)の0−クレ
ゾール、及び500m12の弗化水素酸(0℃に冷却)
を入れる。オートクレーブを閉じ、BF、のボンベを取
付け、撹拌しながら0℃に6時間保ち、このBF、で圧
を3psi(207KP a)に保つ。クリムソン・レ
ッド(crimson red)の生成物は約2gの水
中で沈澱させ、濾別し、さらに水洗し、空気炉中で約1
00℃において乾燥することにより分離する。収率は融
点352℃の粗製物103g(100%)であった。粗
製ジオールは約0.25gの硫酸を含む無水酢酸約30
0mff中で3時間還流させてアセチル化した。ジアセ
テートはジオールと同様にして分離し、融点200〜2
08°Cの生成物121g(94%)を得た。クロロフ
ォルムとエタノールとの70/30混合物から再結晶し
、融点207〜211’Oの白色固体のジアセテートを
得jこ 。
実施例
すべての実施例において同じ一般的方法を用いjこ 。
最終重合体に望まれるのと実質的に同じモル比で単量体
成分を三ツ−フラスコに加えたが、ジアセテートはしば
しば過剰(通常3〜5%)に用いた。
成分を三ツ−フラスコに加えたが、ジアセテートはしば
しば過剰(通常3〜5%)に用いた。
得られた重合体は例えば
I(BA/DPE/TPA(60/20/20)のよう
に表わす。これは重合体が60モル%の4−アセトキシ
安息香酸、20モル%の3.4′−ジアセトキシジフェ
ニルエーテル及び20モル%のテレフタル酸からつくら
れたことを意味する。(ジアセテートの過剰量はこの百
分率に含まれていない)。
に表わす。これは重合体が60モル%の4−アセトキシ
安息香酸、20モル%の3.4′−ジアセトキシジフェ
ニルエーテル及び20モル%のテレフタル酸からつくら
れたことを意味する。(ジアセテートの過剰量はこの百
分率に含まれていない)。
三ツロフラスコには次のものを取付ける。(1)耐圧性
の樹脂のブッシングを通して延びたガラス製の撹拌期、
(2)窒素入口、及び(3)酢#iI!成物を集めるた
めのフラスコを取付けた水冷冷却器に到る短いヴイグロ
ー蒸留塔。ヴイグロー蒸留塔のアダプターには真空をか
けるための付属品を取付ける。電熱で加熱したウッド合
金浴を垂直に取付け、これを加熱のために用いる。反応
混合物を窒素雰囲気下で大気圧で撹拌しながら温度を上
げ、実質的にすべての酢酸が放出されるまで続ける。
の樹脂のブッシングを通して延びたガラス製の撹拌期、
(2)窒素入口、及び(3)酢#iI!成物を集めるた
めのフラスコを取付けた水冷冷却器に到る短いヴイグロ
ー蒸留塔。ヴイグロー蒸留塔のアダプターには真空をか
けるための付属品を取付ける。電熱で加熱したウッド合
金浴を垂直に取付け、これを加熱のために用いる。反応
混合物を窒素雰囲気下で大気圧で撹拌しながら温度を上
げ、実質的にすべての酢酸が放出されるまで続ける。
次に通常約0.027KPaの真空をかけ、満足な熔融
紡糸ができる水準に粘度が上昇するまで加熱する。冷却
し固化した重合体を粉砕し、一部を紡糸のため円筒形の
棒に成型した。
紡糸ができる水準に粘度が上昇するまで加熱する。冷却
し固化した重合体を粉砕し、一部を紡糸のため円筒形の
棒に成型した。
実施例1
イソフタル酸(I PA)の重合体のフィラメント実験
C−1及びC−2は同じ紡糸したままの糸を二つの異っ
た方法で熱処理した結果を表わしたもので、得られる強
度に熱処理温度が影響を与えることを示している。事実
、本発明のすべての製品の引張特性は使用した最高熱処
理温度に非常に依存し、本明細書に報告した多くの強度
は熱処理温度を注意深く最適化する二七によりかなり改
善することができた。
C−1及びC−2は同じ紡糸したままの糸を二つの異っ
た方法で熱処理した結果を表わしたもので、得られる強
度に熱処理温度が影響を与えることを示している。事実
、本発明のすべての製品の引張特性は使用した最高熱処
理温度に非常に依存し、本明細書に報告した多くの強度
は熱処理温度を注意深く最適化する二七によりかなり改
善することができた。
実験りに対して示された比較的低い強度は4−ヒドロキ
シ安息香酸から得られる単位の最低有用濃度が約50モ
ル%であることを示している。
シ安息香酸から得られる単位の最低有用濃度が約50モ
ル%であることを示している。
実施例2
イラメント
熱処理条件を最適化することにより改善した性質と、性
質の均一性が得られる。
質の均一性が得られる。
実施例3
実施例4
実験B及びCの2組の熱処理した引張特性はこの場合も
最高熱処理温度を適切に選ぶことが重要なことを示して
いる。実験B−1及びC−1に対してはこの値は非常に
高い。実験Bによれば、レゾルシンジアセテートを加え
ると強度及び初期モジュラスを共に増加させ得ることが
わかる。実験Cは約モル%以上イソフタル酸を加えても
この系では効果がないことを示している。また実験りは
良好な性質を得るためには3−メチル−4−ヒドロキシ
安息香酸は70モル%存在するのは多すぎることを示し
ている。
最高熱処理温度を適切に選ぶことが重要なことを示して
いる。実験B−1及びC−1に対してはこの値は非常に
高い。実験Bによれば、レゾルシンジアセテートを加え
ると強度及び初期モジュラスを共に増加させ得ることが
わかる。実験Cは約モル%以上イソフタル酸を加えても
この系では効果がないことを示している。また実験りは
良好な性質を得るためには3−メチル−4−ヒドロキシ
安息香酸は70モル%存在するのは多すぎることを示し
ている。
実施例5
フィラメント
重合体の成分
トキシベンゾフエノン (5%)テレフタル
酸 3.32gMHBA/MDHB
/TPA= (60/20/20)を得た。
酸 3.32gMHBA/MDHB
/TPA= (60/20/20)を得た。
これらの成分を大気圧下において34分2600Cから
350°Cに加熱し、次に真空下において2分間350
〜348℃で加熱し重合させた。インヒレーントビスコ
シチーは0.93であり、粘着温度は256°Cであっ
た。334°Cで熔融物から単一フィラメントを紡糸し
、549m/分で捲もった。集めたフィラメントをRT
−200°O/2時間+200−304°O/7時間+
304℃/7時間の条件で熱処理した。引張特性は次の
通り1ある。
350°Cに加熱し、次に真空下において2分間350
〜348℃で加熱し重合させた。インヒレーントビスコ
シチーは0.93であり、粘着温度は256°Cであっ
た。334°Cで熔融物から単一フィラメントを紡糸し
、549m/分で捲もった。集めたフィラメントをRT
−200°O/2時間+200−304°O/7時間+
304℃/7時間の条件で熱処理した。引張特性は次の
通り1ある。
紡糸したまま 熱処理 最高D/T/E
/M T/E/M To、68
/2.810.8/373 10.7/2.4/47
7 12.6実施例6 実験A及びBは、m−フェニレン単位を全く加えなかっ
たもので、実験Bでは最高熱処理温度をより高くした以
外実質的に同じである。引張特性の表かられかるように
、実験Bでは強度が僅かに増加した。両方共非常に高い
初期モジュラスと優れた強度が得られた。
/M T/E/M To、68
/2.810.8/373 10.7/2.4/47
7 12.6実施例6 実験A及びBは、m−フェニレン単位を全く加えなかっ
たもので、実験Bでは最高熱処理温度をより高くした以
外実質的に同じである。引張特性の表かられかるように
、実験Bでは強度が僅かに増加した。両方共非常に高い
初期モジュラスと優れた強度が得られた。
実験C及びDでは適当なモル比でレゾルシン(即ちm−
フェニレン鎖単位)をさらに加えた。この場合も非常に
高い初期モジュラスと優れた強度が得られた。
フェニレン鎖単位)をさらに加えた。この場合も非常に
高い初期モジュラスと優れた強度が得られた。
実験Eでは実験りのようにレゾルシンからではなくイソ
フタル酸からm−メタフェニレン単位を加えたが、その
他は実験りと実質的に同等であった。優れた引張特性が
得られた。
フタル酸からm−メタフェニレン単位を加えたが、その
他は実験りと実質的に同等であった。優れた引張特性が
得られた。
実施例7
この実施例ではHBAを二段階で加える(実験A)か、
対照として一段階で加え(実験B)、重合体中にHBA
単位70モル%を与えた。
対照として一段階で加え(実験B)、重合体中にHBA
単位70モル%を与えた。
この点で対照の実験Bでの重合体の製造は終了する。し
かし実験Aではさらに6.0gのHBAを−ぺんに加え
重合を続けた。
かし実験Aではさらに6.0gのHBAを−ぺんに加え
重合を続けた。
継続重合
実験 大気圧下 真空下
A 340−356°C/13分+356℃7
1分実験Aにおける最終のモル比は実験Bと同じであり
、HBA/MDHB/TPA/RE=70/10/l
515である。
1分実験Aにおける最終のモル比は実験Bと同じであり
、HBA/MDHB/TPA/RE=70/10/l
515である。
重合体の特性
粘着温度
実験 [v] (’C)
A 1.31 260
8 1.13 280
フイラメントの押出
溶融物温度 捲取速度
衷秩 セル(紡糸口金)(ル/9) Δ皇監A
332(340) 549 1B
336(340) 549 1
熱処理 A−I RT−200℃72時間+200−304
°O/7時間+304°O/7時間A−2RT−230
°O/2時間+250°O/2時間+270℃72時間
+290°O/108B−I RT−200°C/
2時間+200−304°O/7時間+304°C/7
時間B−2RT−230℃/2時間+250°C/2時
間+270°O/2時間+290℃710a上記結果か
らは良くわからないが、実験Aでの重合体熔融物は透明
であり、熔融紡糸したフィラメントは光沢があった。し
かし実験Bではフィラメントは光沢が少なく、粒状物質
が存在することを示している。
332(340) 549 1B
336(340) 549 1
熱処理 A−I RT−200℃72時間+200−304
°O/7時間+304°O/7時間A−2RT−230
°O/2時間+250°O/2時間+270℃72時間
+290°O/108B−I RT−200°C/
2時間+200−304°O/7時間+304°C/7
時間B−2RT−230℃/2時間+250°C/2時
間+270°O/2時間+290℃710a上記結果か
らは良くわからないが、実験Aでの重合体熔融物は透明
であり、熔融紡糸したフィラメントは光沢があった。し
かし実験Bではフィラメントは光沢が少なく、粒状物質
が存在することを示している。
実施例8
11.64 g(0,06モル)のMHBA、4.14
g(0,0139モル、5%過剰)のDHB、3゜3
2 g(0,02モル)のTPA及び1.35g(0゜
007モル、5%過剰)のREを30分間270〜35
0℃の間に加熱する。30秒間真空に引いた後、MHB
Aをさらに6.40 g(0,033モル)加え、再び
真空に引いて、2分間360℃に加熱する。インヒーレ
ントビスコシチーは1.04、粘着温度は270°Cで
ある。熔融物の温度331°C(紡糸口金温度336°
C)で直径0.23mmのオリフィスから単一のフィラ
メントを押出紡糸し、549m/分で捲取る。重合体の
モル比は70/10/1515(MHBA/DHB/T
PA/RE)である。
g(0,0139モル、5%過剰)のDHB、3゜3
2 g(0,02モル)のTPA及び1.35g(0゜
007モル、5%過剰)のREを30分間270〜35
0℃の間に加熱する。30秒間真空に引いた後、MHB
Aをさらに6.40 g(0,033モル)加え、再び
真空に引いて、2分間360℃に加熱する。インヒーレ
ントビスコシチーは1.04、粘着温度は270°Cで
ある。熔融物の温度331°C(紡糸口金温度336°
C)で直径0.23mmのオリフィスから単一のフィラ
メントを押出紡糸し、549m/分で捲取る。重合体の
モル比は70/10/1515(MHBA/DHB/T
PA/RE)である。
紡糸したままのフィラメントの平均の引張特性は次の通
りである。
りである。
テックス(tex)フィラメント0.69強度(dM/
l ex) 2.8伸び(%)0.9 モジュラス(dN/1ex) 324 フィラメ
ントの一部を二つの異ったサイクルで熱処理した。
l ex) 2.8伸び(%)0.9 モジュラス(dN/1ex) 324 フィラメ
ントの一部を二つの異ったサイクルで熱処理した。
サイクル1
RT−230°0/2時間+250°O/2時間+27
0℃/2時間+290℃/10時間 サイクル2 RT−200℃/2時間+200−304℃/7時間+
304°O/7時間 平均の引張特性 サイクルl サイクル2 強度(dN/ 7.9(最大 6.3(最大tex)
9−25) 7.42)伸び(%”)
2.4 2.2モジユラス 345 3
04 (dN/1ex) フィラメントは優れた光沢を有していた。
0℃/2時間+290℃/10時間 サイクル2 RT−200℃/2時間+200−304℃/7時間+
304°O/7時間 平均の引張特性 サイクルl サイクル2 強度(dN/ 7.9(最大 6.3(最大tex)
9−25) 7.42)伸び(%”)
2.4 2.2モジユラス 345 3
04 (dN/1ex) フィラメントは優れた光沢を有していた。
実施例9
10.8 g(0,060モル)のHBA、3.28g
(0,0105モル、5%過剰)のMDHB、2゜75
g(0,0166モル)のTPA及び1.35 g(0
,00698モル、5%過剰)のREを22分間250
〜358°Cの間に加熱する。1分間真空に引いた後、
HBAをさらに7.00 g(0,0389モル)加え
た。再び30秒間真空に引いて、さらに5分間380℃
に加熱を続ける。粘着温度は270℃であり、インヒー
レントビスコシチーの測定を行える程溶媒に完全には溶
解しなかった。
(0,0105モル、5%過剰)のMDHB、2゜75
g(0,0166モル)のTPA及び1.35 g(0
,00698モル、5%過剰)のREを22分間250
〜358°Cの間に加熱する。1分間真空に引いた後、
HBAをさらに7.00 g(0,0389モル)加え
た。再び30秒間真空に引いて、さらに5分間380℃
に加熱を続ける。粘着温度は270℃であり、インヒー
レントビスコシチーの測定を行える程溶媒に完全には溶
解しなかった。
熔融物の温度365℃(紡糸口金温度378°C)で直
径0.23!l1mのオリフィスから単一のフィラメン
トを押出し紡糸し、549m/分で捲取った。
径0.23!l1mのオリフィスから単一のフィラメン
トを押出し紡糸し、549m/分で捲取った。
重合体のモル比は
75/7.5/12.515(HBA/MDHB/TP
A/RE) であった。紡糸したままのフィラメントの引張特性は測
定しなかった。
A/RE) であった。紡糸したままのフィラメントの引張特性は測
定しなかった。
RT−200℃/2時間+200−304°O/7時間
+304℃/7時間 で熱処理した後の平均引張特性は次の通りである。
+304℃/7時間 で熱処理した後の平均引張特性は次の通りである。
テックス/フィラメント 0.75
強度(d N/ t e x) 9.5(最高
10.5)伸び(%)2.1 モジュラス(d N/ t e x) 397熔融物
中に粒状物質が存在しており、紡糸特性は限界ぎりぎり
であった。しかし75モル%のオキシ酸単位を含む重合
体から非常に良好な性質をもった繊維を集めることがで
きる。
10.5)伸び(%)2.1 モジュラス(d N/ t e x) 397熔融物
中に粒状物質が存在しており、紡糸特性は限界ぎりぎり
であった。しかし75モル%のオキシ酸単位を含む重合
体から非常に良好な性質をもった繊維を集めることがで
きる。
実施例1O
イラメント
16.2 g(0,090モル)のHBA、13.1g
(0,0306モル、2%過剰)のTDMP、2゜75
g(0,0166モル)のTP及び4.98g(0,0
30モル)のTPAの混合物を大気圧において28分間
に亘り282°から334℃に加熱し、2mmHg(0
,267K P a )の真空下において6分間334
°Cから350℃に加熱する。得られた重合体のモル比
は 60/20/20(HB、A/TDMP/TPA)であ
った。インヒーレントビスコシチーは1.14、粘着温
度は210°Cであった。
(0,0306モル、2%過剰)のTDMP、2゜75
g(0,0166モル)のTP及び4.98g(0,0
30モル)のTPAの混合物を大気圧において28分間
に亘り282°から334℃に加熱し、2mmHg(0
,267K P a )の真空下において6分間334
°Cから350℃に加熱する。得られた重合体のモル比
は 60/20/20(HB、A/TDMP/TPA)であ
った。インヒーレントビスコシチーは1.14、粘着温
度は210°Cであった。
直径0.23mmの単一のオリアイスを通して重合体を
押出し紡糸し、549m/分で捲取る。紡糸したままの
フィラメントの平均的な性質は次の通りである。
押出し紡糸し、549m/分で捲取る。紡糸したままの
フィラメントの平均的な性質は次の通りである。
テックス/フィラメント 101
強度(dN/ t e x) 4.29伸び(
%)2.0 モジュラス(dN/1ex) 277紡糸したままの
繊維を RT−200°O/2時間+200−304°C/7時
間+304℃77時間 のサイクルで熱処理した。熱処理しt;フィラメントの
平均の性質は次の通りである。
%)2.0 モジュラス(dN/1ex) 277紡糸したままの
繊維を RT−200°O/2時間+200−304°C/7時
間+304℃77時間 のサイクルで熱処理した。熱処理しt;フィラメントの
平均の性質は次の通りである。
強度(dN/1ex) 8−33 (最高・
10.7) 伸び(%) 3.65モジユラス
(dN/1ex) 243実施例11 ジアセテート(HQ)の重合体のフィラメント実験A及
びBは優れた光沢のあるフィラメントヲ生じる。実験C
はフィラメントが光沢がなく、非常にもろく、長さに沿
ってテックスが変化しているという点について加工性は
限界値であった。
10.7) 伸び(%) 3.65モジユラス
(dN/1ex) 243実施例11 ジアセテート(HQ)の重合体のフィラメント実験A及
びBは優れた光沢のあるフィラメントヲ生じる。実験C
はフィラメントが光沢がなく、非常にもろく、長さに沿
ってテックスが変化しているという点について加工性は
限界値であった。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンド・カンパニー 介 16 手粘T初T正書(方式) %式% ■、事件の表示 昭和63年特許願第14778号 2、発明の名称 繊維生成性ポリエステル共重合体のフィラメント3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 イー・アイ・デュポンφデ・ニモアス・アンド・
カンパニー 5、補正命令の日付 昭和63年7月26日(発送口)
6、補正の対象 明細書(第6頁〜第61頁) 7、補正の内容
ンド・カンパニー 介 16 手粘T初T正書(方式) %式% ■、事件の表示 昭和63年特許願第14778号 2、発明の名称 繊維生成性ポリエステル共重合体のフィラメント3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 イー・アイ・デュポンφデ・ニモアス・アンド・
カンパニー 5、補正命令の日付 昭和63年7月26日(発送口)
6、補正の対象 明細書(第6頁〜第61頁) 7、補正の内容
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、構造式 I ▲数式、化学式、表等があります▼;又は II▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼;及び III▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中X及びRは独立に水素、メチル又は塩素である
、 の構造単位 I 、II、及びIIIから実質的に成り、単位
I は50〜75モル%、単位IIは10〜25モル%、単
位IIIは10〜25モル%の割合で存在し、1,3−又
は1,4−ジオキシベンゼンから選ばれる▲数式、化学
式、表等があります▼単位0〜10モル%及び ▲数式、化学式、表等があります▼単位0〜5モル%を
有すること を特徴とする繊維生成性ポリエステル共重合体のフィラ
メント。 2、単位 I が60モル%の量で存在する特許請求の範
囲第1項記載の繊維生成性ポリエステル共重合体のフィ
ラメント。 3、単位 I がp−オキシベンゾイルであり、単位IIが
3,4′−ジオキシベンゾフェノンである特許請求の範
囲第1項記載の繊維生成性ポリエステル共重合のフィラ
メント。 4、単位 I がp−オキシベンゾイルであり、単位IIが
3′−メチル又は3′−クロロ−3,4′−ジオキシベ
ンゾフェノンである特許請求の範囲第1項記載の繊維生
成性ポリエステル共重合体のフィラメント。 5、単位 I が3−メチル又は3−クロロ−p−オキシ
ベンゾイルであり、単位IIが3,4′−ジオキシベンゾ
フェノンである特許請求の範囲第1項記載の繊維生成性
ポリエステル共重合体のフィラメント。 6、単位 I がp−オキシベンゾイルであり、単位IIが
3,4′−ジオキシジフェニルエーテルである特許請求
の範囲第1項記載の繊維生成性ポリエステル共重合体の
フィラメント。 7、単位 I がp−オキシベンゾイルであり、単位IIが
テレフタロイルジ(3−メチル−4−オキシベンゼン)
である特許請求の範囲第1項記載の繊維生成性ポリエス
テル共重合体のフィラメント。 8、さらに1,3−ジオキシフェニレン単位を含む特許
請求の範囲第7項記載の繊維生成性ポリエステル共重合
体のフィラメント。
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US4487916A (en) * | 1983-12-16 | 1984-12-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-spinnable copolyesters |
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DE3415530A1 (de) * | 1984-04-26 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
US4500699A (en) * | 1984-06-26 | 1985-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
DE3427886A1 (de) * | 1984-07-28 | 1986-01-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hoher steifigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
FR2580276B1 (fr) * | 1985-04-16 | 1988-08-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation d'acylbiphenyles |
DE3517948A1 (de) * | 1985-05-18 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hervorragenden mechanischen eigenschaften und guter verarbeitbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
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JP2506352B2 (ja) * | 1986-12-29 | 1996-06-12 | 株式会社クラレ | 全芳香族ポリエステル及びそれを用いた射出成形品の製造法 |
US4851503A (en) * | 1986-12-29 | 1989-07-25 | Kuraray Company, Ltd. | Wholly aromatic thermotropic liquid crystal polyester |
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CA2538761A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-08 | Anthony Joseph Cesaroni | Method for sealing heat exchanger tubes |
US7547849B2 (en) * | 2005-06-15 | 2009-06-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions useful in electronic circuitry type applications, patternable using amplified light, and methods and compositions relating thereto |
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