JPH0192252A - Thermoplastic resin composition and production thereof - Google Patents
Thermoplastic resin composition and production thereofInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関するものであり、その組成物は゛セス・電子機械
部品、自動車部品などの広い分野で使用されうるちので
ある。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a thermoplastic resin composition with excellent heat resistance and impact resistance, and the composition can be used for processing, electronic mechanical parts, automobile parts, etc. It is used in a wide range of fields.
［従来の技術］
ポリプロピレンは成形加工性、耐薬品性などに優れた性
質を右しており、かつ安価であることか゛ら各種成形品
に広く用いられている。しかしポリプロピレンはＦＡ衝
撃性、塗装性、耐熱性、接着性などに問題があり、その
用途が限定される欠点がある。[Prior Art] Polypropylene has excellent properties such as moldability and chemical resistance, and is inexpensive, so it is widely used in various molded products. However, polypropylene has problems with FA impact resistance, paintability, heat resistance, adhesion, etc., and has drawbacks that limit its use.
一方、ポリカーボネート樹脂は耐熱性、耐衝撃性などに
優れた特徴を有しているが、成形性、耐薬品性、耐応力
亀裂性などの改良が望まれている。On the other hand, polycarbonate resins have excellent characteristics such as heat resistance and impact resistance, but improvements in moldability, chemical resistance, stress cracking resistance, etc. are desired.
［発明が解決しようとする問題点］
ポリプロピレンとポリカーボネート樹脂のそれぞれの短
所を伯の長所で補うことによって、さらに優れた特性を
有する熱可塑性樹脂が得られるなら、新しい用途が開け
るはずである。[Problems to be Solved by the Invention] If thermoplastic resins with even more excellent properties can be obtained by compensating for the respective disadvantages of polypropylene and polycarbonate resins with their respective advantages, new uses should open up.
しかしポリプロピレンとポリカーボネート樹脂はその化
学構造が異なるため、相溶性が極めて悪く、それぞれの
長所を生かすことは殆ど期待できなかった。However, since polypropylene and polycarbonate resin have different chemical structures, their compatibility is extremely poor, and it has hardly been possible to take advantage of their respective strengths.
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研
究した結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を用
いることにより、ポリプロピレンとポリカーボネート樹
脂の相溶性を改良し、ポリプロピレンの優れた成形性、
耐薬品性とポリカーボネート樹脂の優れた耐熱性、耐衝
撃性とを併せ持った熱可塑性樹脂組成物を完成するに至
った。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research in order to solve these problems, the present inventors have found that by using a thermoplastic resin having a specific multiphase structure, a combination of polypropylene and polycarbonate resin can be achieved. Improved compatibility, excellent moldability of polypropylene,
We have completed a thermoplastic resin composition that has both chemical resistance and the excellent heat resistance and impact resistance of polycarbonate resin.
すなわち本発明の第一発明は、
（ＩＩＩ）ポリプロピレン９９〜１重量％、（ｎ）ポリ
カーボネート樹脂１〜９９重量％と、上記（Ｉ＞＋（Ｉ
Ｉ）
１００重吊都合対して
（ＩＩＩ）プロピレン重合体５〜９５重量％と少なくと
も１種のビニル単量体から得られるビニル系（共）重合
体９５〜５重量％とから成り、一方の（共）重合体が粒
子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多相
構造熱可塑性樹脂０．１〜１００重Ｈ′１部、および上
記（ＩＩＩ）＋ （Ｉｆ＞＋（ＩＩＩ）１００重量部に
対して
（ＩＶ ’）無機充填材Ｏ〜１５０重伍部を含む熱可塑
性樹脂組成物である。That is, the first invention of the present invention comprises (III) 99 to 1% by weight of polypropylene, (n) 1 to 99% by weight of polycarbonate resin, and the above (I>+(I
I) It consists of (III) 5 to 95% by weight of a propylene polymer and 95 to 5% by weight of a vinyl (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer, based on a 100-weight suspension; co) 0.1 to 100 parts of a multiphase thermoplastic resin in which the polymer forms a dispersed phase with a particle size of 0.001 to 10 μm, and the above (III) + (If > + (III) This is a thermoplastic resin composition containing O to 150 parts by weight of an inorganic filler (IV') per 100 parts by weight.
さらに本発明の第二発明は、
プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビ
ニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジカル
重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加熱し
、該ビニル単９体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含浸さ
せ、その含浸率が初めの５０重母％以上に達したとき、
この水性懸濁液の湿度を上界させ、ビニル単量体とラジ
カル（共）重合性布は過酸化物とを、プロピレン重合体
中で共重合させたグラフト化前駆体（Ａ ） １〜
１００Ｉｉｆｆｉ％、プロピレン重合体（Ｂ）
０〜９９重量％、および
少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ）
Ｏ〜９９車１％
全１％プロピレン（ＩＩＩ）およびポリカーボネート樹
脂（Ｉｆ）と溶融・混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）を１３０〜３００℃の範囲で溶融・混合し
て多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）とし、該（ＩＩＩ）
および（Ｉｔ）と溶融・混合することから成る熱可塑性
樹脂組成物のｙＪ造方法である。Furthermore, the second invention of the present invention includes adding at least one vinyl monomer, at least one radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator to an aqueous suspension of a propylene polymer, The propylene polymer is impregnated with the vinyl mon9, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator by heating under conditions in which decomposition of the radical polymerization initiator does not substantially occur, and the impregnation rate is determined. When reaches the initial 50% or more,
The humidity of this aqueous suspension is raised to an upper limit, and a grafting precursor (A) 1 to 1 is obtained by copolymerizing a vinyl monomer and a peroxide in a propylene polymer.
100Iiffi%, propylene polymer (B) 0 to 99% by weight, and vinyl (co)polymer (C) obtained by polymerizing at least one vinyl monomer O to 99%, total 1% propylene (III) and polycarbonate resin (If), or by melting and mixing them (A) and (B) in advance.
and (C) are melted and mixed in the range of 130 to 300°C to obtain a multiphase structure thermoplastic resin (III), and the (III)
and (It).
本発明で用いるポリプロピレン（ＩＩＩ）とは結晶性の
ポリプロピレンであり、プロピレンの単独重合体のほか
にプロピレンと、例えばエチレン、ブテン−１などのα
−オレフィンとを共重合させたブ〔１ツクまたはランダ
ム共重合体等を包含する。Polypropylene (III) used in the present invention is crystalline polypropylene, and in addition to propylene homopolymers, propylene and
- Including block or random copolymers copolymerized with olefin.
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（ＩＩ）は、４
．４−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（通
称ビスフェノールＡ）をはじめとする４、４−ジオキシ
ジアリルアルカン
ボネートであるが、その中でも特に４，４−ジヒドロキ
シジフェニル−２．２−プロパンのポリカーボネートで
、数平均分子ｆｆｉ１５，０００〜ｓｏ．ｏｏｏのもの
が好ましい。これらのポリカーボネートは、任意の方法
で製造される。例えば、４、４−ジヒドロキシジフェニ
ル−２．２−プロパンのポリカーボネートの製造には、
ジオキシ化合物として４，４−ジヒドロキシジフェニル
−２゜２−プロパンを用いて、苛性アルカリ水溶液およ
び溶剤存在下にホスゲンを吹き込んで製造する方法、ま
たは４，４−ジヒドロキシジフェニル−２゜２−プロパ
ンと炭酸ジエステルとを触媒存在下でエステル交換させ
て製造する方法を例示することができる。The polycarbonate resin (II) used in the present invention is 4
．． 4,4-dioxydiallyl alkanbonates including 4-dihydroxydiphenyl-2,2-propane (commonly known as bisphenol A), but especially polycarbonate of 4,4-dihydroxydiphenyl-2,2-propane. , number average molecular ffi15,000~so. ooo is preferred. These polycarbonates are manufactured by any method. For example, for the production of polycarbonate of 4,4-dihydroxydiphenyl-2,2-propane,
A method of manufacturing by using 4,4-dihydroxydiphenyl-2゜2-propane as a dioxy compound and blowing phosgene into the presence of an aqueous caustic alkali solution and a solvent, or a method of producing 4,4-dihydroxydiphenyl-2゜2-propane and carbonic acid. An example of a method for producing the compound by transesterifying the compound with a diester in the presence of a catalyst can be exemplified.
本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系（共）重合体とは、具体的には、スチレン、核Ｂ
［スチレン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルスチレ
ン、α−置換スチレン例えばα−メチルスチレン、α−
エチルスチレンなどのビニル芳香族単量体：（メタ）ア
クリロニトリル単量体の１種または２種以上を重合して
得られた（共）重合体である。Specifically, the vinyl (co)polymer in the multiphase thermoplastic resin used in the present invention includes styrene, core B
[Styrene e.g. methylstyrene, dimethylstyrene,
Ethylstyrene, isopropylstyrene, chlorstyrene, α-substituted styrenes such as α-methylstyrene, α-
Vinyl aromatic monomer such as ethylstyrene: A (co)polymer obtained by polymerizing one or more types of (meth)acrylonitrile monomers.
また多相構造熱可塑性樹脂に用いられるプロピレン重合
体としては前記（ＩＩＩ）の結晶性ポリプロピレンの他
にプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体ゴムお
よびそれらの混合物が挙げられる。In addition to the above-mentioned crystalline polypropylene (III), copolymer rubbers of propylene and other α-olefins and mixtures thereof can be mentioned as propylene polymers used in the multiphase thermoplastic resin.
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、プロピレン重
合体またはビニル系（共）重合体マトリックス中に、そ
れとは異なる成分であるビニル（共）重合体またはプロ
ピレン重合体が球状に均一に分散しているものをいう。The multiphase thermoplastic resin referred to in the present invention refers to a propylene polymer or vinyl (co)polymer matrix in which a different component, a vinyl (co)polymer or propylene polymer, is uniformly dispersed in a spherical shape. refers to what is being done.
分散している重合体の粒子径は０．００１〜１０μｍ１
好ましくは０．０１〜５μｍである。The particle size of the dispersed polymer is 0.001 to 10 μm1
Preferably it is 0.01 to 5 μm.
分散樹脂粒子径が０．００１μｍ未満の場合あるいは１
０μｍを超える場合、ポリプロピレンとポリカーボネー
ト樹脂の相溶化が不十分となり耐衝撃性の低下や層状剥
離が起こる。When the dispersed resin particle size is less than 0.001 μm or 1
If it exceeds 0 μm, the compatibilization of polypropylene and polycarbonate resin will be insufficient, resulting in a decrease in impact resistance and delamination.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル（共）重合体
の数平均重合度は５〜ｉｏ、ｏｏｏ、好ま・しくは１０
〜５，０００の範囲である。The number average degree of polymerization of the vinyl (co)polymer in the multiphase structured thermoplastic resin of the present invention is 5 to io, ooo, preferably 10.
~5,000.
数平均重合度が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性を向上させることは可能であるが、耐
熱性が低下するので好ましくない。If the number average degree of polymerization is less than 5, it is possible to improve the impact resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention, but it is not preferable because the heat resistance decreases.
また数平均重合度が１０．０００を超えると、溶融粘度
が高くなり、成形性が低下したり、表面光沢が低下する
ので好ましくない。Moreover, if the number average degree of polymerization exceeds 10.000, the melt viscosity will increase, moldability will decrease, and surface gloss will decrease, which is not preferable.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、プロピレン重合体が
５〜９５重伍％、好ましくは２０〜９０重缶％から成る
ものである。したがってビニル系（共）重合体は９５〜
５重量％、好ましくは８０〜１０重量％である。The thermoplastic resin having a multiphase structure according to the present invention is composed of a propylene polymer in a proportion of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight. Therefore, the vinyl (co)polymer is 95~
5% by weight, preferably 80-10% by weight.
プロピレン重合体が５重量％未満であると、ポリプロピ
レンとの相溶化効果が充分に発揮できず、プロピレン重
合体が９５重量％を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組
成物の耐熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。When the propylene polymer content is less than 5% by weight, the compatibilization effect with polypropylene cannot be sufficiently exhibited, and when the propylene polymer content exceeds 95% by weight, the thermoplastic resin composition of the present invention has poor heat resistance and dimensional stability. It is not desirable because it impairs the sex.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般に良く知られている連鎖移動法、電離性放
射線照射などいずれの方法によってもよいが、最も好ま
しいのは下記に示す方法によるものである。その理由は
グラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こらない
ため、性能の発現がより効果的であるためである。The grafting method for producing the multiphase thermoplastic resin of the present invention may be any generally well-known method such as chain transfer method or ionizing radiation irradiation, but the most preferred method is the method shown below. This is due to The reason for this is that the grafting efficiency is high and secondary aggregation due to heat does not occur, so performance is more effectively expressed.
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に説明する。Hereinafter, the method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention will be specifically explained.
すなわち、プロピレン重合体１００重量部を水に懸濁さ
せ、別に少なくとも１種のビニル単量体５〜４００重量
部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされるラジ
カル（共）重合性有機過酸化物の１種または２種以上の
混合物を該ビニル単量体１００重量部に対して０．１〜
１０重吊部都合１０時間の半減期を得るための分解温度
が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量
体とラジカル（共）重合性有機過酸化物との合計１００
重陽部に対して０．０１〜５重足部とを溶解させた溶液
を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こら
ない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル（共）重合
性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン
重合体に含浸させ、ぞの含浸率が初めの５０や吊％以上
に達したとぎ、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニ
ル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とをプロ
ピレン重合体中で共重合させて、グラフト化前駆体（Ａ
）を得る。That is, 100 parts by weight of a propylene polymer is suspended in water, and 5 to 400 parts by weight of at least one vinyl monomer is added to a radical (co)polymerizable compound represented by the following general formula (a) or (b). 0.1 to 0.1 to 100 parts by weight of one or more organic peroxides per 100 parts by weight of the vinyl monomer.
A radical polymerization initiator with a decomposition temperature of 40 to 90°C in order to obtain a half-life of 10 hours in total with a vinyl monomer and a radical (co)polymerizable organic peroxide is combined with a total of 100
A solution in which 0.01 to 5 divalent parts are dissolved is added, and heated under conditions that substantially do not decompose the radical polymerization initiator, resulting in vinyl monomer and radical (co)polymerization. A propylene polymer is impregnated with a radical organic peroxide and a radical polymerization initiator, and when the impregnation rate reaches the initial 50% or higher, the temperature of this aqueous suspension is raised and the vinyl monomer is impregnated with the aqueous suspension. and a radical (co)polymerizable organic peroxide in a propylene polymer to obtain a grafting precursor (A
).
このグラフト化前駆体も多相構造熱可塑性樹脂である。This grafted precursor is also a multiphase thermoplastic.
したがって、このグラフト化前駆体（Ａ＞を直接ポリプ
ロピレンとポリカーボネート樹脂と共に溶融・混合して
もよい。Therefore, this grafting precursor (A>) may be directly melted and mixed with polypropylene and polycarbonate resin.
また、グラフト化前駆体（Ａ）を１３０ 〜３００℃の
溶融下、混練することにより本発明の多相構造熱可塑性
樹脂を得ることもできる。このときグラフト化前駆体（
Ａ）に別にプロピレン重合体またはビニル系（共）重合
体を混合し、溶融下に混練しても多相構造熱可塑性樹脂
を得ることができる。最も好ましいのは、グラフト化前
駆体を混練して得られた多相構造熱可塑性樹脂である。The multiphase thermoplastic resin of the present invention can also be obtained by kneading the grafted precursor (A) while melting at 130 to 300°C. At this time, the grafting precursor (
A multiphase thermoplastic resin can also be obtained by separately mixing a propylene polymer or a vinyl (co)polymer with A) and kneading it while melting. Most preferred is a multiphase thermoplastic resin obtained by kneading a grafted precursor.
前記一般式（ａ）で表わされるフンカル（共）重合性有
機過酸化物とは、一般式゛
脳
〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ３およびＲ４はそ
れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５は炭素数１〜１
２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基
または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは
１または２である。〕
にて表わされる化合物である。The functional (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula (a) is a compound having the general formula "Brain" [wherein R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R is a hydrogen atom or a methyl group]. group, R3 and R4 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R5 is an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms.
2 represents an alkyl group, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and m is 1 or 2. ] This is a compound represented by
また一般式（ｂ）で表わされるラジカル（共）重合性有
機過酸化物とは、一般式
〔式中、Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｒ８およびＲ９はそ
れぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒは炭素数１〜１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基ま
たは炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｎは０
，１または２である。〕
にて表わされる化合物である。Further, the radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula (b) is a radical (co)polymerizable organic peroxide represented by the general formula [wherein R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R is a hydrogen atom or a methyl group, R8 and R9 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
represents an alkyl group, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, and n is 0.
, 1 or 2. ] This is a compound represented by
一般式（ａ）で表されるラジカル（共）重合性有機過酸
化物として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアクリ
ロイロキシエチルカーボネート、し−アミルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−へキシルベ
ルオキシアクリロイロギシエチルカーボネート、１．１
．３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、ｐ−イソプロピルクミルベ
ルオキシアクリロイロキシエチルカーボネ−１〜、ｔ−
プチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネー
ト、ｔ−７ミルベルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネート
ルベルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、
１，１，３．３−テトラメチルブチルペル、オキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート、クミルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート、ｐ−イソブロビ
ルクミルベルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ート、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート
キシエトキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート
ベルオキシアクリロイロキシエトギシエチルカーボネー
ト、クミルペルオキシアクリロイロキシエ１〜キシエチ
ルカーボネート、ｐ−イソプロピルクミルペルオキシア
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−プチ
ルベルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシアクリ
ロイロキシエトキシエチルカーボネート、１，１。Examples of the radical (co)polymerizable organic peroxide represented by general formula (a) include t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, s-amylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, and t-hexyl. Beroxyacryloyl ethyl carbonate, 1.1
．． 3.3-Tetramethylbutylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, p-isopropylcumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate-1~, t-
butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-7 milberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, peroxymethacryloyloxyethyl carbonate,
1,1,3.3-tetramethylbutylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, p-isobrobylcumylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate Ethyl carbonateoxyethoxyethyl carbonate, t-hexylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonateberoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxy 1-xyethyl carbonate, p-isopropylcumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate Ethyl carbonate, t-butylberoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate, t-amylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, t-hexylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, 1,1.
３、３−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロ
キシエトキシエチルカーボネート、クミルベルオキシメ
タクリロイロキシェトキシエチルカーボネート、ｐ−イ
ソブロビルクミルペルオキシメタクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルペルオ
キシアクリロイａキシイソプロピルカーボネート、ｔ−
へキシルペルオキシアクリロイロキシイソブロビルカー
ボネート、１．１．３．３−テトラメチルブチルベルオ
キシアクリロイロキシイソブロピルカーボネート、クミ
ルペルオキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネー
ト、ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロビルカーボネート、ｔ−プチルペルオキシメ
タクリロイロキシイソブロピルカーボネート、ｔ−アミ
ルベルオキシメタクリロイロキシイソブロビルカーボネ
ート、ｔ〜へキシルベルオキシメタクリロイロキシイソ
ブロビルカーボネート、１．１．３．３−テトラメチル
ブチルベルオキシメタクリロイロキシイソブロビルカー
ボネート、クミルベルオキシメタクリロイロキシイソブ
ロビルカーボネート、ｐ−イソブロビルクミルベルオキ
シメタクリロイロキシイソブロビルカーボネートなどを
例示することができる。3,3-Tetramethylbutylperoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate, cumylberoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate, p-isobrobylcumylperoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate, t-butylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t -Amylperoxyacryloyl axyisopropyl carbonate, t-
Hexylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, 1.1.3.3-tetramethylbutylberoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, p-isopropylcumylperoxyacryloyloxyisopropyl Vyl carbonate, t-butylperoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, t-amylberoxymethacryloyloxyisobroyl carbonate, t~hexylberoxymethacryloyloxyisobroyl carbonate, 1.1.3.3-tetramethylbutyl Examples include peroxymethacryloyloxyisobrobyl carbonate, cumylberoxymethacryloyloxyisobrobyl carbonate, and p-isobrobylcumylberoxymethacryloyloxyisobrobyl carbonate.
さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシ
アリルカーボネート、１，１゜３．３−テトラメチルブ
チルペルオキシアリルカーボネート
ネート
ｔ−ブチルペルオキシメタリルカーボネート−アミルペ
ルオキシメタリルカーボネート、１−ヘキシルペルオキ
シメタリルカーボネート、１。Furthermore, as a compound represented by general formula (b), t
-butylperoxyallyl carbonate, t-amylperoxyallyl carbonate, t-hexylperoxyallyl carbonate, 1,1゜3.3-tetramethylbutylperoxyallyl carbonate t-butylperoxymethallyl carbonate - amylperoxymethallyl carbonate, 1-Hexylperoxymethallyl carbonate, 1.
１、３．３−テトラメチルブチルペルオキシメタリルカ
ーボネート、ｐ−メンタンペルオキシメタリルカーボネ
ート
ーボネート、ｔ−ブチルペルオキシアリロキシエチルカ
ーボネート、ｔ−アミルベルオキシアリロキシエチルカ
ーボネート、ｔ−へキシルペルオキシアリロキシエチル
カーボネート、ｔ−プチルペルオキシメタリロキシエチ
ルカーボネート、１−アミルベルオキシメタリロキシエ
チルカーボネー′ト、ｔ−へキシルペルオキシアリロキ
シエチルカーボネート、ｔ−ブチルベルオキシアリロキ
シイソブロビルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシア
リロキシインプロビルカーボネート、ｔ−ヘキシルペル
オキシアリロキシイソプロビルカーボネート
ブロビルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアリロキ
シインプロビルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ
アリロキシイソプロビルカーボネートなどを例示できる
。1,3.3-tetramethylbutylperoxymethallyl carbonate, p-menthaneperoxymethallyl carbonate carbonate, t-butylperoxyallyloxyethyl carbonate, t-amylberoxyallyloxyethyl carbonate, t-hexylperoxyallyloxy Ethyl carbonate, t-butylperoxymethallyloxyethyl carbonate, 1-amylperoxymethallyloxyethyl carbonate, t-hexylperoxyallyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyallyloxyisobrobyl carbonate, t-amylperoxy Examples include allyloxyimprobyl carbonate, t-hexylperoxyallyloxyisopropyl carbonate, brobyl carbonate, t-amylperoxyallyloxyimpropyl carbonate, and t-hexylperoxyallyloxyisopropyl carbonate.
中でも好ましいものは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−プチルペルオキシメ
タクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメタ
リルカーボネートである。Among them, preferred are t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyallyl carbonate, and t-butylperoxymethallyl carbonate.
本発明においては前記（ＩＩＩ）＋ （ＩＩ）＋ （Ｉ
ＩＩ）を含む樹脂成分１００ｍｆｕ部に対してＯ〜１５
０重伍部までの無機充填材（ｆＶ）を配合することがで
きる。In the present invention, the above (III) + (II) + (I
O to 15 parts per 100 mfu parts of the resin component containing II)
Up to 0 parts by weight of inorganic filler (fV) can be blended.
上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、釘
状、球状または中空状および繊維状等が挙げられ、具体
的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻
土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属
粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化
ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラックなどの粉
粒状充填材；雲母、ガラス板、セリザイ１−、パイロフ
ライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板
状もしくは鱗片状充填材；シラスバルーン、金属バルー
ン、ガラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス
繊維、炭素繊維、グラファイトｍＭ、ウィスカー、金属
繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオスト
ナイトなどの鉱物繊維等の例を挙げることができる。Examples of the above-mentioned inorganic fillers include granular, tabular, scaly, nail-shaped, spherical or hollow, and fibrous fillers, and specific examples include calcium sulfate, calcium silicate, clay, diatomaceous earth, talc, alumina, and silica sand. Powder-like fillers such as glass powder, iron oxide, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black; mica, glass plate, Serizai 1-, pyrolite, aluminum flakes, etc. Flat or scaly fillers such as metal foil and graphite; Hollow fillers such as shirasu balloons, metal balloons, glass balloons, and pumice; glass fibers, carbon fibers, graphite mm, whiskers, metal fibers, silicon carbide fibers Examples include mineral fibers such as , asbestos, and wolstonite.
充填材の配合ｍが１５０重通部を超えると成形品の！ｉ
撃強度が低下するので好ましくない。If the filler mixture m exceeds 150 parts, the molded product! i
This is not preferable because it reduces the impact strength.
ま１ｃ該無機充填材の表面は、スデアリンΔす、オレイ
ン酸、バルミチン酸またはぞれらの金属塩、パラフィン
ワックス、ポリエヂレンワックスまたはそれらの変性物
、有様シラン、有機ボラン、有機チタネート等を使用し
て表面処理を施すことが好ましい。The surface of the inorganic filler may be made of sudearin Δ, oleic acid, valmitic acid or their respective metal salts, paraffin wax, polyethylene wax or modified products thereof, specific silanes, organic borane, organic titanates, etc. It is preferable to perform surface treatment using.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート樹脂および多相構造熱可塑性樹脂を温度１
５０〜３００℃、好ましくは２００〜３００℃で溶融・
混合することによって製造される。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises polypropylene, a polycarbonate resin, and a multiphase thermoplastic resin at a temperature of 1.
Melting at 50-300℃, preferably 200-300℃
Manufactured by mixing.
溶融・混合する方法としては、ミキシングロール、バン
バリーミキサ−１加圧ニーダ−１混練押出機、二軸押出
機、ロール等の通例用いられる混練曙により行うことが
できる。The melting and mixing can be carried out using a commonly used kneading device such as a mixing roll, a Banbury mixer-1 pressure kneader-1 kneading extruder, a twin-screw extruder, or a roll.
混合する順序は、全成分を同時に溶融・混合してもよい
し、予めポリプロピレンまたはポリカーボネート樹脂と
多相構造熱可塑性樹脂とを溶融・混合したのち、他のも
う一つの樹脂と溶融・混合してもよい。Regarding the order of mixing, all the components may be melted and mixed at the same time, or the polypropylene or polycarbonate resin and the multiphase thermoplastic resin may be melted and mixed in advance, and then the other resin may be melted and mixed. Good too.
本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ごニリデン系樹脂、
ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
フェニレンサルファイド樹脂、ポルスルホン樹脂、天然
ゴム、合成ゴム、あるいは水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウムなどの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系な
どの有様難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分
散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加剤を添加して
も差し支えない。In the present invention, other thermoplastic resins such as polyolefin resins, polyvinyl chloride resins, polynylidene chloride resins,
Polyphenylene ether resin, polyester resin, polyphenylene sulfide resin, porsulfone resin, natural rubber, synthetic rubber, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, various flame retardants such as halogen type and phosphorus type, antioxidants, Additives such as ultraviolet inhibitors, lubricants, dispersants, foaming agents, crosslinking agents, and colorants may be added.
［実施例］ 次に実副例により本発明をさらに詳しく説明する。[Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to actual subexamples.
参考例〔多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）の製造〕内容
積５１のステンレス製オートクレーブに、純水２．５０
００を入れ、ざらに懸濁剤としてポリビニルアルコール
２．５ｇ溶解させた。この中にポリプロピレン「商品名
二日石ポリプロＪ１３０ＧＪ （日本石油化学社製’＞
７００ｇを入れ、窒素雰囲気下、ｍ拌・分散した。Reference example [Manufacture of multiphase structure thermoplastic resin (III)] In a stainless steel autoclave with an internal volume of 51, pure water 2.50
00, and 2.5 g of polyvinyl alcohol was dissolved in the colander as a suspending agent. Polypropylene "Product name: Nippon Seki Polypro J130GJ (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)"
700 g was added and stirred and dispersed under a nitrogen atmosphere.
別にラジカル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシ
ド「商品名：ナイパ−ＢＪ （日本油脂社製）（１０
時間半減期温度７４℃）１．５ｑ、ラジカル（共）重合
性有機過酸化物としてｔ−プチルペルオキシメタクリロ
イロキシエチルカーボネート６ｇをビニル単量体として
のスチレン２１０Ｑ、アクリロニトリル９０ｇとの混合
率９体に溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に
投入・澄拌した。Separately, benzoyl peroxide as a radical polymerization initiator "Product name: Niper-BJ (manufactured by NOF Corporation) (10
(time half-life temperature 74℃) 1.5q, mixture ratio of 6 g of t-butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate as a radical (co)polymerizable organic peroxide with styrene 210Q as a vinyl monomer and 90 g of acrylonitrile. This solution was poured into the autoclave and stirred.
次いでオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２時間
攪拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をポリプ
ロピレン中に含浸させた。Next, the autoclave was heated to 60 to 65°C and stirred for 2 hours to impregnate the vinyl monomer containing the radical polymerization initiator and the radical (co)polymerizable organic peroxide into the polypropylene.
次いで、遊離のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計量が初めの
５０重遍％以上になっていることを確認した後、温度を
８０〜８５℃に上げ、その温度で７時間維持して重合を
完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を得た
。Next, after confirming that the total amount of free vinyl monomer, radical (co)polymerizable organic peroxide, and radical polymerization initiator is at least 50% by weight, the temperature is increased to 80 to 85%. ℃ and maintained at that temperature for 7 hours to complete polymerization, washed with water and dried to obtain a grafted precursor.
このグラフト化前駆体から酢酸エチルで室温下７日間抽
出を行い、スチレン−アクリロニトリル共重合体溶液を
得、それをメタノール中に投入して白色粉末状共重合体
を得た。この共重合体の活性酸素ｍをヨードメトリー法
により測定した結果、０．１３重Ｅ％であった。This grafted precursor was extracted with ethyl acetate at room temperature for 7 days to obtain a styrene-acrylonitrile copolymer solution, which was poured into methanol to obtain a white powdery copolymer. The active oxygen m of this copolymer was measured by iodometry and was found to be 0.13% by weight.
さらに、このグラフト化前駆体をソックスレー抽出器で
キシレンにより抽出したところキシレン不溶分は存在し
なかった。Furthermore, when this grafted precursor was extracted with xylene using a Soxhlet extractor, no xylene-insoluble matter was present.
このグラフト化前駆体をラボブラストミルＢ−７５型ミ
ギサー［（株）東洋精機製作新製］を用い、１８０℃に
て回転数５Ｏｒｐｍで１０分間混紬して、グラフト化反
応を行った。The grafting reaction was carried out by mixing this grafting precursor for 10 minutes at 180° C. and a rotation speed of 5 Orpm using a Labo Blast Mill B-75 type mixer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
このグラフト化反応したものについて、ソックスレー抽
出器で酢酸エチルによりグラフト化していない共重合体
を抽出し、グラフト効率を求めた結果、スチレン−アク
リロニトリル共重合体のグラフト効率は５１重量％であ
った。またキシレンによる抽出で不溶分を求めた結果、
１２．６重量％であった。From this grafted product, the ungrafted copolymer was extracted with ethyl acetate using a Soxhlet extractor, and the grafting efficiency was determined. As a result, the grafting efficiency of the styrene-acrylonitrile copolymer was 51% by weight. In addition, as a result of determining the insoluble content by extraction with xylene,
It was 12.6% by weight.
実施例１〜６
ＭＦＲ４，Ｏのプロピレンホモポリマー「白石ポリプロ
Ｊ１３０ＧＪ （日本石油化学社製）、数平均分子量
６２，０００のポリカーボネート樹脂および参考例で得
た多相構造熱可塑性樹脂を第１表に示す割合で溶融・混
合した。Examples 1 to 6 Propylene homopolymer with MFR 4,0 "Shiraishi Polypro J130GJ (manufactured by Nippon Petrochemicals), a polycarbonate resin with a number average molecular weight of 62,000, and a multiphase structure thermoplastic resin obtained in Reference Example are shown in Table 1. They were melted and mixed at the indicated ratios.
溶融・混合の方法は、シリンダー温度２５０℃に設定さ
れたスクリュー径３０ＩＩＩＩ１１の同方向２軸押出１
ａ（（株）プラスチック工学研究所製〕に供給し、シリ
ンダー内で溶融・混合した。混合された樹脂は造粒した
のち、１５０℃で３時間乾燥させたのち射出成形により
試験片を作成した。The melting/mixing method is co-directional twin-screw extrusion 1 with a screw diameter of 30III11 and a cylinder temperature of 250°C.
a (manufactured by Plastic Engineering Research Institute Co., Ltd.) and melted and mixed in a cylinder.The mixed resin was granulated, dried at 150°C for 3 hours, and then injection molded to create a test piece. .
試験片の大きさは次ぎのようである。The size of the test piece is as follows.
アイゾツト衝撃試験片
１３ｍｍｘ ６５＋＋＋ｍｘ ６＋＋ｉ荷重たわみ湯度
試験片
１３１１１１Ｘ １３０１１１１ Ｘ ６１１耐薬品
性については、試験片をメタノールに７５℃で３日間浸
漬したのち、室温で乾燥させ引張強度の低下率および外
観を観察した。Izotsu impact test piece 13mm x 65+++mx 6++i Load deflection test piece 131111X 1301111 did.
Ｏ：変化なし
×：表面に亀裂が発生したり、溶出した実施例７〜１０
上記実施例のグラフト化多相構造熱可塑性樹脂を、参考
例で得たグラフト化前駆体に代えた例を第２表に示した
。この場合もグラフト化多相構造熱可塑性樹脂と同様の
効果を示している。O: No change ×: Cracks occurred on the surface or elution occurred Examples 7 to 10 Examples 7 to 10 in which the grafted multiphase thermoplastic resin of the above example was replaced with the grafted precursor obtained in the reference example. It is shown in Table 2. This case also shows the same effect as the grafted multiphase thermoplastic resin.
実施例１１〜１３
上記実施例にさらに、平均ｔａｍ長さ３．Ｑｍｍ、径１
０μｍのガラスｉｌｌ維を配合した例を第３表に示した
。Examples 11 to 13 In addition to the above examples, the average tam length was 3. Qmm, diameter 1
Table 3 shows an example in which 0 μm glass ill fiber was blended.
（以下余白）
第１表
第２表
第３表
［発明の効果］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレンおよび
ポリカーボネート樹脂の各々の長所を生かし、耐熱性、
耐衝撃性等の優れた樹脂組成物である。したがって例え
ば自動車部品、電気・電子部品、工業部品などの幅広い
用途に使用されつる。(The following are blank spaces) Table 1 Table 2 Table 3 [Effects of the invention] The thermoplastic resin composition of the present invention takes advantage of the respective advantages of polypropylene and polycarbonate resin, and has high heat resistance,
It is a resin composition with excellent impact resistance. Therefore, it can be used in a wide range of applications, such as automobile parts, electrical/electronic parts, and industrial parts.
特許出願人 日本石油化学株式会社手続補正書
１、事件の表示
昭和６２年特許願第２５０１７４号
２、発明の名称
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法３、補正をする
者
事件との関係 出 願 人
名 称 日本石油化学株式会社
４、代理人
住 所 〒１０７東京都港区南青山−丁目１番１号（
ほか１名）
５、補正命令の日付（自発）
（発送臼）昭和 年 月 日
６、補正の対象
７、補正の内容
（１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。Patent applicant Nippon Petrochemical Co., Ltd. Procedural amendment 1, Indication of the case 1988 Patent Application No. 250174 2, Name of the invention Thermoplastic resin composition and its manufacturing method 3, Person making the amendment Relationship to the case Application Name: Japan Petrochemical Co., Ltd. 4, Agent address: 1-1 Minami-Aoyama-chome, Minato-ku, Tokyo 107 (
(and 1 other person) 5. Date of amendment order (voluntary) (Despatch) Showa 6. Subject of amendment 7. Contents of amendment (1) The scope of the claims will be corrected as shown in the attached sheet.
（２）明細書、第２１頁１８行と１９行との間に下記の
文章を挿入する。(2) Insert the following sentence between lines 18 and 19 on page 21 of the specification.
記
ｒ本発明においては、前記（ＩＩＩ）および（ＩＦ）の
配合層は組成物の利用目的によって選択される。In the present invention, the blended layers (III) and (IF) are selected depending on the intended use of the composition.
すなわち、ポリプロピレンの特徴を維持しつつその欠点
である耐衝撃性、塗装性、接着性を改良する目的ならば
、ポリプロピレン５０〜９９重量％、好ましくは６０〜
９５重量％が必要である。That is, if the purpose is to maintain the characteristics of polypropylene while improving its disadvantages such as impact resistance, paintability, and adhesion, polypropylene should be used in an amount of 50 to 99% by weight, preferably 60 to 99% by weight.
95% by weight is required.
その理由は、ポリプロピレンが５０ｆｆｉｆｉ％未満で
は、ポリプロピレンの特徴である成形性、耐薬品性が損
われ、９９重思量を越えると本発明の目的の一つである
耐衝撃性、塗装性、接着性の改良効果がないからである
。The reason for this is that if the polypropylene content is less than 50%, the moldability and chemical resistance, which are characteristics of polypropylene, will be impaired, and if it exceeds 99%, the impact resistance, paintability, and adhesiveness, which are one of the objectives of the present invention, will be impaired. This is because there is no improvement effect.
また、ポリカーボネート樹脂の特徴を維持しつつその欠
点である耐薬品性を改良する目的ならば、ポリカーボネ
ート樹脂５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量
％が必要である。Further, if the purpose is to improve the chemical resistance, which is a disadvantage of polycarbonate resin while maintaining its characteristics, the polycarbonate resin should be contained in an amount of 50 to 99% by weight, preferably 60 to 95% by weight.
ポリカーボネート樹脂が５０重量％未満では、ポリカー
ボネート樹脂の耐衝撃性、接着性が発揮できず、９９重
量％を越えると本発明の目的の一つである成形性、耐薬
品性の改良効果がなく好ましくない。If the polycarbonate resin is less than 50% by weight, the impact resistance and adhesive properties of the polycarbonate resin cannot be exhibited, and if it exceeds 99% by weight, the effect of improving moldability and chemical resistance, which is one of the objectives of the present invention, is not achieved, which is preferable. do not have.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、（ＩＩＩ）−←（ｎ
）１００重Φ部に対して、０．１〜１００重世部、好ま
しくは１〜５０重世部用いることができる。The multiphase thermoplastic resin of the present invention has (III)-←(n
) 0.1 to 100 parts, preferably 1 to 50 parts can be used per 100 parts.
多相構造熱可塑性樹脂が０．１ｆＸ量部未満では、相溶
化効果がなく衝撃強度が低下したり、成形品に層状剥離
が生じ外観を悪化させるので好ましくない。また、１０
０重量部を越えると組成物の耐熱性が低下するので好ま
しくない。」
（３）同、第２８頁７行目の「友１Ｌビニ」ユ」を「実
施例１１〜１４Ｊと訂正する。If the polyphase structure thermoplastic resin is less than 0.1 fX part, it is not preferable because there is no compatibilizing effect and the impact strength decreases, and delamination occurs in the molded product and the appearance deteriorates. Also, 10
If it exceeds 0 parts by weight, the heat resistance of the composition will decrease, which is not preferable. (3) ``Tomo 1L Vinyl'' on page 28, line 7 of the same page is corrected to ``Examples 11-14J.''
以上
２、特許請求の範囲
（１）（ＩＩＩ）ポリプロピレン９９〜１重世％、（Ｉ
Ｉ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重世％と、
上記（ＩＩＩ）＋（ＩＩ）
１００重量部に対して
（ＩＩＩ）プロピレン重合体５〜９５ｍｍ％と少なくと
も１種のビニル単量体から得られるビニル系（共）重合
体９５〜５重量％とから成り、一方の（共）重合体が粒
子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多相
構造熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、および
上記（ＩＩＩ） ＋ （Ｉｆ） ＋ （Ｉｌｌ）１００
重量部に対して
（ＴＶ）無機充填材Ｏ〜１５０重団部
を含む熱可塑性樹脂組成物。Above 2, claims (1) (III) 99-1% polypropylene, (I
I) A vinyl system obtained from 1 to 99 weight percent polycarbonate resin, 5 to 95 mm percent of (III) propylene polymer based on 100 parts by weight of the above (III) + (II), and at least one vinyl monomer. 95 to 5% by weight of a (co)polymer, and 0.1 to 100 parts by weight of a multiphase thermoplastic resin in which one of the (co)polymers forms a dispersed phase with a particle size of 0.001 to 10 μm. , and the above (III) + (If) + (Ill) 100
A thermoplastic resin composition containing (TV) O to 150 parts by weight of an inorganic filler.
（２）多相構造熱可塑性樹脂が、少なくとも１種のビニ
ル単量体と、次の一般式（ａ）または（ｂ）
〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、ＲＲは水素原子またはメチル基、２ゝ ７
Ｒ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、ＲＲ
およびＲＲはそれぞれ炭素数１
３’ ４ ８’ ９
〜４のアルキル基、ＲＲは炭素数１〜
１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換）工二ル
基または炭素数３へ１２のシクロアルキル基を示し、円
は１または２であり、ｎは０．１または２である。〕
にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
たグラフト化前駆体（Ａ） １〜１００重四％、
プロピレン重合体（Ｂ）
Ｏ〜９９重間％、および
少なくとも１種のビニル単量体を（共）重合して得られ
るビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％
から成る混合物および／またはそれらを溶融混合してな
るグラフト化物である特許請求の範囲第１項記載の熱可
塑性樹脂組成物。(2) The multiphase structure thermoplastic resin is composed of at least one vinyl monomer and the following general formula (a) or (b) [wherein R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, RR is a hydrogen atom or a methyl group, 2ゝ7 R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, RR
and RR are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, RR is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted) engineering group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. , the circle is 1 or 2, and n is 0.1 or 2. ] Grafting precursor (A) obtained by copolymerizing at least one radical (co)polymerizable organic peroxide represented by 1 to 100% by weight in propylene polymer particles, Propylene polymer (B) 0 to 99% by weight, and a mixture consisting of 0 to 99% by weight of a vinyl (co)polymer (C) obtained by (co)polymerizing at least one vinyl monomer, and/or melt mixing thereof The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is a grafted product formed by:
（３）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル単倒体、（メタ）アクリロニトリル
単ω体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第１項または第２項記載の熱可塑性樹脂組成物
。(3) The vinyl monomer is a vinyl aromatic monomer, (meth)
Claim 1 or 2 is one or more vinyl monomers selected from the group consisting of acrylic acid ester monotope, (meth)acrylonitrile monotope, and vinyl ester monomer. The thermoplastic resin composition described in .
（４）プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくも１種
のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物の
少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジ
カル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加
熱し、該ビニル単足体、ラジカル（共）重合性有機過酸
化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含
浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
ラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン重
合体中で共重合させたグラフト化前駆体（Ａ） １
〜１００重世％、
プロピレン重合体（８）
Ｏ〜９９重市％重重よび
少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ）
０〜９９重量％
をポリプロピレン（Ｉ＞およびポリカーボネート樹脂（
ｆｆ）と溶融・混合するか、予め該（Ａ＞、（８）およ
び（Ｃ）を１３０〜３００℃の範囲で溶融・混合して多
相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）とし、該（ＩＩＩ）およ
び（ＩＩ）と溶融・混合することから成る熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。(4) Add at least one type of vinyl monomer, at least one type of radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator to an aqueous suspension of a propylene polymer, and add the radical polymerization initiator. The vinyl monopod, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator are impregnated into the propylene polymer by heating under conditions that substantially do not cause decomposition, and the impregnation rate is reduced to an initial 50% by weight. % or more, the temperature of this aqueous suspension is raised, and a grafting precursor (copolymerized with a vinyl monomer and a radically (co)polymerizable organic peroxide in a propylene polymer) is prepared. A) 1
~100 weight%, propylene polymer (8) O~99 weight% weight, and a vinyl (co)polymer (C) obtained by polymerizing at least one vinyl monomer 0~99 weight%. Polypropylene (I> and polycarbonate resin (
ff) or melt and mix (A>, (8) and (C) in advance in the range of 130 to 300 ° C. to obtain a multiphase structure thermoplastic resin (III), and (III) and (II).
（５）ラジカル（共）重合性有様過酸化物が次の一般式
（ａ）または（ｂ）
■
Ｒ１０Ｒ２ｏＲ４
■
〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２、Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ８、Ｒ９はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
５、Ｒ１０は炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基
、アルキル置換フェニル基または炭素数３〜１２のシク
ロアルキル基を示し、ｍは１または２であり、ｎは０．
１または２である。〕
にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
たは２種以上の混合物である特許請求の範囲第４項記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。(5) The radical (co)polymerizable modified peroxide has the following general formula (a) or (b) ■ R10R2oR4 ■ [In the formula, R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R2, R7 is a hydrogen atom or a methyl group, R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3, R4, R8, and R9 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R
5, R10 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0.
1 or 2. ] The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 4, wherein the thermoplastic resin composition is one or a mixture of two or more peroxycarbonate compounds represented by:
（６）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル単１体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単吊体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第４項または第５項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。(6) Vinyl monomer is vinyl aromatic monomer, (meth)
Claim 4 or 5 is one or more vinyl monomers selected from the group consisting of a single acrylic ester, a (meth)acrylonitrile monomer, and a vinyl ester monomer. A method for producing a thermoplastic resin composition as described in Section 1.
Claims (6)
ポリカーボネート樹脂１〜９９重量％と、 上記（ I ）＋（II） １００重量部に対して （III）プロピレン重合体５〜９５重量％と少なくとも
１種のビニル単量体から得られる ビニル系（共）重合体９５〜５重量％と から成り、一方の（共）重合体が粒子径 ０．００１〜１０μｍの分散相を形成して いる多相構造熱可塑性樹脂０．１〜１００ 重量部、および 上記（ I ）＋（II）＋（III） １００重量部に対して （IV）無機充填材０〜１５０重量部 を含む熱可塑性樹脂組成物。(1) (I) 99-1% by weight of polypropylene, (II)
A vinyl-based (common) resin obtained from 1 to 99 weight % of a polycarbonate resin, 5 to 95 weight % of (III) a propylene polymer, and at least one vinyl monomer based on 100 parts by weight of the above (I) + (II). ) 0.1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin with a multiphase structure, consisting of 95 to 5% by weight of a polymer, in which one (co)polymer forms a dispersed phase with a particle size of 0.001 to 10 μm, and A thermoplastic resin composition containing 0 to 150 parts by weight of (IV) an inorganic filler based on 100 parts by weight of the above (I) + (II) + (III).
ル単量体と、次の一般式（ａ）また は（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
たは２であり、ｎは０、１または２である。） にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
たグラフト化前駆体 （Ａ）１〜１００重量％、 プロピレン重合体（Ｂ） ０〜９９重量％、および 少なくとも１種のビニル単量体を（共）重合して得られ
るビニル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ から成る混合物および／またはグラフト化物である特許
請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。(2) A thermoplastic resin with a multiphase structure contains at least one vinyl monomer and the following general formula (a) or (b) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (a) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, There are tables etc.▼(b) [In the formula, R_1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R_2 and R_7 are hydrogen atoms or a methyl group, R_
6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R_3
, R_4 and R_8, R_9 each have 1 to 4 carbon atoms.
The alkyl group, R_5, R_1_0 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0, 1 Or 2. ) Grafting precursor (A) 1 to 100% by weight, which is obtained by copolymerizing at least one radical (co)polymerizable organic peroxide represented by in propylene polymer particles, Propylene polymer (B) 0 -99% by weight, and a mixture and/or grafted product consisting of 0-99% by weight of a vinyl (co)polymer (C) obtained by (co)polymerizing at least one vinyl monomer The thermoplastic resin composition according to item 1.
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第１項または第２項記載の熱可塑性樹脂組成物
。(3) The vinyl monomer is a vinyl aromatic monomer, (meth)
Claim 1 or 2 is one or more vinyl monomers selected from the group consisting of acrylic acid ester monomers, (meth)acrylonitrile monomers, and vinyl ester monomers. The thermoplastic resin composition described in .
のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物の
少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジ
カル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加
熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸
化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含
浸させ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
ラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン重
合体中で共重合させたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１０
０重量％、 プロピレン重合体（Ｂ） ０〜９９重量％、および 少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系（共）重合体（Ｃ） ０〜９９重量％ をポリプロピレン（ I ）およびポリカーボネート樹脂
（II）と溶融・混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を１３０〜３００℃の範囲で溶融・混合して多
相構造熱可塑性樹脂（III）とし、該（ I ）および（I
I）と溶融・混合することから成る熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。(4) Add at least one type of vinyl monomer, at least one type of radical (co)polymerizable organic peroxide, and a radical polymerization initiator to an aqueous suspension of a propylene polymer, and add the radical polymerization initiator. The vinyl monomer, the radical (co)polymerizable organic peroxide, and the radical polymerization initiator are impregnated into the propylene polymer by heating under conditions that substantially no decomposition occurs, and the impregnation rate is reduced to an initial 50% by weight. % or more, the temperature of this aqueous suspension is raised, and a grafting precursor (copolymerized with a vinyl monomer and a radically (co)polymerizable organic peroxide in a propylene polymer) is prepared. A) 1-10
Polypropylene (I ) and polycarbonate resin (II), or melt and mix (A), (B) and (C) in advance at a temperature of 130 to 300°C to obtain a multiphase thermoplastic resin (III). , said (I) and (I
A method for producing a thermoplastic resin composition comprising melting and mixing I) with
（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
たは２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
たは２種以上の混合物である特許請求の範囲第４項記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。(5) The radical (co)polymerizable organic peroxide has the following general formula (a) or (b) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (a) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (b ) [In the formula, R_1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R_2 and R_7 are a hydrogen atom or a methyl group, R_
6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R_3
, R_4 and R_8, R_9 each have 1 to 4 carbon atoms.
The alkyl group, R_5, R_1_0 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 0, 1 Or 2. ] The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 4, wherein the thermoplastic resin composition is one or a mixture of two or more peroxycarbonate compounds represented by:
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
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求の範囲第４項または第５項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。(6) Vinyl monomer is vinyl aromatic monomer, (meth)
Claim 4 or 5 is one or more vinyl monomers selected from the group consisting of acrylic acid ester monomers, (meth)acrylonitrile monomers, and vinyl ester monomers. A method for producing a thermoplastic resin composition as described in Section 1.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62250174A JPH0192252A (en) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | Thermoplastic resin composition and production thereof |
| DE3852738T DE3852738T2 (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic composition and process for its manufacture. |
| EP88114701A EP0307802B1 (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| CA000576752A CA1332770C (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| US07/242,025 US4962148A (en) | 1987-09-09 | 1988-09-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| KR1019880011697A KR890005215A (en) | 1987-09-09 | 1988-09-09 | Thermoplastic Resin Composition and Manufacturing Method Thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62250174A JPH0192252A (en) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | Thermoplastic resin composition and production thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0192252A true JPH0192252A (en) | 1989-04-11 |
Family
ID=17203920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62250174A Pending JPH0192252A (en) | 1987-09-09 | 1987-10-02 | Thermoplastic resin composition and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0192252A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016204653A (en) * | 2015-04-20 | 2016-12-08 | 三菱化学株式会社 | Thermally conductive material |
| JP2016222774A (en) * | 2015-05-28 | 2016-12-28 | 帝人株式会社 | Fiber-reinforced polypropylene resin composition |
-
1987
- 1987-10-02 JP JP62250174A patent/JPH0192252A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016204653A (en) * | 2015-04-20 | 2016-12-08 | 三菱化学株式会社 | Thermally conductive material |
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