JPH0158500B2

JPH0158500B2 -

Info

Publication number: JPH0158500B2
Application number: JP58074557A
Authority: JP
Inventors: Masanori Takenochi; Eiichi Imai; Hiroyuki Suematsu; Masaki Uchama; Yasuo Mihashi; Kazunori Murakawa
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-04-27
Filing date: 1983-04-27
Publication date: 1989-12-12
Also published as: JPS59200266A

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、静電像保持体面上に形成された静電
像を現像する方法、特にトナー保持体上に薄くて
均一な絶縁性非磁性トナー層を形成して現像する
方法に関するものである。従来、一成分系非磁性トナーを用いて現像する
方法としては以下のものが知られている。現像剤を担持して搬送し潜像担持体に供給する
可動現像剤担持手段と、現像剤補給手段と、この
現像剤補給手段から現像剤の補給を受け上記可動
現像剤担持手段に現像剤を塗布する可動塗布手段
であつて、表面に現像剤を担持する繊維ブラシを
有し、上記可動現像剤担持手段に当接してこの当
接部に於いて可動現像剤担持手段と同方向に可動
現像剤担持手段よりも高速で移動する可動塗布手
段で上記可動現像剤担持手段表面にトナーを均一
に塗布し、この塗布層を静電潜像部に近接させる
ことにより現像を行う方法や一成分系非磁性トナ
ー粒子を帯電するための磁性キヤリアを吸着して
磁気ブラシを形成する回転可能な磁気ローラー
と、該ローラーのトナー粒子を移し取り、静電像
保持体上の静電像を現像するための現像ローラー
を有し、現像部に於いて静電像保持体と現像ロー
ラーとの間隙を保ち、該間隙長は現像ローラー上
のトナー塗布層厚よりも大きく設定し、静電像を
現像する方法／および静電像保持体に、表面に現
像剤を保持した静電像保持体を対向させて、その
担持体表面上の静電像を現像する静電像現像方法
において、静電像貯蔵手段に蓄えられた現像剤保
持体下の現像剤を現像剤保持上に汲み上げるに当
り、その汲み上げ部分の現像剤のみに振動を与え
て活性化させ、現像剤保持体表面に所定の厚さの
現像剤層を形成して現像に供する現像方法等があ
る。しかしながらこれらの絶縁性非磁性トナーを現
像部において非磁気力により担持体上に担持し現
像する方法では現像部周辺においてトナー担持体
上に非磁性トナーを担持させる力として主に静電
気的引力及び物理的付着力が支配的であり、その
点磁性力及び静電気力等によつて担持体上にトナ
ーを担持させる従来の絶縁性磁性トナーを用いた
現像方法に比べて種々の欠点が生じる。例えば、
多くのトナーが担持体上に比較的薄く均一に塗布
されない現像が生じる。さらに例えば比較的均一
に塗布されているにもかかわらず非画像部にトナ
ーが付着するいわゆる地カブリが生じる。さらに
薄く均一に塗布されているにもかかわらず画像部
におけるトナー付着量が不足し、濃度の低い画像
が生じる。さらに多くのトナーは薄く均一に塗布
されているにもかかわらず忠実性が低く、低解像
力の極めて貧弱な画像を生じる。さらに多くのト
ナーは繰返し使用していくと画像濃度の低下や低
品質の画像を生じる。さらに多くのトナーは、高
温高湿や低温低湿などの環境変化に対してある時
は画像濃度の低下をまねいたり又ある時は地カブ
リを生じたりするというような欠点を有してい
た。また、一成分磁性トナーを使用した現像方法
においては、磁性トナー粒子内に磁性粉体を多量
に含んでいる為に、非磁性トナーに比して高価と
なるばかりでなく、美しい色のカラー化は困難で
あつた。本発明の目的は以上のような欠点を改良した絶
縁性非磁性トナーを使用する新規な現像方法を提
供することにある。すなわち、本発明の目的は忠実性が高く画質の
安定した現像方法を提供することである。さらに
は、地カブリ現象を除去し、画像部には均一で濃
度が十分な高解像力画像を与える現像方法を提供
することである。本発明の他の目的は連続使用特性等の耐久性に
優れた現像方法を提供することである。本発明の他の目的は、高温高湿や低温低湿など
の環境変化に対しても安定である現像方法を提供
することである。本発明の他の目的は鮮明な色相を有する画像を
与える現像方法を提供することにある。具体的には、本発明は、静電像を表面に保持す
る静電像保持体と、側鎖にアミンを有するシリコ
ーンオイルで処理された無機微粉体（但し、ケイ
酸微粉体を除く）をトナー粒子中またはトナー粒
子表面に有する正荷電性絶縁性非磁性トナーを表
面に担持するトナー担持体とを現像部において一
定の間隙を設けて配置し、正荷電性絶縁性非磁性
トナーをトナー担持体上に前記間隙よりも薄い厚
さに担持させ、該トナーを現像部において前記静
電像保持体に転移させ現像することを特徴とする
現像方法に関する。本発明者らは従来知られている非磁性トナーを
使用した現像方法を種々検討した結果、前述した
欠点を解決する為には、磁性トナーを使用する現
像方法に比べて現像部においてトナー担持体上の
トナーが有する静電荷量のより精密な制御が必要
であることを見出した。例えば電荷量が低いと担
持体上にトナーが均一に塗布されない現象が生じ
てしまい、もちろん現像できない。次に電荷量を
上げて、たとえ均一に塗布される状態をつくつて
もその値が適切でない場合は地かぶりが生じやす
くなり、逆にその値が十分高すぎるとトナー担持
体との静電的引力が強すぎてトナーが静電像保持
体へ転移しにくくなり、その結果画像濃度の低
下、低品位画像の出現を引起こすことになつてし
まうの如くである。さらに同様な理由によりこれ
らの現像法はくり返し使用時あるいは環境変動時
にトナー電荷量の変化に対する画像への影響が極
めて大きく、その電荷量の安定性の確保が従来に
なく重要であること、またこれらの現像法におい
てはトナーとトナー担持体との物理的付着力がト
ナー担持体からトナーを転移させるのに明らかに
影響をおよぼし、例えばトナー個々の自由度が小
さく、担持体上のトナー層中のトナー粒子充填密
度が大きい場合には画像濃度が低く、低解像力の
低品位画像になつてしまう如く、その物理的付着
力の増大の防止も極めて重要であること等の知見
を得た。本発明は絶縁性非磁性トナーを現像部において
非磁気力により担持体上に担持し、現像する方法
に起因するこれら特徴的な必要条件を特定の無機
微粉体（但し、シリカ微粉体を除く）をトナー粒
子中またはトナー粒子表面に有する正荷電性絶縁
性非磁性トナーを使用することより達成するもの
である。本発明の現像方法において現像剤の一構成成分
をなす無機微粉体とは、難水溶性で、300℃以下
の温度で熱安定性を有する粒径が10μ以下（より
好ましくは1μ以下）の無機化合物の微粉末のこ
とである。このような無機微粉体としては、例え
ば、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、クレ
ー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、各種無機酸化
物顔料、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、
酸化鉄、砂鉄、γ−フエライト、バリウムフエラ
イト、ストロンチウムフエライト希土類フエライ
トなどの各種フエライト、三酸化アンチモン、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウムなどの粉末乃至粒子が挙げら
れる。側鎖にアミンを有するシリコーンオイルとして
は、一般に（）式で表わせる構成単位を含むシ
リコーンオイルが使用できる。（ここで、R₁は水素、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基を表わし、R₂はアルキレン基、フ
エニレン基を表わし、R₃、R₄は水素、アルキル
基、或いはアリール基を表わす。ただし上記アル
キル基、アリール基、アルキレン基、フエニレン
基はアミンを含有していても良いし、また帯電性
を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有してい
ても良い。）市販の側鎖にアミンを有するシリコーンオイル
としては、例えば次の構造式で表わされるアミノ
変性シリコーンオイルがあり、好ましい。それは（ここで、R₁、R₂はアルキル基、アリール基を
表わし、R₂はアルキレン基又はフエニレン基或
いはアミンを含むアルキル基を表わし、R₃は水
素、アルキル基、アリール基を表わす。ｍ、ｎは
１以上の数である。）で表わされるシリコーンオイルであり、具体的に
は次のものが好ましく、これらは１種又は２種以
上の混合系で用いてもよい。 The present invention relates to a method of developing an electrostatic image formed on the surface of an electrostatic image carrier, and particularly to a method of forming and developing a thin and uniform insulating nonmagnetic toner layer on a toner carrier. Conventionally, the following methods are known as developing methods using a one-component non-magnetic toner. a movable developer carrying means that carries and conveys the developer and supplies it to the latent image carrier; a developer replenishing means; and a movable developer carrying means that receives the developer from the developer replenishing means and supplies the developer to the movable developer carrying means. A movable applicator for coating, which has a fiber brush that carries a developer on its surface, contacts the movable developer carrier, and moves a movable developer in the same direction as the movable developer carrier at this abutting portion. A method in which toner is uniformly applied to the surface of the movable developer carrying means using a movable coating means that moves at a higher speed than the developer carrying means, and development is carried out by bringing this coated layer close to the electrostatic latent image area, or a one-component system. A rotatable magnetic roller that attracts a magnetic carrier to form a magnetic brush for charging non-magnetic toner particles, and a rotatable magnetic roller that transfers the toner particles from the roller to develop an electrostatic image on an electrostatic image carrier. The electrostatic image is developed by maintaining a gap between the electrostatic image holder and the developing roller in the developing section, and setting the gap length to be larger than the thickness of the toner coating layer on the developing roller. Method/An electrostatic image developing method in which an electrostatic image carrier holding a developer on its surface is opposed to an electrostatic image carrier and an electrostatic image on the surface of the carrier is developed. When pumping up the developer under the developer holder stored in the means onto the developer holder, vibration is applied to only the pumped up portion of the developer to activate it, and a predetermined thickness is applied to the surface of the developer holder. There is a developing method in which a developer layer is formed and then subjected to development. However, in the method of developing these insulating non-magnetic toners by supporting them on a carrier using non-magnetic force in the developing section, the forces that cause the non-magnetic toner to be supported on the toner carrier around the developing section are mainly electrostatic attraction and physical force. The magnetic adhesion force is predominant, and various disadvantages arise compared to the conventional developing method using insulating magnetic toner, in which the toner is supported on the carrier by the point magnetic force, electrostatic force, etc. for example,
This results in development in which much of the toner is spread relatively thinly and unevenly on the carrier. Furthermore, for example, so-called background fog occurs in which toner adheres to non-image areas even though the toner is applied relatively uniformly. Furthermore, even though the toner is applied thinly and uniformly, the amount of toner adhering to the image area is insufficient, resulting in an image with low density. Additionally, many toners have low fidelity even though they are thinly and evenly applied, resulting in very poor images with low resolution. Furthermore, repeated use of more toner results in decreased image density and lower quality images. Furthermore, many toners have the disadvantage that they sometimes cause a decrease in image density when subjected to environmental changes such as high temperature and high humidity, low temperature and low humidity, and sometimes cause background fog. In addition, in the development method using one-component magnetic toner, since the magnetic toner particles contain a large amount of magnetic powder, it is not only more expensive than non-magnetic toner, but also produces beautiful colors. was difficult. An object of the present invention is to provide a new developing method using an insulating non-magnetic toner, which improves the above-mentioned drawbacks. That is, an object of the present invention is to provide a developing method with high fidelity and stable image quality. Another object of the present invention is to provide a developing method that eliminates the background fog phenomenon and provides a high-resolution image that is uniform and has sufficient density in the image area. Another object of the present invention is to provide a developing method with excellent durability such as continuous use characteristics. Another object of the present invention is to provide a developing method that is stable against environmental changes such as high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity. Another object of the present invention is to provide a developing method that provides images with sharp hues. Specifically, the present invention uses an electrostatic image carrier that holds an electrostatic image on its surface, and an inorganic fine powder treated with silicone oil having an amine in its side chain (excluding silicic acid fine powder). A toner carrier carrying a positively charged insulating nonmagnetic toner in the toner particles or on the surface of the toner particle is arranged with a certain gap in the developing section, and the toner supports the positively charged insulating nonmagnetic toner. The present invention relates to a developing method characterized in that the toner is supported on a body to a thickness thinner than the gap, and the toner is transferred to the electrostatic image holder in a developing section for development. The present inventors have studied various developing methods using conventionally known non-magnetic toners, and found that in order to solve the above-mentioned drawbacks, compared to developing methods using magnetic toners, it is necessary to use a toner carrier in the developing section. We have found that more precise control of the amount of electrostatic charge that the above toner has is necessary. For example, if the amount of charge is low, a phenomenon occurs in which the toner is not evenly applied onto the carrier, and development is of course impossible. Next, even if the amount of charge is increased to create a state in which the toner is evenly applied, if the value is not appropriate, background fogging will likely occur, and conversely, if the value is too high, electrostatic interaction with the toner carrier will occur. If the attractive force is too strong, it becomes difficult for the toner to transfer to the electrostatic image carrier, resulting in a decrease in image density and the appearance of a low-quality image. Furthermore, for the same reason, these developing methods have an extremely large effect on the image due to changes in the toner charge amount during repeated use or environmental changes, and ensuring the stability of the charge amount is more important than ever before. In this development method, the physical adhesion between the toner and the toner carrier clearly affects the transfer of the toner from the toner carrier. It has been found that when the toner particle packing density is high, the image density is low, resulting in a low-quality image with low resolution, and that it is extremely important to prevent the physical adhesion from increasing. In the present invention, insulating non-magnetic toner is supported on a carrier by non-magnetic force in a developing section, and these characteristic requirements resulting from the developing method are applied to specific inorganic fine powder (excluding silica fine powder). This is achieved by using a positively charged insulating non-magnetic toner having this in the toner particles or on the surface of the toner particles. In the developing method of the present invention, the inorganic fine powder constituting a component of the developer is an inorganic powder having a particle size of 10μ or less (more preferably 1μ or less) that is poorly water-soluble and thermally stable at a temperature of 300°C or lower. It is a fine powder of a compound. Examples of such inorganic fine powders include alumina, titanium dioxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, and various inorganic oxides. Pigment, chromium oxide, cerium oxide, red iron,
Examples include powders and particles of various ferrites such as iron oxide, iron sand, γ-ferrite, barium ferrite, strontium ferrite and rare earth ferrite, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, and calcium carbonate. As the silicone oil having an amine in its side chain, silicone oil containing a structural unit represented by the formula () can generally be used. (Here, R ₁ is hydrogen, alkyl group, aryl group,
It represents an alkoxy group, R ₂ represents an alkylene group or a phenylene group, and R ₃ and R ₄ represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. However, the above alkyl group, aryl group, alkylene group, and phenylene group may contain an amine, or may have a substituent such as a halogen within a range that does not impair chargeability. ) Preferred commercially available silicone oils having an amine in their side chains include, for example, amino-modified silicone oils represented by the following structural formula. it is (Here, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group or an aryl group, R ₂ represents an alkylene group, a phenylene group, or an alkyl group containing an amine, and R ₃ represents hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. m, n is a number of 1 or more.) Specifically, the following are preferred, and these may be used alone or in a mixed system of two or more.

【表】【table】

【表】社製）
なお、上記表中のアミン当量とは、アミン１個
あたりの当量（ｇ／eqiv）で、分子量を１分子あ
たりのアミンの数で割つた値であり、本発明で
は、上記の如くアミン当量が320〜8800を有する
側鎖にアミンを有するシリコーンオイルが正荷電
性の制御、環境安定性及び現像特性の点で好まし
い。さらに、25℃における粘度20〜3500cpsを有
する側鎖にアミンを有するシリコーンオイルが好
ましい。これらは１種又は２種以上の混合系で用
いてもよい。上記アミノ基を含有する変性シリコーンオイル
による無機微粉体の処理は、例えば次のようにし
て行ない得る。必要に応じて加熱しながら無機微
粉体を激しく撹乱しておき、これに上記アミノ基
を含有する変性シリコーンオイル或いはその溶液
をスプレーもしくは気化して吹きつけるか、又
は、無機微粉体をスラリー状にしておき、これを
撹拌しつつアミノ基を含有する変性シリコーンオ
イル或いはその溶液を滴下することによつて容易
に処理できる。さらに、その後、およそ50〜400℃の温度で加
熱処理することも好ましい。上述のようなアミノ基を含有する変性シリコー
ンオイルで処理した無機微粉体をトナーを成す他
の構成成分たるバインダーとしての樹脂や着色剤
と溶融混練後、粉砕、分級することにより所望の
トナーが得られる。又は、上述のアミノ基を含有
する変性シリコーンオイル処理無機微粉体を、樹
脂や着色剤などから形成したトナーとともに、混
合により添加しても良い。アミノ基を含有する変
性シリコーンオイルの無機微粉体への好ましい処
理量比は、0.1〜50重量％である。さらに、アミ
ノ基を含有する変性シリコーンオイルにトナーへ
の添加量としては、0.01〜50重量％が好ましい。上記のアミノ基を含有する変性シリコーンオイ
ルで処理した無機微粉体を現像剤の一構成成分と
する本発明に従うと、電気的潜像をカブリのない
鮮明な画像に現像、転写できる。即ち、本発明に
係る現像剤を使用すると、トナーが強い均一な正
帯電性を示すためである。また、本発明のアミノ基を含有する変性シリコ
ーンオイルは、安定で、300℃程度の耐熱温度を
有しているので、熱的或いは機械的衝撃などによ
る分解又は変質が非常に起りにくく、荷電制御性
が低下する等の問題はなく、耐久中のトナー劣化
が著しく軽減される。さらに、本発明のアミノ基を含有する変性シリ
コーンオイルは強い正帯電性を有し、さらに湿度
安定性が高いので、高湿下でも良好な正帯電性を
有し、鮮明な画像が得られる。また、アミノ基を含有する変性シリコーンオイ
ルは無色或いは薄い白色を有しているので、本発
明に従つて、白色の無機微粉体を処理すると、正
帯電性カラー用現像剤が得られる。なお、本発明で使用する無機微粉体には、必要
に応じて、アミノ基を含有する変性シリコーンオ
イル以外の化合物での処理を付加しても良い。無
機微粉体を処理できる他の化合物としては、シラ
ンカツプリング剤、チタンカツプリング剤及びア
ルミニウムカツプリング剤等のカツプリング剤や
脂肪酸金属塩などがある。本発明の現像方法において使用できるトナーの
結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリＰ−クロ
ルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン
及びその置換体の単重合体；スチレン−Ｐ−クロ
ルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸
エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−αク
ロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル
酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フ
エノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、
芳香族系石油樹脂、塩素化パラフイン、パラフイ
ンワツクスなどが単独或いは混合して使用でき
る。トナーに使用される着色材としては公知の染顔
料例えばカーボンブラツク、フタロシアニンブル
ー、インダンスレンブルー、ピーコツクブルー、
パーマネントレツド、レーキレツド、ローダミン
レーキ、ハンザイエロー、パーマネントイエロ
ー、ベンジジンイエロー等広く使用することがで
きる。以下本発明を図及び実施例を用いて詳細に説明
する。第１図は絶縁性非磁性トナーを用いた静電潜像
現像方法の実施態様の一例を示す説明図である。
同図において１は円筒状の静電像保持体であり、
例えば公知の電子写真法であるカールソン法又は
NP法によつてこれに静電潜像を形成せしめて、
トナー供給手段であるホツパー３内の絶縁性非磁
性トナー５をトナー担持体２上に塗布手段４によ
りトナー層の層厚を規制して塗布されたトナー５
で現像する。トナー担持体２は、円筒状のステン
レスからなる現像ローラである。この現像ローラ
の材質としてアルミニウムを用いても良いし、他
の金属でも良い。また金属ローラの上にトナーを
より所望の極性に摩擦帯電させるため樹脂等を被
覆したものを用いてもよい。又、トナー塗布手段
４は第１図のようなブレードでもよいし、弾性体
のローラーでも良い。塗布手段４が弾性体のロー
ラーの時に弾性体ローラーのトナー担持体への押
しつけ圧を変化させて、担持体上のトナー電荷量
を変化させることができる。又、静電像保持体１
とトナー担持体２との間隔はトナー担持体２上に
塗布されたトナー層の厚み以上に設定した方が好
ましい。さらに、６に示すようなバイアス電源が
あり静電像保持体１とトナー担持体２との間に現
像バイアスが印加される方が好ましい。第２図は、別の例の説明図である。同図におい
て、１は静電像保持体、２はトナー担持体、５は
トナー、３はホツパー、１６は振動部材、１７は
振動発生手段、１６ａは永久磁石、１９はクリー
ニングブレード、１０はトナー供給部材を示す。即ち、振動部材１６を適当な振幅、振動数を用
いて振動させ、等速回転中のトナー担持体２の上
に均一なトナー塗布層を形成させ、トナー担持体
２と静電像保持体１とをトナー塗布層の厚みより
大きな間隙を保つて対向させ、非磁性トナーを静
電像へ飛翔せしめて現像するのである。振動部材
１６の振動はトナー担持体２に直接接しない程度
であればどの程度でも良い。トナー担持体２と静
電像保持体１との間に、交流又は／及び直流の現
像バイアス電圧を印加することも可能である。第３図は、又、別の例の説明図である。同図に
おいて、１は静電像保持体、２はトナー担持体、
３５は塗布ローラ、３６はその表面に固着せしめ
た繊維ブラシ、６は現像バイアス電源、３８は現
像器、９はトナークリーニング部材、４０は塗布
用バイアス源を示す。即ち、５のトナーを３５塗布ローラーを回転さ
せ３６のブラシで搬送してトナー担持体２の上に
均一に塗布し、１の静電像へ飛翔させて現像す
る。トナー担持体２と塗布ローラー３５との間隙
は、２上に均一なトナー層を形成するように調整
し、均一なトナー塗布のために４０で示すバイア
ス電圧を印加してもよい。静電像保持体１とトナ
ー担持体２との間隙は上記トナー層厚より大きく
なるようにし、現像に際しては６の現像バイアス
を印加してもよい。第４図は、又、別の例の説明図である。同図に
おいて１は静電像保持体、２はトナー担持体、４
３は現像装置、５は一成分非磁性トナー、６はバ
イアス電源、４８は磁気ローラー、４９は非磁性
スリーブ、５０は磁石、５２は磁気ブラシ、５３
は一成分非磁性トナーまたは非磁性トナーと磁性
キヤリヤーとが混合された二成分現像剤を示す。即ち、非磁性スリーブ４９上に磁性キヤリアを
磁力で保持してブラシ化し、４９を回転させるこ
とにより、５３のトナーあるいは現像剤を上記キ
ヤリアブラシで汲み上げて、２のトナー担持体上
に接触塗布することにより均一なトナー層を形成
する。その際、キヤリアは磁力により４８上に保
持されているため、トナー担持体２上に移ること
はない。次いで、非磁性トナーはトナー担持体２
上から静電像保持体１上へ転移し、現像する。ト
ナー担持体２と静電像保持体１との間隙は、トナ
ー層厚より大きくなるようにし、トナー担持体２
と静電像保持体１との間に現像バイアス電圧を印
加してもよい。第５図は、又、別の例の説明図である。同図に
おいて１は静電像保持体、２はトナー担持体、３
はホツパー、５２はキヤリアートナー混合物によ
る磁気ブラシ、５８はトナー厚規制用ブレード、
５０は固定磁石、６は現像用バイアス、５は一成
分非磁性トナーを示す。即ち、トナー担持体２上に形成された磁気ブラ
シ５２をトナー担持体２を回転させることで循環
させ、３のホツパー中のトナーをとり込んで２上
に均一に薄層コートさせる。次いでトナー担持体
２と静電像保持体１とをトナー層厚より大きな間
隙で対向させ、２上の一成分非磁性トナー５を１
上の静電荷像上へと飛翔現像させる。トナー層の総電荷量は、５２の磁気ブラシの大
きさ、即ちキヤリア量及び５８の規制ブレードで
制御することができる。１と２との間隙はトナー
層厚より大きめにとり、６の現像バイアスを印加
しても良い。実施例１スチレン−ブチルメタクリレート（重量比７：
３）共重合体100重量部、フタロシアニン系青色
顔料10重量部、ポリエチレンワツクス３重量部、
アミノ変性シリコーンオイル（25℃における粘度
70cps、アミン当量830）で処理された炭酸カルシ
ウム（オイル量は20重量％、比表面積18m²／ｇ）
15重量部を混合し、ロールミルにて溶融混練す
る。冷却後ハンマーミルにて粗粉砕した後、ジエ
ツト粉砕機にて微粉砕する。次いで風力分級機を
用いて分級し、およそ粒径が５〜20μの微粉体を
正荷電性トナーとして得た。この微粉体100重量
部にコロイダルシリカ0.4重量部を添加しトナー
とした。一方、酸化亜鉛100重量部、スチレン−ブタジ
エン共重合体20重量部、ｎ−ブチルメタクリレー
ト40重量部、トルエン120重量部、ローズベンガ
ル１％メタノール溶液４重量部からなる混合物を
ボールミルにて６時間分散混合した。これを0.05
mm厚のアルミニウム板に乾燥塗布厚が40μになる
ようにワイヤーバーにて塗布し、温風にて溶剤を
蒸散させ酸化亜鉛バインダー系感光体を作成して
ドラム状とした。この感光体に−6KVのコロナ
放電を行ない全面一様に帯電した後、原画像照射
を行ない静電潜像を形成した。上記トナーを第１図に示したような現像装置に
入れ、前述した静電潜像を現像した。ここでトナ
ー担持体は外径50mmのステンレス製円筒スリーブ
とし、前記感光ドラム表面−スリーブ表面間距離
0.25mmに設定し、スリーブに400Hz、1000Vの交
流及び−150Vの直流バイアスを印加した。次い
で転写紙の背面より−7KVの直流コロナを照射
しつつ粉像を転写し、複写画像を得た。定着は市
販の普通紙複写機（商品名、NP−5000；キヤノ
ン製）を用いて行なつた。得られた転写画像は濃度が、1.5と充分高く、
かぶりも全くない画像周辺のトナー飛び散りがな
く、解像力の高い良好な青色画像が得られた。上
記現像剤を用いて連続して耐久性を調べたが
50000枚後の転写画像も初期の画像と比較して全
くそん色のない画像であつた。また、環境条件を35℃、85％にしたところ画像
濃度は1.40と常温常湿とほとんど変化のない値で
あり、かぶりや飛び散りもなく鮮明な青色画像が
得られ、耐久性も50000枚までほとんど変化なか
つた。次に10℃10％の低温低湿度において転写画
像を得たところ、画像濃度は1.40と高く、ベタ黒
も極めて滑らかに現像、転写され飛び散りや中抜
けのない優秀な画像であつた。この環境条件で耐
久を行なつたところ、連続、及び間けつでコピー
したがやはり50000枚まで濃度変動は±0.2と実用
上充分であつた。実施例２スチレン−ブチルメタクリレート（重量比７：
３）共重合体100重量部、フタロシアニン系青色
顔料５重量部、ポリエチレンワツクス４重量部、
アミノ変性シリコーンオイル（25℃における粘度
3500cps、アミン当量3800）で処理された酸化チ
タン（比表面積10m²／ｇ、オイル量は10wt％）
20重量部を用いることを除いては、実施例１と同
様に行なつたところ、カブリのない鮮明な青色画
像が得られた。また高温高湿下及び低温低湿下で
も良好な画像が得られた。実施例３スチレン−ブチルメタクリレート（重量比７：
３）共重合体80重量部、スチレン−ブタジエン
（重量比85：15）共重合体20重量部、フタロシア
ニンブルー５重量部、低分子量ポリプロピレン４
重量部、アミノ変性シリコーンオイル（25℃にお
ける粘度3500cps、アミン当量3800）で処理され
た酸化セリウム（比表面積27m²／ｇ、オイル量12
重量％）13重量部を混合し、実施例１とほぼ同様
にして粒径がおよそ５〜20μのトナーを得た。実
施例１と同様に画像を得たところカブリのない鮮
明な青色画像が得られた。実施例４〜６アミン当量及び25℃の粘度がそれぞれ2000、
3500cpsと8800、90cpsと22500、60cpsのアミノ変
性シリコーンオイルを用いることを除いては、実
施例１と同様に行なつたところ、良好な結果が得
られた。実施例７実施例１のトナーを、第２図に示す装置に投入
し、振動部材１６を振動数約50Hz、振幅0.2mmで
振動させ、トナー担持体２を周速120mm／secで回
転させると、トナー担持体上には約50μ厚の均一
なトナー塗布層が形成した。トナー担持体２と静
電像保持体１とを約300μの間隙を保つて対向さ
せて、トナー担持体２に周波数数100〜数キロHz、
マイナスピーク値−600〜−1200V及びプラスピ
ーク値＋400〜＋800Vのバイアス交流電界を与え
て現像を行なつたところ、同様の良好な結果が得
られた。実施例８実施例１で示すトナーを、トナー担持体２と塗
布ローラー３５の間隙を約２mm、繊維ブラシ３６
の長さを約３mmと設定した第３図に示す現像装置
に投入し、現像ローラーと静電像保持体との間隙
を300μに保ち、約80μのトナー層を現像ローラー
上に形成させ、交流波形として周波数200Hz、電
圧のピーク値±450Vに直流成分250Vを加えて、
電圧のピーク値＋700V及び−200Vを与えて現像
したところ、同様の良好な結果が得られた。実施例９実施例１のトナーを、トナー担持体２と磁気ロ
ーラー４８との間隙が約２mm、磁気ブラシ５２の
最大厚約３mmとなるように設定した第４図に示す
現像装置に投入し、現像ローラーと静電像保持体
との間隙を300μに保ち、約80μのトナー層を現像
ローラー上に形成させ、交流波形として周波数
200Hz、電圧のピーク値±450Vに直流成分250V
を加えて、電圧のピーク値＋700V及び−200Vを
与えて現像したところ、同様の良好な結果が得ら
れた。実施例 10 実施例１のトナー20ｇを、予め、鉄粉キヤリア
20ｇと混合し、その混合物を、規制ブレード５８
とトナー担持体２との間隙が約250μとなるよう
に設定した第５図の現像装置に投入し、現像ロー
ラーと静電像保持体との間隙を300μに保ち、約
80μのトナー層を現像ローラー上に形成させ、交
流波形として周波数200Hz、電圧のピーク値±
450Vに直流成分250Vを加えて、電圧のピーク値
＋700V及び−200Vを与えて現像したところ、同
様の良好な結果が得られた。比較例１〜３アミノ変性シリコーンオイルで処理された無機
微粉末を含有しないことを除いては実施例１〜３
と同様に行なつたところ、得られた画像は貧弱だ
つた。比較例４アミノ変性シリコーンオイルで処理する代わり
に、アミノシラン（H₂N（CH₂）₄Si（OC₂H₅）₃）で
処理された炭酸カルシウムを用いることを除いて
は実施例１と同様に行なつたところ、良好な画像
が得られたが、高温高湿下では貧弱な画像となつ
た。比較例５側鎖にアミンを有するシリコーンオイルのかわ
りに、ジメチルシリコーンオイル（25℃における
粘度50cps）で処理した炭酸カルシウムを使用す
ることを除いて実施例１と同様にして絶縁性非磁
性トナーを調製し、実施例１と同様にして画出し
をおこなつた。常温常湿において、画像濃度0.17
の貧弱な画像しか得られなかつた。実施例 11 スチレン−ブチルメタクリレート（重量比７：
３）共重合体100重量部、フタロシアニン系青色
顔料10重量部及びポリエチレンワツクス３重量部
を混合し、ロールミルにて溶融混練した。冷却後
ハンマーミルにて粗粉砕した後、ジエツト粉砕機
にて微粉砕した。次いで、風力分級機を用いて分
級し、およそ粒径が５〜20μの微粉体トナーを得
た。この微粉体100重量部と、側鎖にアミンを有
するシリコーンオイルとしてアミノ変性シリコー
ンオイル（25℃における粘度70cps、アミン当量
830）で処理されたアルミナ（オイル処理量20重
量％、比表面積100m²／ｇ）１重量部とを混合し
て正荷電性絶縁性非磁性トナーを調製した。得ら
れた正荷電性絶縁性非磁性トナーを使用して、実
施例１と同様にして画出ししたところ画像濃度
1.35の良好な画像が得られた。比較例６アミノ変性シリコーンオイルのかわりに、ジメ
チルシリコーンオイル（25℃における粘度50cps）
で処理したアルミナを使用することを除いて、実
施例11と同様にして処理アルミナをトナー粒子表
面に有するトナーを調製し、実施例11と同様にし
て画出しをおこなつた。実施例11と比較して、画
像濃度0.41の貧弱な画像しか得られなかつた。[Table] Manufactured by the company)
The amine equivalent in the above table is the equivalent per amine (g/eqiv), which is the value obtained by dividing the molecular weight by the number of amines per molecule. A silicone oil having an amine in the side chain having a molecular weight of 320 to 8800 is preferred from the viewpoint of positive charge control, environmental stability, and development characteristics. Furthermore, a silicone oil having an amine in its side chain and having a viscosity of 20 to 3500 cps at 25°C is preferred. These may be used alone or in a mixed system of two or more. The treatment of the inorganic fine powder with the modified silicone oil containing amino groups can be carried out, for example, as follows. If necessary, the inorganic fine powder is violently agitated while being heated, and the above-mentioned modified silicone oil containing an amino group or its solution is sprayed or vaporized, or the inorganic fine powder is made into a slurry. This can be easily treated by dropping a modified silicone oil containing an amino group or a solution thereof while stirring the mixture. Furthermore, it is also preferable to perform a heat treatment thereafter at a temperature of about 50 to 400°C. The desired toner is obtained by melt-kneading the inorganic fine powder treated with modified silicone oil containing amino groups as described above with other constituent components of the toner, such as a resin as a binder and a coloring agent, followed by crushing and classification. It will be done. Alternatively, the above-mentioned modified silicone oil-treated inorganic fine powder containing an amino group may be added by mixing together with a toner formed from a resin, a colorant, or the like. The preferred processing amount ratio of the modified silicone oil containing amino groups to the inorganic fine powder is 0.1 to 50% by weight. Furthermore, the amount of the modified silicone oil containing amino groups added to the toner is preferably 0.01 to 50% by weight. According to the present invention, in which the inorganic fine powder treated with the above-mentioned modified silicone oil containing an amino group is used as a component of the developer, an electrical latent image can be developed and transferred into a clear image without fog. That is, when the developer according to the present invention is used, the toner exhibits strong and uniform positive chargeability. In addition, the modified silicone oil containing amino groups of the present invention is stable and has a heat resistance temperature of about 300°C, so it is extremely unlikely to decompose or change in quality due to thermal or mechanical shock, and it can be used for charge control. There are no problems such as a decrease in properties, and toner deterioration during durability is significantly reduced. Furthermore, the modified silicone oil containing amino groups of the present invention has strong positive chargeability and also has high humidity stability, so it has good positive chargeability even under high humidity, and clear images can be obtained. Furthermore, since the modified silicone oil containing amino groups is colorless or pale white, when white inorganic fine powder is treated according to the present invention, a positively chargeable color developer can be obtained. Note that the inorganic fine powder used in the present invention may be treated with a compound other than the modified silicone oil containing an amino group, if necessary. Other compounds that can treat the inorganic fine powder include coupling agents such as silane coupling agents, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents, and fatty acid metal salts. Examples of the toner binder resin that can be used in the developing method of the present invention include monopolymers of styrene and substituted products thereof such as polystyrene, polyP-chlorostyrene, and polyvinyltoluene; styrene-P-chlorostyrene copolymers, and styrene-P-chlorostyrene copolymers; Propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene- Octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-alpha chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer Styrenic copolymers such as styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, Polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenolic resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin,
Aromatic petroleum resins, chlorinated paraffin, paraffin wax, etc. can be used alone or in combination. Coloring materials used in toner include known dyes and pigments such as carbon black, phthalocyanine blue, indanthrene blue, peacock blue,
Permanent red, lake red, rhodamine lake, Hansa yellow, permanent yellow, benzidine yellow, etc. can be widely used. The present invention will be explained in detail below using figures and examples. FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of an embodiment of an electrostatic latent image developing method using an insulating nonmagnetic toner.
In the figure, 1 is a cylindrical electrostatic image holder;
For example, the Carlson method, which is a known electrophotographic method, or
An electrostatic latent image is formed on this using the NP method,
The insulating non-magnetic toner 5 in the hopper 3, which is a toner supply means, is applied onto the toner carrier 2 by the application means 4 with the thickness of the toner layer regulated.
Develop it with The toner carrier 2 is a cylindrical developing roller made of stainless steel. Aluminum may be used as the material for this developing roller, or other metals may be used. Alternatively, a metal roller coated with resin or the like may be used in order to triboelectrically charge the toner to a desired polarity. Further, the toner applying means 4 may be a blade as shown in FIG. 1, or may be an elastic roller. When the application means 4 is an elastic roller, the amount of toner charge on the carrier can be changed by changing the pressing pressure of the elastic roller against the toner carrier. Moreover, the electrostatic image carrier 1
It is preferable that the distance between the toner carrier 2 and the toner carrier 2 is set to be greater than or equal to the thickness of the toner layer coated on the toner carrier 2. Further, it is preferable that a bias power source as shown in 6 is provided and a developing bias is applied between the electrostatic image carrier 1 and the toner carrier 2. FIG. 2 is an explanatory diagram of another example. In the figure, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, 5 is a toner, 3 is a hopper, 16 is a vibration member, 17 is a vibration generating means, 16a is a permanent magnet, 19 is a cleaning blade, and 10 is a toner. A supply member is shown. That is, the vibrating member 16 is vibrated with an appropriate amplitude and frequency to form a uniform toner coating layer on the toner carrier 2 rotating at a constant speed, and the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are The electrostatic image is developed by facing the electrostatic image with a gap larger than the thickness of the toner coating layer, and causing the non-magnetic toner to fly onto the electrostatic image. The vibration of the vibrating member 16 may be at any level as long as it does not come into direct contact with the toner carrier 2. It is also possible to apply an AC and/or DC developing bias voltage between the toner carrier 2 and the electrostatic image holder 1. FIG. 3 is an explanatory diagram of another example. In the figure, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier,
35 is a coating roller, 36 is a fiber brush fixed to its surface, 6 is a developing bias power source, 38 is a developing device, 9 is a toner cleaning member, and 40 is a coating bias source. That is, the toner No. 5 is uniformly applied onto the toner carrier 2 by rotating the application roller 35 and conveyed by the brush No. 36, and is caused to fly onto the electrostatic image No. 1 to be developed. The gap between the toner carrier 2 and the application roller 35 may be adjusted so as to form a uniform toner layer on the toner carrier 2, and a bias voltage indicated by 40 may be applied to uniformly apply the toner. The gap between the electrostatic image carrier 1 and the toner carrier 2 may be made larger than the above-mentioned toner layer thickness, and a developing bias of 6 may be applied during development. FIG. 4 is an explanatory diagram of another example. In the figure, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, and 4 is a toner carrier.
3 is a developing device, 5 is a one-component non-magnetic toner, 6 is a bias power supply, 48 is a magnetic roller, 49 is a non-magnetic sleeve, 50 is a magnet, 52 is a magnetic brush, 53
represents a one-component non-magnetic toner or a two-component developer in which a non-magnetic toner and a magnetic carrier are mixed. That is, a magnetic carrier is magnetically held on a non-magnetic sleeve 49 to form a brush, and by rotating 49, the carrier brush 53 draws up the toner or developer 53 and contact-coats it onto the toner carrier 2. This forms a uniform toner layer. At this time, since the carrier is held on the toner carrier 48 by magnetic force, it does not move onto the toner carrier 2. Next, the non-magnetic toner is transferred to the toner carrier 2.
The image is transferred from above onto the electrostatic image holder 1 and developed. The gap between the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 is made larger than the toner layer thickness, and the gap between the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 is made larger than the toner layer thickness.
A developing bias voltage may be applied between the image carrier 1 and the electrostatic image holder 1 . FIG. 5 is an explanatory diagram of another example. In the figure, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, and 3 is a toner carrier.
is a hopper, 52 is a magnetic brush using a carrier toner mixture, 58 is a blade for regulating toner thickness,
50 is a fixed magnet, 6 is a developing bias, and 5 is a one-component non-magnetic toner. That is, the magnetic brush 52 formed on the toner carrier 2 is circulated by rotating the toner carrier 2, and the toner in the hopper 3 is taken in and uniformly coated on the hopper 2 in a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are made to face each other with a gap larger than the toner layer thickness, and the one-component non-magnetic toner 5 on the toner carrier 2 is
The image is developed by flying onto the electrostatic charge image above. The total amount of charge in the toner layer can be controlled by the size or carrier amount of the magnetic brush 52 and the regulating blade 58. The gap between 1 and 2 may be made larger than the toner layer thickness, and a developing bias of 6 may be applied. Example 1 Styrene-butyl methacrylate (weight ratio 7:
3) 100 parts by weight of copolymer, 10 parts by weight of phthalocyanine blue pigment, 3 parts by weight of polyethylene wax,
Amino-modified silicone oil (viscosity at 25℃
Calcium carbonate treated with 70cps (amine equivalent: 830) (oil content 20% by weight, specific surface area 18m ² /g)
Mix 15 parts by weight and melt-knead with a roll mill. After cooling, it is roughly pulverized in a hammer mill, and then finely pulverized in a jet pulverizer. The mixture was then classified using an air classifier to obtain a fine powder having a particle size of approximately 5 to 20 μm as a positively charged toner. A toner was prepared by adding 0.4 parts by weight of colloidal silica to 100 parts by weight of this fine powder. Meanwhile, a mixture consisting of 100 parts by weight of zinc oxide, 20 parts by weight of styrene-butadiene copolymer, 40 parts by weight of n-butyl methacrylate, 120 parts by weight of toluene, and 4 parts by weight of 1% rose bengal methanol solution was dispersed in a ball mill for 6 hours. Mixed. This is 0.05
The coating was applied to a mm-thick aluminum plate with a wire bar to a dry coating thickness of 40 μm, and the solvent was evaporated with hot air to create a zinc oxide binder-based photoreceptor in the form of a drum. This photoreceptor was subjected to -6 KV corona discharge to uniformly charge the entire surface, and then an original image was irradiated to form an electrostatic latent image. The above toner was put into a developing device as shown in FIG. 1, and the electrostatic latent image described above was developed. Here, the toner carrier is a stainless steel cylindrical sleeve with an outer diameter of 50 mm, and the distance between the photosensitive drum surface and the sleeve surface is
0.25 mm, and 400 Hz, 1000 V AC and -150 V DC bias were applied to the sleeve. Next, the powder image was transferred while irradiating -7 KV direct current corona from the back side of the transfer paper to obtain a copied image. Fixing was carried out using a commercially available plain paper copying machine (trade name, NP-5000; manufactured by Canon). The resulting transferred image has a sufficiently high density of 1.5.
A good blue image with high resolution was obtained with no fog or toner scattering around the image. Durability was continuously investigated using the above developer.
The transferred image after 50,000 copies was also completely dull compared to the initial image. In addition, when the environmental conditions were set to 35℃ and 85%, the image density was 1.40, a value that was almost unchanged from normal temperature and humidity, and a clear blue image was obtained without fogging or scattering, and the durability was almost 1.40 up to 50,000 sheets. There was no change. Next, when a transferred image was obtained at a low temperature and low humidity of 10°C and 10%, the image density was as high as 1.40, solid black was developed and transferred extremely smoothly, and the image was excellent with no scattering or hollow spots. When durability tests were carried out under these environmental conditions, the density fluctuation was ±0.2 up to 50,000 sheets, which was sufficient for practical use even though continuous and intermittent copying was performed. Example 2 Styrene-butyl methacrylate (weight ratio 7:
3) 100 parts by weight of copolymer, 5 parts by weight of phthalocyanine blue pigment, 4 parts by weight of polyethylene wax,
Amino-modified silicone oil (viscosity at 25℃
Titanium oxide treated with 3500cps, amine equivalent 3800) (specific surface area 10m ² /g, oil amount 10wt%)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 20 parts by weight was used, and a clear blue image without fogging was obtained. Good images were also obtained under high temperature and high humidity conditions as well as under low temperature and low humidity conditions. Example 3 Styrene-butyl methacrylate (weight ratio 7:
3) 80 parts by weight of copolymer, 20 parts by weight of styrene-butadiene (weight ratio 85:15) copolymer, 5 parts by weight of phthalocyanine blue, 4 parts by weight of low molecular weight polypropylene
Part by weight, cerium oxide treated with amino-modified silicone oil (viscosity 3500 cps at 25°C, amine equivalent 3800) (specific surface area 27 m ² /g, oil amount 12
13 parts by weight (% by weight) were mixed in substantially the same manner as in Example 1 to obtain a toner having a particle size of approximately 5 to 20 μm. When an image was obtained in the same manner as in Example 1, a clear blue image without fog was obtained. Examples 4 to 6 Amine equivalent and viscosity at 25°C are 2000, respectively.
Good results were obtained in the same manner as in Example 1, except that amino-modified silicone oils of 3500 cps, 8800, 90 cps, 22500, and 60 cps were used. Example 7 When the toner of Example 1 is put into the apparatus shown in FIG. 2, the vibrating member 16 is vibrated at a frequency of about 50 Hz and an amplitude of 0.2 mm, and the toner carrier 2 is rotated at a circumferential speed of 120 mm/sec. A uniform toner coating layer with a thickness of about 50 μm was formed on the toner carrier. The toner carrier 2 and the electrostatic image holder 1 are placed facing each other with a gap of about 300μ maintained, and the toner carrier 2 has a frequency of 100 to several kilohertz.
Similar good results were obtained when development was carried out by applying a bias AC electric field with a negative peak value of -600 to -1200V and a positive peak value of +400 to +800V. Example 8 The toner shown in Example 1 was applied using a fiber brush 36 with a gap of about 2 mm between the toner carrier 2 and the application roller 35.
The toner was placed in the developing device shown in Figure 3 whose length was set to approximately 3 mm, the gap between the developing roller and the electrostatic image holder was maintained at 300 μ, and a toner layer of approximately 80 μ was formed on the developing roller. The waveform has a frequency of 200Hz and a DC component of 250V is added to the voltage peak value ±450V.
Similar good results were obtained when developing at peak voltages of +700V and -200V. Example 9 The toner of Example 1 was put into the developing device shown in FIG. 4, which was set so that the gap between the toner carrier 2 and the magnetic roller 48 was about 2 mm, and the maximum thickness of the magnetic brush 52 was about 3 mm. The gap between the developing roller and the electrostatic image holder is maintained at 300μ, a toner layer of approximately 80μ is formed on the developing roller, and the frequency is expressed as an AC waveform.
200Hz, voltage peak value ±450V and DC component 250V
Similar good results were obtained by applying peak voltages of +700V and -200V. Example 10 20g of the toner of Example 1 was placed in an iron powder carrier in advance.
20g, and the mixture is passed through the regulation blade 58.
The toner is placed in the developing device shown in Fig. 5, which is set so that the gap between the toner and the electrostatic image holder 2 is approximately 250μ, and the gap between the developing roller and the electrostatic image holder 2 is maintained at 300μ.
A toner layer of 80μ is formed on the developing roller, and the frequency is 200Hz as an AC waveform, and the voltage peak value ±
Similar good results were obtained when developing by adding a direct current component of 250 V to 450 V to give voltage peak values of +700 V and -200 V. Comparative Examples 1-3 Examples 1-3 except that they do not contain inorganic fine powder treated with amino-modified silicone oil
When I did the same thing, the image I got was poor. Comparative Example 4 Same as Example 1 except that calcium carbonate treated with aminosilane (H ₂ N (CH ₂ ) ₄ Si (OC ₂ H ₅ ) ₃ ) was used instead of treated with amino-modified silicone oil. Although good images were obtained, the images became poor under high temperature and high humidity conditions. Comparative Example 5 An insulating non-magnetic toner was produced in the same manner as in Example 1, except that calcium carbonate treated with dimethyl silicone oil (viscosity 50 cps at 25°C) was used instead of silicone oil having an amine in the side chain. It was prepared and imaged in the same manner as in Example 1. Image density 0.17 at normal temperature and humidity
I could only get a poor image of it. Example 11 Styrene-butyl methacrylate (weight ratio 7:
3) 100 parts by weight of copolymer, 10 parts by weight of phthalocyanine blue pigment and 3 parts by weight of polyethylene wax were mixed and melt-kneaded in a roll mill. After cooling, it was coarsely pulverized in a hammer mill, and then finely pulverized in a jet pulverizer. Next, it was classified using an air classifier to obtain a fine powder toner having a particle size of approximately 5 to 20 μm. 100 parts by weight of this fine powder and amino-modified silicone oil (viscosity 70 cps at 25°C, amine equivalent
830) treated alumina (oil treatment amount: 20% by weight, specific surface area: 100 m ² /g) and 1 part by weight of alumina (oil treatment amount: 20% by weight, specific surface area: 100 m 2 /g) to prepare a positively charged insulating nonmagnetic toner. Using the obtained positively charged insulating non-magnetic toner, an image was produced in the same manner as in Example 1, and the image density was
A good image of 1.35 was obtained. Comparative Example 6 Dimethyl silicone oil (viscosity 50 cps at 25°C) instead of amino-modified silicone oil
A toner having treated alumina on the surface of the toner particles was prepared in the same manner as in Example 11, except for using alumina treated with . Compared to Example 11, only a poor image with an image density of 0.41 was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図〜第５図は、絶縁性非磁性トナーを用い
た現像方法の実施態様の例を示す説明図。１……静電像保持体。２……トナー担持体。４
……塗布手段。５……トナー。６……バイアス電
源。 1 to 5 are explanatory views showing examples of embodiments of a developing method using insulating nonmagnetic toner. 1... Electrostatic image holder. 2...Toner carrier. 4
...Applying means. 5... Toner. 6...Bias power supply.

Claims

【特許請求の範囲】１静電像を表面に保持する静電像保持体と側鎖
にアミンを有するシリコーンオイルで処理された
無機微粉体（但し、ケイ酸微粉体除く）をトナー
粒子中またはトナー粒子表面に有する正荷電性絶
縁性非磁性トナーを表面に担持するトナー担持体
とを現像部において一定の間隙を設けて配置し、
正荷電性絶縁性非磁性トナーをトナー担持体上に
前記間隙よりも薄い厚さに担持させ、該トナーを
現像部において前記静電像保持体に転移させ現像
することを特徴とする現像方法。２現像部においてトナー担持体と静電像保持体
面との間で交流及び／または直流バイアスが印加
される特許請求の範囲第１項記載の現像方法。３側鎖にアミンを有するシリコーンオイルは、
下記構成単位［式中、R₁は水素、アルキル基、アリール基又
はアルコキシ基を表わし、R₂はアルキレン基又
はフエニレン基を表わし、R₃及びR₄は水素、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。］を有する特許請求の範囲第１項または第２項記載
の現像方法。４側鎖にアミンを有するシリコーンオイルは、
アミン当量320〜8800及び25℃における粘度20〜
3500cpsを有する特許請求の範囲第１項乃至第３
項記載のいずれかに記載の現像方法。[Claims] 1. An electrostatic image carrier that holds an electrostatic image on its surface and an inorganic fine powder treated with silicone oil having an amine in its side chain (excluding silicic acid fine powder) are contained in toner particles or A toner carrier carrying positively charged insulating non-magnetic toner on the surface of the toner particles is arranged with a certain gap in a developing section,
A developing method comprising: supporting a positively charged insulating non-magnetic toner on a toner carrier to a thickness thinner than the gap, and transferring the toner to the electrostatic image carrier in a developing section for development. 2. The developing method according to claim 1, wherein an alternating current and/or direct current bias is applied between the toner carrier and the electrostatic image carrier surface in the developing section. 3 Silicone oil with amine in the side chain is
The following structural units [In the formula, R ₁ represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group, R ₂ represents an alkylene group or a phenylene group, and R ₃ and R ₄ represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group. ] The developing method according to claim 1 or 2, which has the following. 4 Silicone oil with amine in the side chain is
Amine equivalent 320~8800 and viscosity at 25℃ 20~
Claims 1 to 3 having 3500 cps
The developing method described in any of the paragraphs.