JPH01311177A - 顔料分散剤及びそれを用いたオフセット印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、無機あるいは有機の顔料を非水系の有機媒体
中で高濃度、且つ安定に分散させるための顔料分散体に
関するものであり、特にオフセット印刷インキの顔料分
散剤として使用した場合、優れた印刷適性を発揮するこ
とが出来る有用な顔料分散剤を提供しようとする乙ので
ある。

〈従来技術及びその問題点〉 一般に印刷インキや塗料等の被覆剤は、主として、バイ
ンダー樹脂及び溶剤から成るビヒクルと呼ばれる媒体中
に着色剤としての顔料を微細に分散する事により調整さ
れる。

そして、得られた顔料分散物は、長ｗ１間渫存しても顔
料の再凝集を起こす事なく安定であり、その塗膜は、良
好な光沢を有し、かつ発色性に優れることが要求される
。

一方、微細に顔料を分散させた分￥１体は往々にして、
高粘度を呈し、分散機からの取出し、混合攬伴あるいは
移送等の作業において取板いが困難になったりする事が
あり、作業効率の面から分散体中の顔料濃度を高くする
事が出来ないという制約を有するものであった。

それゆえ、ビヒクル中に顔料を高濃度で安定に分散でき
、かつその分散体の粘度が低いものであることが、作業
効率の面から要望されている。

上述した要請は全てビヒクルの顔料分散性能に関わって
おり、顔料分散の良好なビヒクルの開発は極めて重要な
課題となっている。

上記の目的の為に、従来より、ビヒクルを構成するバイ
ンダー樹脂の改良に係る研究が数多く成されてきたが、
バインダー樹脂自体高分子であり、また被膜形成剤とし
ての重要な機能を維持しなければならない関係上、顔料
分散性能を大堪に改善することが出来ないものであり、
現実的には顔料分散のための分散助剤を併用する方法が
行われてきた。

しかしながら、これらの分散助剤は界面活性剤と称され
る一群の物質であって、比較的低分子量のものが多い、
このような界面活性剤を非水分散系の分散助剤として適
用すると、静電気的な反発作用による分散の安定化は期
待し難く、専つばら顔料表面に吸着した分散剤の立体障
害的な（’Ｐ用に頼らざるを得ないことから、このよう
な低分子量の分散剤では作用効果が小さく、十分な分散
安定性が得られないばかりか、用途適性面でも種々の制
約を有するものであった。

例えば、湿し水と呼ばれる水成分と油成分である油性イ
ンキとの界面ｆヒ学的な反発現象を利用した画像形成方
式であるオフセット印刷に使用するインキの分散剤とし
て、前記した低分子量の活性剤を使用すると、湿し水に
対するインキの乳化特性に悪影響をもたらし、非画像部
にインキが転移するいわゆる“汚れ・“現象の発生等、
種々の問題を有するものであった。

これら低分子量の分散剤の有する欠点を改良する目的で
、比較的分子量の高められた重合体鎖を持つ各種の分散
剤が最近り提案されている。

例えば、特公昭５４−３４００９には、ヒドロキシカル
ボン酸を脱水縮合して得られるポリエステルオリゴマー
が、ス英田特許第１，３７３，６６０には、上記ポリエ
ステルオリゴマーとアミン化合物とのアミド化により得
られる化合物・が提案されている。

さらに、米国特許第４，２２４，２１２　ｆこは、ポリ
エステルオリゴマーと低分子量のポリアルキレンイミン
との結合体が記載されている。

又、特開昭６１−１６３９７７公報には、ポリエステル
オリゴマーとピペラジンあるいはアルキルピペラジンと
の反応生成物が述べられている、しかしながら、上記の
各種の試みは、従来の低分子活性剤に比較すれば、非水
分散系における原料の高濃度化、分散の安定ｆヒという
点において、一応の効果は認められるが、未だ十分なも
のではなく、満足すべきものではなかった。　その上、
オフセット印刷インキの分散剤として使用した場合に、
インキの乳化特性に少なからず悪影響をもたらし、満足
な印刷物が得られないという問題を有するものであり、
実用的な分散剤とは言えなかった。

く問題点を解決する為の手段〉 本発明者らは上記の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結
果、非水分散系におけて、顔ｆ′ｌ　ｅ高濃度に、且つ
安定に分散せしめるとともに、オフセット印刷インキに
適用した場合でも、その印刷適性を全く損なう事のない
、極めて有効で新規なる分散剤を見い出すに至った。

即ち、本発明に述べる新規な分散剤は、遊離のカボキシ
ル基を有するポリエステルと下記一般式％式％ て示めされるアミン化合物とを反応せしめたことを特徴
とする顔料分散剤（請求項１）である。

また本発明は、前記ポリエステルの遊離のカルボキシル
基と、前記アミン化合物の活性水素を有するアミン基と
の当量比が、前者１．０に対して後者を０．８〜１．０
の範囲になるような割合で反応させた顔料分散剤（請求
項２）を、また前記ポリエステルと前記アミン化合物と
の反応生成物が、塩を形成している顔料分散剤（請求項
３）を、またジメチル硫酸により、４級アンモニウム化
されている事を特徴とする顔料分散剤（請求項４）を、
また前記ポリエステルの酸価が、２０〜６０の範囲にあ
る顔料分散剤（請求項５）を提供するものである。

また本発明は、前記ポリエステルが、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸を脱水縮合して得られるポリエステルであ
る顔料分散剤（請求項６）を、また前記アミン化合物が
、メチルビスプロピルアミンである顔料分散剤（請求項
７）を提供するものである。

また更に本発明は、顔料、樹脂及び有機溶媒から主とし
て構成されるオフセット印刷インキ組成物において、当
該顔料に対して、請求項１〜７記載の顔料分散剤をＯ１
１〜１００重旦％の範囲で含有せしめたことを特徴とす
るオフセラＩ・印刷インキ組成物（請求項８）を提供す
るものでもある。

まず、本発明に係る分散剤と従来技術のそれとの特徴を
比較すると以下のようになる。

すなわち、特公昭５７−２５２５）号、及び英国特許第
１　、３７３　、６６０号明細書などに記載されたヒド
ロキシカルボン酸から誘導されるポリエステルとアミン
〔ヒ合物との反応生成物は、ポリエステル連鎖の末端に
顔料表面への吸着活性点である３級アミン基が存在する
構造であるのに対し、本発明の分散剤は、通常２個のポ
リエステル連鎖が特定するアミン１ヒ合杓に連結する形
で、分子の中央部に吸着活性である３級アミン基が存在
する構造を取ることとなる。

これをモデル的に表すと次の様になる。

ポリエステル連鎖−ＣＯＮＨ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ）ＩＣＯ
−ポリエステル　連鎖従って、従来技術に開示の分散剤
に比べ本発明に品る分散剤は、約２倍の分子量を有する
事と成り、立体障害的分散剤効果が一層謂著となり、格
段に優れた分散安定化効果を発揮するものといえる。

さらに、特徴的なことは、分子中の親水性基（イミノ基
）の濃度が相対的に低い為、本発明の分散剤をオフセッ
ト印刷インキの分散剤として使用した場合、乳化適正等
の印刷適性に悪影響を与えない点である。

又、特開昭６１−．１６３９７７号に記載の前記ポリエ
ステルとピペラジン又は１−アルキルピペラジンとの反
応生成物においては、ピペラジ〉との反応で、ポリエス
テル連鎖が２つ連結される可能性があるがこの場き、本
発明でいう吸着活性点である３級あるいは２級のアミノ
基が存在しないこととなり、分散安定の効果が十分でな
いものである。

又、アルキルピペラジンとの反応では、吸着活性点は存
在するが、特公昭５７−２５２５）号に記載の分散剤と
同様ポリエステル３１鎖の末端に活性点が位置するもの
であるため、前述と同じ理由で分散効果あるいは、用途
適性面で十分でない。

本発明に隔る分散剤は、前記した特別な構造を有するこ
とによって、目的とする分散性能及び印刷適性分発揮す
るものである。

本発明で使用するポリエステルとしては、カルボキシル
基を有する１ヒ合物とヒドロキシル基を有する化合物と
のポリ縮合により合成されるポリエステルであって、末
端に遊離のカルボキシル基を有するものが使用出来る。

目的の遊離のカルボキシル基を有するポリエステルを得
るためのすイｆ’ｌの１つであるジカルボン酸としては
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
１．１２−ドデカンジカルボン酸、１．２＝または１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸が例示
出来、池の材料であるジオールとしては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
等のジオールが例示出来る。これら材料を用いモル比を
考慮してエステル反応さぜることによって、目的とする
ポリエステルを得ることが出来る。

なお、本発明の目的とする分散剤を得るに際して、ヒド
ロキシル基を有する脂肪酸のポリ縮合により得られるポ
リエステルが特に好適である。　ヒドロキシル基を有す
る脂肪酸としては、リシノール酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸あるいは少量の飽和又は不飽和肪酸との混合
物である市販のヒマシ油脂肪酸、及びその水添化物が挙
げられる。

これらの材料を用いて目的するポリエステルを得る場合
は、エステルｆヒ触媒の存在又は不存在化で、１６０〜
２２０℃に加熱し生成する水を除去しつつ所定の酸価に
至るまで、反応せしめる事により得る事ができる。ポリ
エステルの酸価としては、１０〜６０、好ましくは２０
〜５０の範囲が望ましい。酸化が６０以上にあっては、
ポリエステル連鎖の長さが十分でない為、分子量効果に
よる分散安定化が不十分となり、又極性基としてのイミ
ノ基等の濃度が高く成り過ぎる為、オフセット印刷適性
が損なわれる事となる。

又、酸価１０以下では、逆に吸着活性点の濃度が低く成
る為、顔料表面に対する吸着力が弱くなり分散剤として
十分な効果が得られ難くなる。

上記のポリエステルと反応し、ポリエステル連鎖と連結
するアミン化合物の具体例としては、次の化合物、すな
わちメチルイミノビスエチルアミン、メチルイミノビス
プロピルアミン、メチルイミノビスブチルアミン、エチ
ルイミノビスエチルアミン、エチルイミノビスプルビル
アミン、メチルイミノビスブチルアミン、Ｎ−メチルア
ミノ−Ｎ−エチルアミノメチルアミン等が例示出来る。

　これらのアミン化合物とポリエステルとを反応せしめ
るに際しては、ポリエステルの遊理のカルボキシル基と
アミン化合物のアミン基との等量比が前者ｌ、０に対し
、後者０．８〜１．０の範囲であることが最適である。

両者の反応は前記のポリエステル化の反応が完了した後
、１００℃前後に内容物を冷却し、所定量のアミン化合
物を添加し、１６０〜１８０℃に再加熱し、アミド結合
の生成により生ずる水を反応系から、回収する事によっ
て、行う事ができる。

かくして得られた反応生成物は、さらに塩の形で用いる
ことが出来るもので、３級アミノ基の等量を越えない範
囲で、任意の無機酸と混合、あるいは必要な場合は加熱
して、反応せしめる事により製造する事ができる。　塩
を形成するために用いる酸の例としては、塩酸、ＷＲ＃
！ｉ、プロピオン酸、ベンゼンスルホン酸、安息香酸、
さらにカルボン酸基もしくはスルホン酸基を含む染料あ
るいは顔料誘導体、例えばスルホン化フタロシアニン系
染料等が挙げられる。　このうち、塩形成剤としてジメ
チル硫酸用い、４級アンモｌニウム塩となした物が特に
好ましい結果をもたらす。

本発明の分散剤を使用するに際、し、適当な溶媒として
は、トルエン、キシレン等の芳否族炭化水素、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケルトン等のケトン類、
酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、さ
らには、脂肪族炭化水素を主成分とする炭１ヒ水素の混
合物である鉱物油等が挙げられる。

本発明の分散剤の主たる用途であるオフセット印刷イン
キに使用する場きは、鉱物油が好ましい溶媒となる。

また、分散の対象となる顔料としては、無色あるいは有
色の顔料が例示出来、具体的には、二酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料、
アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソイン
ドリノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、カーボ
ンブラック等が挙げられる。なかでも、酸化処理された
カーボンブラック、フタロシアニン顔料、二酸化チタン
等の分散において、効果的である。

なお、オフセット印刷インキの分野では、顔料の含水ゲ
ーキをフラッシング手段を用い、水と油性ビヒクルを置
き換える事によって、ベースインキを調整する事が一般
的に行われている。従来、特に黄色系アゾ系顔料の場合
のフラッシング工程では、高濃度顔料ベースを得る為の
好適な分散剤がなかったが、本発明に係る分散剤におい
ては、かかる場きにも、優れた効果を発揮するものであ
る。　また分散剤の使用割合は上記各種顔料を基準とし
て０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重ｌ　７
／の範囲である。ただし、この割合は各顔料の性質、特
にその表面積に応じて、変化するものであり、使用する
顔料種類によってそれぞれ定めることが必要である。

なお、本発明に係る分散剤を使用したオフセット印刷イ
ンキの製造に際しては、公知のアルキッド樹脂、ロジン
変性フェノール樹脂、石油樹脂、ニ）・ロセルロース、
ポリウレタン樹脂等の各種樹脂をバインダーとして用い
、必要に応じその他添加剤を混合し製造することができ
る。

〈実施例〉 次に、本発明を以下の実施例により説明するが、本発明
の主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらの実施例に
よって制限されるものではない。

本発明の分散剤の製造に用いるポリエステルは次の様に
合成する。

ポリエステル−Ａ 窒素ガス流通管、コンデンサー、水分分離器を付した１
０００ｃｃのフラスコに市販の１２−ヒドロキシテアリ
ン酸く水酸基価＝１６１ｍｇ　ＫＯＨ７ｍｇ　、　ｒｌ
ｉ価−２Ｂ　ＫＯＨ／ｇｒ）の７００１ｒを仕込み、ｔ
ｏｏ℃前後に加熱して熔融した後、キシレン７０ｇｒ、
触媒としてのテトラブトキシチタネ−１１ｇｒを加え、
１８０〜２００℃に加熱し、エステル化の進行に伴い、
生成する水をキシレンから分離回収しつつ１２時間反応
を行い、約３０ｇｒの水を回収（水酸基価標準で反応率
９０％に相当）したところで、反応を止め内容物を冷却
して、淡褐色で粘性のあるポリエステル溶液を得た。こ
の生成物の不揮発分は９０％で、固形分の酸価は３４．
９＋ｕｇ　ＫＯ）Ｉ／ｇｒであった。

ポリエステル−Ｂ 市販のヒマシ油脂肪酸（水酸基［＝　１６３ｍｇ　ＫＯ
Ｈ／ｇｒ　）を用いた他はポリエステル−Ａの場合と同
様の手順で１０時間エステル化反応を行い、不揮発分９
０％、固形分の酸価４３．５）１Ｋ　ＫＯＨ／ｇｒのポ
リエステル溶液を得た。

〔実施例−１〕；（分散剤ａの合成例）ポリエステルの
反応に用いたと同様の５００ｃｃのフラスコにポリエス
テル−Ａの３００ｇｒとメチルイミノビスプロピルアミ
ン１１．５ｍｇ　（これはポリエステルの酸価に対し０
．９５等量に相当する）を住込み１６０〜１８０℃の温
度で、アミド化反応により生成する水をキシレンから分
離回収しつつ、反応を進め、理論量の８０％の水を回収
したところで、キシレンを減圧下で、留去した。

生成物は淡褐色で微かに濁りのある粘性のある液体で、
ゲルパーミェーションクロマトグラムによる分子量は３
５００であり、アミン価は１６．５Ｂ　ＫＯＨ／　ｇｒ
、酸価は７．３ｍｇ　ＫＯＨ／、ｇｒであった。

〔実施例−２〕；（分散剤すの合成例）ポリエステル−
Ｂの３００ｇｒ　、メチルイミノビスプロピルアミンの
１２．１ｍｇ　（これはポリエステルの酸価に対し、０
．９等量に相当する）を用いた他は実施例−１と同様の
操作を行い、分子量３０００、アミン価１７．８ｍｇ　
ＫＯｆｌ／ｇｒ　、酸価９．２Ｂ　ＫＯ）Ｉ／ｇｒを有
する淡褐色透明な粘性液体を得た。

〔実施例−３〕；（分散剤Ｃの合成例）ポリエステル−
Ａの３００ｇｒ　、イミノビスプロピルアミンの６．９
ｍｇ（これはポリエステルの酸価に対し０．９５等量に
相当する）を用いた池は実施ｒＩＡ−１と同様の操作を
行い、分子１４８００、アミンｆｌ１１．３Ｂ　ＫＯＨ
／ｇｒ　、酸価６．４ａ＋ｇ　ＫＯＨ／ｇｒを有する淡
褐色で微かに濁りのある粘性液体を得た。

〔実施ｆＭ−４）；　（分散剤ｄの合成例）実施例−１
で得た生成物１００ｇｒにジメチル硫酸３．６ｍｇ　　
（これはアミン価に対し、０．９８等量に相当する）を
添加し、その混合物を９０〜１００℃で１時間加熱する
事により、アルキルイミノ基を４級アンモニウムｆヒし
た。生成物の赤外吸収スペクトルの測定結果より、ＣＨ
，ＳＯ２アニオンの存在に基づ＜　７５０．１０１５ｃ
ｍ　−’の吸収帯を確コ２巳な、又、生成物のアミン・
価は１以下であった。

〔比較例−１〕；　（分散剤ｅの合成例）ポリエステル
−Ａの３００ｇｒ　、ジメチルアミノプロピレンジアミ
ンの６．９ｇｒ（これはポリエステルの酸価に対し、０
．９５等量に相当する。）を用いた他は実施例−１と同
様の操作を行い１分子１１８００、アミン価３５．５ｍ
ｇ　ＫＯＨ／ｇｒ　、ｒＩＩ価１４．２ｔａｇ　ＫＯＨ
／ｇｒを有する淡褐色でワックス状の生成物を得た。

〔比較例−２〕；　（分散剤ｆの合成例）比較例−１で
得た生成物１００ｇｒにジメチル硫酸７．８ｇｒ　　（
これはイミノ基に対し、０．９８等量に相当する。）を
添加し、その混合物を９０〜１００℃で１時間加熱する
事により、３級アミノ基を４級アンモニウム化した。生
成物の赤外吸収スペクトルの測定結果よりＣＨｓＳＯａ
アニオンの存在に基づ＜　７５０゜１０１５ｃｍ−１の
吸収帯を確認した。又、生成物のアミン価は１以下であ
った。

性能評価試験１ 実施例１〜４、及び比較例１．２に例示した各分散剤を
用いて、以下に示す処方でオフセラ１−インキ用マスタ
ーベース、及びオフセットインキを調整し、それらの性
状、並びに性能３表１にまとめた。

なお比較例３は、分散剤を全く使用していない場合を示
す。

上記組成物を十分混合し、３本ロールミルを用いて、練
肉を行いベースインキを調整し、以下の配合によって、
オフ勺ットインキを得た。

マスターベース　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３５部フッソワックス　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２　部ナフチ〉酸ゴバルト（Ｃｏ：６　　％
）　　　　　　　１　部５　号ソルベント　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２部なお、上記フェスは、ロ
ジン変性フェノール樹脂（日立１ヒ成製ヒタノール２７
Ａ　＞　４０部、亜麻仁油２５部、５号ソルベント３５
部とを２２０℃で均一に加熱溶解して調整したものであ
る。

なお、表−１中の註１は、以下のことを示す。

（註１）分散剤５部に代えてアルキッド樹脂５部を用い
て、同様の処方でマスターベースの調整を試みたが、練
肉が不可能なため、顔料濃度２５％のベースとし、イン
キを：Ａ整した。

また、各性能評価は、以下の方法で行う。

粘度・・・・ラレー粘度計を使用し、２５℃における粘
度（ボイズ〉を測定した。

着色力・・・・比較例３ｔ％合を基準とし、白インキベ
ースに対する着色力を測定し、％で示す。

貯蔵安定性・・・ベースイ、ンキを２５°Ｃの恒温槽に
１ケ月呆存し、調整時との粘度差の程度により測定した
。

（◎＝優〜Ｘ−劣） 光沢・・・・印刷物の光沢を目視により判定した。

（◎−優〜×＝劣） 印刷適性・・・・三菱重工業製のオフセット枚葉印刷機
により、実際の印刷を行い、水幅適性、インキ転移性、
汚れ等を総合的に判定した。

（◎−優〜×−劣） 性能評価試験２ 分散剤ａ　　　　　　　　　　　　　　５０部アルキッ
ド　樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００部ロジン　変性フェノール　樹脂ワニス　　
　　　　　　　　　　１００部５号ソルベント　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５０部上
記組成物を小型のフラッシャ−に佳込み、通常のフラッ
シング操作により、水分を完全に分離し、油性ビヒクル
で置換した。

この工程により、極めて高い顔料濃度（４０％）を有す
る非常に軟量なベースインキを得た。又、此のベースか
ら得たインキは、従来の方法により得た製品に比べ、１
０３％の着色力を有していた。

なお、分散剤を用いずフラッシングした場合、黄色アゾ
系顔料のフェラッシングベースの濃度限界は２５％であ
った。

性能評価試験３ 分散剤ａに替えて、比較例１で得な分散剤ｅを用いた池
は性能評価試験２と同じ配合処方を用い、顔１１濃度４
０％のベースインキを得た。

このベースインキは、性能評価試験２で得たベースイン
キに比べ粘度が高い上に、このベースインキの着色力は
従来品の７８％という低いものでありた。

〈発明の効果〉 本発明の分散剤を非水系の塗料や印刷インキに適用する
事により、顔料を従来より高濃度にビしクル中に分散す
る事が可能となり、得られた分散体は高い着色力と貯蔵
安定性を示す結果、ｆＹ業効率の大幅な向上、及び在庫
コストや輸送コストのｉｌｉ？ｉ減が計れる事と成る。

とりわけ、オフセットインキに適用した堝き、従来の分
散剤では印刷適性に悪影響をもならす事から、使用でき
なかったが、本発明の分散剤を用いる事により、かかる
懸念な手続補正書く自発） 平成　１年　６月　２日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿　　　　　　　　　
　　　ｊＪｌ、事件の表示 昭和６３年特許願　第１４２６８１号 ３、補正をする者 事件との関１系　　　特許出願人 ４、補正命令の日付 自　　発 ５、補正の対象 明ＭＪ１！ｒの「特許１果の範囲」及び「発明の羊細な
見１冨ｎ≧６、補正の内容 １）　「特許請求の範囲」の欄 別紙の通り ２）　「発明の詳細な説明ノの欄 ・５頁１４行目 「々」を削除する。

・５頁１５行目 「特公昭５４−３４００９には」とあるを、「特公昭５
４−３４００９　　＜英国特許筒１，３４２，７４６＞
には」と訂正する。

・５頁下から４行目 「又は英国特許筒１．３７３，６６０には」とあるを「
又特公昭５７−２５２５）　（英国特許筒１，３４２，
７４６　）には」と訂正する。

・６頁１行目 「低分子量」とあるを、「分子Ｊｉ５００以上、より好
ましくは１万〜１０万の範囲にある」と訂正する。

・６頁７行目 「すれば、非水・・・・」とあるを、「すれば一応の効
果は認められるが、非水・・・・」と訂正する。

６頁９行目 「一応の効果は認められるが」を削除する。

７頁４行目 「有する」とあるを、「有し、酸価が１０〜６０の範囲
にある」と訂正する。

７頁下から１４行目〜１５目行目 「炭化水素」とあるを、「アルレキン」と訂正する。

７°頁下から１０行目〜８行目 「反応せしめた・・・・また本発明は、」を削除する。

７頁下から４行目 「請求項２」を、「請求項１」と訂正する。

７頁下から２行目 「請求項３」とあるを、「請求項２」と訂正する。

８頁１行目 「請求項４ｊを、「請求項３」と訂正する。

・８頁１行目〜３行目 「、また前記・・・・を」を、削除する。

・８頁７行目 「請求項６」を、「請求項４」と訂正する。

・８頁８行目 「メチルビス・・・・」を、「メチルイミノビス・・・
・」と訂正する。

・８頁９行目 「請求項７」を、「請求項５」と訂正する。

・８頁１３行目 「１〜７」を、「１〜５」と訂正する。

・８頁１６行目 「請求項８ノを、「請求項６」と訂正する。

・８頁下から２行目〜１行目 「、及び英国特許筒１，３７３，６６０号」を、「（英
国特許筒１．３７３．６６０号）」と訂正する。

・９頁１０行目 化学式「・・・・−ＣＯＮＨ−Ｒ−Ｎ−Ｒ−Ｎ）ＩＣＯ
−・・・・」とあるを、「・・・−ＣＯＮＨ−Ｒ１−Ｎ
−Ｒ２−ＮＨＣＯ−・・・・」と訂正する。

１０頁８行目 ｒ基が存在」とあるを、「基が反応比率がらして存在」
と訂正する。

１２頁６行目 「酸化ノとあるを、「酸価Ｊと訂正する。

１２頁９行目 「イミド」とあるを、「アミド」と訂正する。

１２頁下から１行目 「・・・・プルピルアミン、メチ・・・・」とあるを、
「・・・・プロピルアミン、エチ・・」と訂正する。

１３頁８行目 「反応は前記ノとあるを、「反応は通常１６０℃〜２４
０℃の範囲で行われ、前記」と訂正する。

１４頁３行目 「硫酸用い」とあるを、「硫酸を用い」と訂正する。

１４頁５行目 「を使用するに際し、適当な」とあるを、「を溶解して
使用するに際しての適当な」と訂正する。

１４頁７行目 「・・・ブチルケル」とあるを、「・・ブチルケ」と訂
正する。

１６頁１行目 「ニトロセル・・・・・・樹脂」を削除する。

１６頁１４行目 ｒ　２　Ｂｇ　Ｊとあるを、ｒ１８２ｍｇ」と訂正する
。

１７頁６行目 「ｌ！ｒ）」とあるを、「１ｒ、酸価−１８１ｍｇ−Ｅ
Ｃ）ｌ／’ｓｒ）」と訂正する。

１８頁１１行目〜１２行目 「、イミノビス・・・・６．９εｒ」とあるを、「、メ
チルイミノビスブチルアミンの１４．ｏａｒ」と訂正す
る。

１９頁７行目 「ジメチルアミノ」とあるを、ｒＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ」と訂正する。

２０頁 藍系のマスターベース配合表における「アルキッド樹脂
　　　　１０部」とあるを、「アルキッド樹脂（ベッコ
ゾール　８０１１、　大日本インキ化学社製）　１０部
」と訂正する。

２０頁下から１行目 ｒベースインキ」とあるを、「マスターベース」と訂正
する。

２１頁８行目 ｒ２７ＡＪとあるを、ｒ２７１ＡＪと訂正する。

２２頁表１中のｒベースインキ」とあるを、「マスター
ベース」と訂正する。

２３頁下から８行目 「ベースインキ」とあるを、「マスターベース」と訂正
する。

２４頁下から６行目 「ベースインキ」とあるを、「マスターベース」と訂正
する。

２４頁下から２行目 「の濃度・・・・」とあるを、「の顔料濃度・・・・」
と訂正する。

２５頁４行目、５行目、５〜６行目、６〜７行目 「ベースインキ」とあるを、それぞれ「マスク−ベース
」と訂正する。

・２５頁下から２行目 「高濃度ベース」を、「高濃度マスターベース」と訂正
する。

７　添付書類の目録 住所変更届 別紙 〔特許請求の範囲］の記載を次の通りに訂正する。

「特許請求の範囲 （１）遊離のカボキシル基を有し　）つ　　が１０〜６
０の　　に　るポリエステルと下記一般式で表されるア
ミン化合物とを、Ｉ！ボリエスールの支（訃１（至）反
応せしめたことを特徴とする顔料分散剤。

Ｎ１（２ＲＩ　　Ｎ　　Ｒ２ＮＨ□ ■ 但し、式中Ｒ１、Ｒ２は、炭素数２〜６のアルキに乙基
（同一もしくは異なる炭ｆヒ水素基であっても良い、）
を表し、Ｒ３は、ＣＨ，−１Ｃ２Ｈ，−からなる基を表
す。

ｑ前記ポリエステルと前記アミン化合物との反応生成物
が２塩を形成している請求項り記載の顔料分散剤。

匪ジメチル硫酸により、４級アンモニウム化されている
事を特徴とする請求項り記載の顔料分散剤。

髄前記ポリエステルが、１２−ヒドロキシステアリン酸
を脱水縮合して得られるポリエステルである請求項１ヱ
３痣ｆｎ妃記載の顔料分散剤。

剛前記アミン化合物が、メチルイミノビスプロピルアミ
ンである請求項１〜３輩ｊコｋか＝記載の顔料分散剤。

健顔料、樹脂及び有機溶媒から主として構成されるオフ
セット印刷インキ組成物において、当該顔料に対して、
請求項１〜ΣＷｔ担妊記載の顔料分散剤を０．１〜１０
０重量％の範囲で含有せしめたことを特徴とするオフセ
ット印刷インキ組成物、」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）遊離のカボキシル基を有するポリエステルと下記
   一般式で表されるアミン化合物とを反応せしめたことを
   特徴とする顔料分散剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は、炭素数２〜６の炭化水素
   基（同一もしくは異なる炭化水素基であっても良い）を
   表し、Ｒ＿３は、ＣＨ＿３−、Ｃ＿２Ｈ＿５−からなる
   基を表す。（２）前記ポリエステルの遊離のカルボキシ
   ル基と、前記アミン化合物の活性水素を有するアミノ基
   との当量比が、前者１．０に対して後者を０．８〜１．
   ０の範囲になるような割合で反応させた請求項１記載の
   顔料分散剤。 （３）前記ポリエステルと前記アミン化合物との反応生
   成物が、塩を形成している請求項１または２記載の顔料
   分散剤。 （４）ジメチル硫酸により、４級アンモニウム化されて
   いる事を特徴とする請求項３記載の顔料分散剤。 （５）前記ポリエステルの酸価が、２０〜６０の範囲に
   ある請求項１〜３いずれか記載の顔料分散剤。 （６）前記ポリエステルが、１２−ヒドロキシステアリ
   ン酸を脱水縮合して得られるポリエステルである請求項
   ４記載の顔料分散剤。 （７）前記アミン化合物が、メチルビスプロピルアミン
   である請求項１〜３記載の顔料分散剤。 （８）顔料、樹脂及び有機溶媒から主として構成される
   オフセット印刷インキ組成物において、当該顔料に対し
   て、請求項１〜７記載の顔料分散剤を０．１〜１００重
   量％の範囲で含有せしめたことを特徴とするオフセット
   印刷インキ組成物。