JP2014513187A

JP2014513187A - ポリエステル第四級塩およびその組成物

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Publication number: JP2014513187A
Application number: JP2014509460A
Authority: JP
Inventors: ディーンセットフォード，; デイビッドジェイ．モレトン，; ハンナグリーンフィールド，; ジョアンエル．ジョーンズ，
Original assignee: ルブリゾルアドバンスドマテリアルズ，インコーポレイテッド
Priority date: 2011-05-06
Filing date: 2012-05-04
Publication date: 2014-05-29
Anticipated expiration: 2032-05-04
Also published as: JP5615460B2; ES2642353T3; CN103562262A; EP2704820B1; US20140114019A1; WO2012154515A1; EP2704820A1; CN103562262B

Abstract

本発明は、粒子状固体；有機媒体；および第四級化ポリエステル塩を含有する組成物に関し、この第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。本発明はさらに、分散剤としてのこの生成物の使用に関する。本発明はさらに、インク、ミルベース、可塑剤および塗料などの媒体における、この分散剤の使用に関する。

Description

（発明の分野）
本発明は、粒子状固体；有機媒体；および第四級化ポリエステル塩を含有する組成物に関し、この第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。本発明はさらに、分散剤としてのこの生成物の使用に関する。本発明はさらに、インク、ミルベース、可塑剤および塗料などの媒体における、この分散剤の使用に関する。

（発明の背景）
インク、塗料、ミルベース、および塑性物質などの多くの配合物は、粒子状固体を有機媒体中で均質に分散させるために効果的な分散剤を必要とする。この有機媒体は、極性有機媒体から非極性有機媒体まで変わり得る。末端塩基性基を含む分散剤（例えば、ポリ（低級アルキレン）イミン鎖）は周知であり、そして一般に、ポリイミンと、末端酸基含有ポリエステル鎖との反応によって調製され、この反応は、アミド形態と酸形態との混合物をもたらす。しかし、これらの分散剤の多くは、粘度および安定性の特性に関して制限された性能を有し、これらが印刷用のインクまたは塗料に組み込まれる場合、これらのインクおよび塗料に、乏しい流動特性を与える。

特許文献１は、２部のポリヒドロキシカルボン酸と１部のジアルキレントリアミンとを反応させることによって入手可能な、ポリエステルアミン分散剤を開示する。

特許文献２は、ポリヒドロキシカルボン酸とジアミン（特に、アルキレンジアミンおよびその塩）との反応により入手可能な、ポリエステルアミン分散剤を開示する。

特許文献３は、（ｉ）粒子状固体；（ｉｉ）有機媒体；および（ｉｉｉ）ヒドロカルビル置換アシル化剤の塩を含有する、組成物を開示する。

米国特許第５，０００，７９２号明細書英国特許出願公開第１，３７３，６６０号明細書欧州特許第１８９６５４６号明細書

（発明の要旨）
本明細書中に記載される組成物は、改善された光沢、低下したヘーズ、改善されたフロキュレーション、抵抗性、増大した色強度、改善された流動特性、および増大した安定性のうちの少なくとも１つを与えることが可能であり得る。

１つの実施形態において、本発明は、粒子状固体；有機媒体（代表的に、有機液体）；および第四級化ポリエステル塩を含有する組成物を提供し、この第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。

１つの実施形態において、本発明は、粒子状固体、有機媒体（代表的に、有機液体）および第四級化ポリエステル塩を含有するミルベース組成物を提供し、この第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。

１つの実施形態において、本発明は、粒子状固体、有機液体、結合剤および第四級化ポリエステル塩を含有する塗料またはインク組成物を提供し、この第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。

１つの実施形態において、本発明は、本明細書中に開示される組成物における分散剤としての、第四級化ポリエステル塩の使用を提供し、この第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。

このポリエステル第四級塩は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有し得る。

（発明の詳細な説明）
本発明は、本明細書中で上に開示されたような組成物および使用を提供する。

（ポリエステル第四級アンモニウム塩）
本発明のポリエステル第四級塩は、第四級化ポリエステルアミン塩を含む。これらの添加剤は、第四級ポリエステル塩とも記載され得る。本発明の添加剤は、第三級アミノ基含有ポリエステルと、この第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応生成物と記載され得る。この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。

（非第四級化ポリエステル）
本発明の添加剤の調製において使用される、第三級アミノ基含有ポリエステルは、第三級アミノ基含有非第四級化ポリエステルとも記載され得る。

いくつかの実施形態において、このポリエステルは、少なくとも１個のヒドロキシル基を含む脂肪カルボン酸と、この酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する化合物との反応生成物であり得る。上記ポリエステルの調製において使用され得る適切な脂肪カルボン酸は、式：

により表され得、ここでＲ^１は、水素、または１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得、そしてＲ^２は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、１個〜１２個、２個〜１０個、４個〜８個、またはちょうど６個の炭素原子を含み、そしてＲ^２は、２個〜１６個、６個〜１４個、８個〜１２個、またはちょうど１０個の炭素原子を含む。

いくつかの実施形態において、このポリエステルの調製において使用される脂肪カルボン酸は、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸、４−ヒドロキシデカン酸、１０−ヒドロキシウンデカン酸、またはこれらの組み合わせであり得る。

いくつかの実施形態において、上記酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する化合物は、式：

により表され得、ここでＲ^３は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得；Ｒ^４は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得；Ｒ^５は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり得；そしてＸ^１は、ＯまたはＮＲ^６であり得、ここでＲ^６は、水素、または１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ^３は、１個〜６個、１個〜２個、またはちょうど１個の炭素原子を含み、Ｒ^４は、１個〜６個、１個〜２個、またはちょうど１個の炭素原子を含み、Ｒ^５は、２個〜１２個、２個〜８個、またはちょうど３個の炭素原子を含み、そしてＲ^６は、１個〜８個、または１個〜４個の炭素原子を含む。これらの実施形態のうちのいくつかにおいて、式（ＩＩ）は：

になり、これらの式において、上で提供された種々の定義が依然として適用される。

アシル化剤と縮合可能である、窒素または酸素を含む化合物であって、第三級アミノ基もまた有する化合物、あるいはこのような化合物にアルキル化され得る化合物の例としては、１−アミノピペリジン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン、１−メチル−（４−メチルアミノ）ピペリジン、４−（１−ピロリジニル）ピペリジン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、２−（２−アミノエチル）−１−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチルエチレンジアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、３−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノペンタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルジエチレントリアミン、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような実施形態において、得られる添加剤は、第四級アンモニウムアミド塩を含み、アミド基および第四級アンモニウム塩を含む。

この窒素または酸素を含む化合物としてはさらに、アミノアルキル置換複素環式化合物（例えば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾールおよび４−（３−アミノプロピル）モルホリン）が挙げられ得る。

アシル化剤と縮合可能であり、第三級アミノ基を有する、別の型の窒素または酸素を含む化合物（いくつかの実施形態においては、さらなるアルキル化後）としては、アルカノールアミンが挙げられ、これらとしては、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブタノール、トリイソプロパノールアミン、１−［２−ヒドロキシエチル］ピペリジン、２−［２−（ジメチルアミン）エトキシ］−エタノール、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノールが挙げられるが、これらに限定されない。アルカノールアミンおよび／または類似の物質が使用される実施形態において、得られる添加剤は、第四級アンモニウムエステル塩を含み、エステル基および第四級アンモニウム塩を含む。

１つの実施形態において、窒素または酸素を含む化合物は、トリイソプロパノールアミン、１−［２−ヒドロキシエチル］ピペリジン、２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］−エタノール、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、またはこれらの組み合わせであり得る。

いくつかの実施形態において、上記酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、またはこれらの組み合わせが挙げられる。１つの実施形態において、上記酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する化合物は、３−ジメチルアミノプロピルアミンであり得る。

第四級化ポリエステル塩（おそらく、第四級化ポリエステルアミド）（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）塩。このような実施形態において、この第四級化ポリエステル塩を調製するために使用される、第三級アミノ基含有ポリエステルは、第三級アミノ基含有ポリエステルアミドであり得る。これらの実施形態のうちのいくつかにおいて、アミンまたはアミノアルコールがモノマーと反応し得、次いで得られた物質がさらなるモノマーと重合して所望のポリエステルアミドをもたらし得、次いで、このポリエステルアミドが第四級化され得る。

いくつかの実施形態において、この第四級化ポリエステル塩は、以下の式：

により表される陽イオンを含み、ここでＲ^１は、水素、または１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得、そしてＲ^２は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり得；Ｒ^３は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得；Ｒ^４は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得；Ｒ^５は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり得；Ｒ^６は、水素、または１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得；ｎは、１〜１０の数字であり得；Ｒ^７は、水素、１個〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルボニル基、または１個〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得；そしてＸ^２は、第四級化剤から誘導される基であり得る。いくつかの実施形態において、Ｒ^６は水素であり得る。

上記のように、いくつかの実施形態において、Ｒ^１は、１個〜１２個、２個〜１０個、４個〜８個、またはちょうど６個の炭素原子を含み、そしてＲ^２は、２個〜１６個、６個〜１４個、８個〜１２個、またはちょうど１０個の炭素原子を含み、Ｒ^３は、１個〜６個、１個〜２個、またはちょうど１個の炭素原子を含み、Ｒ^４は、１個〜６個、１個〜２個、またはちょうど１個の炭素原子を含み、Ｒ^５は、２個〜１２個、２個〜８個、またはちょうど３個の炭素原子を含み、そしてＲ^６は、１個〜８個、または１個〜４個の炭素原子を含む。これらの実施形態のいずれかにおいて、ｎは、２〜９、または３〜７であり得、そしてＲ^７は、６個〜２２個、または８個〜２０個の炭素原子を含み得る。

これらの実施形態において、この第四級化ポリエステル塩は、Ｃ１〜２２、またはＣ８〜２０の脂肪酸で本質的にキャップされ得る。適切な酸の例としては、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エルカ酸、ラウリン酸、２−エチルヘキサン酸、９，１１−リノール酸、９，１２−リノール酸、９，１２，１５−リノレン酸、アビエチン酸、またはこれらの組み合わせが挙げられる。

本発明の第四級化ポリエステル塩の数平均分子量（Ｍｎ）は、５００〜３０００、または６００〜２５００であり得る。

本発明において有用なポリエステルは、１種以上のヒドロキシカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸混合物と、カルボン酸とを、必要に応じてエステル化触媒の存在下で加熱することによって、得られ得る／入手可能であり得る。これらのヒドロキシカルボン酸は、式ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨを有し得、ここでＸは、少なくとも８個の炭素原子を含み、ヒドロキシ基とカルボン酸基との間に少なくとも４個の炭素原子が存在する、二価の飽和または不飽和の脂肪族基であり得る。またはこのようなヒドロキシカルボン酸と、ヒドロキシ基を含まないカルボン酸との混合物から。この反応は、１６０℃から２００℃の範囲の温度で、所望の分子量が得られるまで行われ得る。このエステル化の経過は、生成物の酸価を測定することによって追跡され得、所望のポリエステルは、いくつかの実施形態において、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、または１８ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する。指定される、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価範囲は、５６００〜５６０の数平均分子量範囲と等価である。このエステル化反応において形成される水は、その反応媒体から除去され得、そしてこの除去は簡便には、この反応混合物上に窒素のストリームを通すことによってなされ得るか、またはこの反応をトルエンもしくはキシレンなどの溶媒の存在下で行い、そして水が形成されたらこの水を留去することによって、なされ得る。

このポリエステルは、式（ＩＩ）のアミンまたはアミノアルコールと、１１０℃〜２００℃の範囲の温度で、所望のポリエステルアミドまたはポリエステルが０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有するまで、反応させられ得る。

次いで、得られたポリエステルは、従来の様式で単離され得る。しかし、この反応が有機溶媒の存在下で行われ、この有機溶媒の存在がその後の用途において有害ではない場合、得られるポリエステル溶液が使用されてもよい。

上記ヒドロキシカルボン酸において、Ｘにより表される基は、１２個〜２０個の炭素原子を含み得、必要に応じて、カルボン酸基とヒドロキシル基との間に８個〜１４個の炭素原子が存在する。いくつかの実施形態において、このヒドロキシ基は、第二級ヒドロキシ基であり得る。

このようなヒドロキシカルボン酸の具体的な例としては、リシノール酸、９−ヒドロキシステアリン酸と１０−ヒドロキシステアリン酸との混合物（オレイン酸の硫酸化、その後の加水分解により得られた）、および１２−ヒドロキシステアリン酸が挙げられ、そして特に、市販の水素化ヒマシ油脂肪酸（これは、１２−ヒドロキシステアリン酸に加えて、少量のステアリン酸およびパルミチン酸を含む）が挙げられる。

これらのポリエステルを得るためにヒドロキシカルボン酸と一緒に使用され得るカルボン酸は、好ましくは、飽和または不飽和の脂肪族化合物のカルボン酸、特に、８個〜２０個の炭素原子の鎖を含む、アルキルカルボン酸およびアルケニルカルボン酸である。このような酸の例としては、上記ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびオレイン酸があり得る。

１つの実施形態において、ポリエステルは、約１６００の数平均分子量を有する市販の１２−ヒドロキシ−ステアリン酸から誘導され得る。このようなポリエステルは、英国特許出願公開第１，３７３，６６０号および同第１，３４２，７４６号により詳細に記載されている。

（第四級化剤）
本発明の第四級化塩は、上記非第四級化化合物が第四級化剤と反応すると、形成され得る。この第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である。

この酸と組み合わせられるヒドロカルビルエポキシドは、以下の式：

により表され得、ここでＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は独立して、Ｈ、または１個〜５０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり得る。ヒドロカルビルエポキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、およびこれらの組み合わせが挙げられる。１つの実施形態において、この第四級化剤は、スチレンオキシドを全く含まない。

いくつかの実施形態において、このヒドロカルビルエポキシドと一緒に使用される酸は、別の成分（例えば、酢酸）であり得る。他の実施形態において、例えば、このヒドロカルビルアシル化剤が二カルボン酸アシル化剤であり得る場合、別の酸成分は必要とされない。このような実施形態において、ポリエステル第四級塩は、別の酸成分（例えば、酢酸）を本質的に含まないか、または全く含まない反応物質を合わせることにより調製され得、そしてその代わりに、ヒドロカルビルアシル化剤の酸基に依存し得る。他の実施形態において、少量の酸成分が存在し得るが、ヒドロカルビルアシル化剤１モルあたり０．２モル未満、またはほんの０．１モル未満の酸であり得る。

いくつかの実施形態において、本発明の第四級化剤は、２０個より多い炭素原子を含む置換基を全く含まない。換言すれば、いくつかの実施形態において、得られる添加剤を有機溶媒可溶性にし、従って本発明の目的に有用にする、長い置換基は、この第四級化剤によって提供されるのではなく、上記非第四級化化合物によって、この添加剤にもたらされる。

ポリエステルアミド、またはアミン官能基を有するポリエステルは、第四級化剤と、３０℃〜１００℃の範囲の温度で反応して、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有するポリエステル第四級塩を生成する。

特定の実施形態において、ポリエステルアミド、またはアミン官能基を有するポリエステルと、ポリエステル第四級塩を与えるための第四級化剤とのモル比は、１：０．１〜２、または１：１〜１．５、または１：１〜１．３であり得る。

（産業上の用途）
１つの実施形態において、本明細書中に記載されるようなポリエステル第四級塩は、加工助剤または分散剤である。

組成物中に存在する粒子状固体は、任意の無機固体物質または有機固体物質であり得る。

固体粒子は、有機顔料、無機顔料、有機充填材、無機充填材、難燃剤、またはこれらの混合物であり得る。

固体粒子は、無機顔料、無機充填材、難燃剤、またはこれらの混合物であり得る。１つの実施形態において、粒子状固体は顔料である。

固体粒子は、有機顔料、有機充填材、またはこれらの混合物であり得る。

１つの実施形態において、粒子状固体は、例えば、ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘ（１９７１）の第３版およびその後の改訂版、ならびにそれらの補遺の、見出し「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」の章に記載される、認可されたクラスの顔料のうちのいずれかからの有機顔料である。

有機顔料の例は、アゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、縮合アゾ、アゾレーキ、ナフトール顔料、アントラピリミジン、ベンゾイミダゾロン、カルバゾール、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インジゴイド顔料、イソインドリノン、イソインドリン、イソビオラントロン、金属錯体顔料、オキサジン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ピラゾロキナゾロン、キノフタロン、トリアリールカルボニウム顔料、トリフェンジオキサジン、キサンテン、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンゾアントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドンおよびフタロシアニン系（特に、銅フタロシアニンおよびその核ハロゲン化誘導体）、ならびにまた、酸染料、塩基性染料および媒染染料のレーキ、ならびにカーボンブラックからの有機顔料である。カーボンブラックは、厳密には無機物であるが、その分散特性において、有機顔料により類似した挙動を示す。１つの実施形態において、有機顔料は、フタロシアニン（特に、銅フタロシアニン）、モノアゾ、ジスアゾ、インダントロン、アントラントロン（ａｎｔｈｒａｎｔｈｒｏｎｅ）、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ペリレンおよびカーボンブラックである。

無機固体としては、増量材および充填材（例えば、滑石、カオリン、モンモリロナイト（ベントナイト、ヘクトライトおよびサポナイトが挙げられる）、雲母、シリカ、重晶石および白亜、難燃充填材（例えば、アルミナ三水和物、天然水酸化マグネシウム））；またはブルーサイト、粒子状セラミック材料（例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合ケイ素−アルミニウム窒化物および金属チタン酸塩）；粒子状磁性材料（例えば、遷移金属（特に、鉄およびクロムの磁性酸化物（例えば、γ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、およびコバルトドープ鉄酸化物）、酸化カルシウム、フェライト（特にバリウムフェライト））；ならびに金属粒子（特に、金属の鉄、ニッケル、コバルト、銅、およびこれらの合金）が挙げられる。難燃剤としてはまた、ペンタブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモシクロドデカン、ポリリン酸アンモニウム、メラミン、メラミンシアヌレート、酸化アンチモンおよびボレートが挙げられ得る。Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第１３巻，１９８１，第３版の見出し「ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＭｉｃｒｏｂｉａｌＡｇｅｎｔｓ」の章の表２、表３、表４、表５、表６、表７、表８および表９に記載されるもののような、殺生物剤または産業用抗菌剤。

他の無機顔料の例としては、金属酸化物、例えば、二酸化チタン、ルチル型二酸化チタンおよび表面コーティングされた二酸化チタン、様々な色（例えば、黄色および黒色）のチタン酸化物、様々な色（例えば、黄色、赤色、褐色および黒色）の鉄酸化物、酸化亜鉛、ジルコニウム酸化物、酸化アルミニウム、オキシ金属化合物（例えば、バナジン酸ビスマス、アルミン酸コバルト、スズ酸コバルト、亜鉛酸コバルト、クロム酸亜鉛、ならびにマンガン、ニッケル、チタン、クロム、アンチモン、マグネシウム、コバルト、鉄およびアルミニウムの混合金属酸化物）、プルシアンブルー、朱、ウルトラマリン、リン酸亜鉛、硫化亜鉛、カルシウムおよび亜鉛のモリブデン酸塩およびクロム酸塩、金属効果顔料（例えば、アルミニウムフレーク、銅、および銅／亜鉛合金）、真珠光沢フレーク（例えば、炭酸鉛およびオキシ塩化ビスマス）が挙げられる。

本発明の組成物中に存在する有機媒体は、１つの実施形態においては塑性物質であり、そして別の実施形態においては有機液体である。この有機液体は、非極性有機液体であっても極性有機液体であってもよい。有機液体に関する用語「極性」とは、有機液体が、表題「ＡＴｈｒｅｅＤｉｍｅｎｓｉｏｎａｌＡｐｐｒｏａｃｈｔｏＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」の、Ｃｒｏｗｌｅｙらによる、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰａｉｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３８巻，１９６６，第２６９頁の論文に記載されるような、中程度から強い結合を形成することができることを意味する。このような有機液体は一般に、上記論文に定義されるように、５以上の水素結合数を有する。

１つの実施形態において、極性有機液体は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸とアルカノールとのアルキルエステルであり、特に、合計６個まで（６個を含めて）の炭素原子を含む液体である。極性有機液体の例としては、ジアルキルケトンおよびシクロアルキルケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジ−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−イソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトンおよびシクロヘキサノン）；アルキルエステル（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ギ酸エチル、プロピオン酸メチル、メトキシプロピルアセテートおよび酪酸エチル）；グリコール、グリコールエステルおよびグリコールエーテル（例えば、エチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸３−メトキシプロピル、酢酸３−エトキシプロピルおよび酢酸２−エトキシエチル）；アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノール（２−メチルプロパノールとしても公知））、テルピネオールならびにジアルキルエーテルおよび環状エーテル（例えば、ジエチルエーテルおよびテトラヒドロフラン）が挙げられる。１つの実施形態において、溶媒は、アルカノール、アルカンカルボン酸、およびアルカンカルボン酸のエステルである。１つの実施形態において、本発明は、水性媒体中に実質的に不溶性である有機液体に適切である。さらに、当業者は、全体の有機液体が水性媒体中に実質的に不溶性である限り、少量の水性媒体（例えば、水、グリコール、グリコールエーテル、グリコールエステルおよびアルコール）が有機液体中に存在し得ることを理解する。

極性有機液体として使用され得る有機液体の例は、フィルム形成樹脂（例えば、インク、塗料、ならびに塗料およびインクなどの種々の用途において使用するためのチップの調製のために適切なもの）である。このような樹脂の例としては、ポリアミド（例えば、Ｖｅｒｓａｍｉｄ^ＴＭおよびＷｏｌｆａｍｉｄ^ＴＭ）、ならびにセルロースエーテル（例えば、エチルセルロースおよびエチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースおよび酢酸酪酸セルロース樹脂（これらの混合物を含めて））が挙げられる。塗料樹脂の例としては、短油アルキド／メラミン−ホルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−ホルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−ホルムアルデヒド、長油アルキド、中油アルキド、短油アルキド、ポリエーテルポリオールならびにマルチメディア樹脂（ｍｕｌｔｉ−ｍｅｄｉａｒｅｓｉｎ）（例えば、アクリルおよび尿素／アルデヒド）が挙げられる。

１つの実施形態において、非極性有機液体は、脂肪族基、芳香族基、またはこれらの混合物を含む化合物である。非極性有機液体としては、非ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、トルエンおよびキシレン）、ハロゲン化芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン）、非ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えば、６個以上の炭素原子を含み、完全飽和と部分飽和との両方の、直鎖および分枝鎖の脂肪族炭化水素）、ハロゲン化脂肪族炭化水素（例えば、ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエタン）ならびに天然非極性有機物質（例えば、植物油、ヒマワリ油、菜種油、亜麻仁油、テルペンおよびグリセリド）が挙げられる。

１つの実施形態において、この有機液体は、有機液体全体に基づいて、少なくとも０．１重量％、または１重量％以上の極性有機液体を含む。

所望であれば、有機液体を含有する組成物は、他の成分（例えば、樹脂（有機媒体をまだ構成していない場合）、結合剤、共溶媒、架橋剤、流動化剤、湿潤剤（ｗｅｔｔｉｎｇａｇｅｎｔ）、沈降防止剤、可塑剤、界面活性剤、本発明の化合物以外の分散剤、湿潤剤（ｈｕｍｅｃｔａｎｔ）、消泡剤、クレータリング防止剤、レオロジー改質剤、熱安定剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、光沢改質剤、殺生物剤および防腐剤）を含有し得る。

本発明の化合物（第四級化ポリエステル塩）は、流動化剤と組み合わせて使用され得る。流動化剤は、着色された酸または顔料誘導体と記載され得る。用語「着色された酸」とは、少なくとも１個（代表的には１個〜６個）の酸基を含む、有機顔料または染料を意味する。これらの酸基としては、スルホン酸基、リン酸基、またはカルボン酸基が挙げられ得る。酸形態の有機顔料または第四級化アンモニウム塩バージョンを使用するのが簡便である。

有機液体を含有する組成物は、分散物を調製するための公知の従来の方法のいずれかによって、調製され得る。従って、固体、有機媒体または水性媒体、および分散剤は、任意の順序で混合され得、次いで、この混合物は、分散物が形成されるまで、この固体の粒子を適切なサイズに減少させるための機械的処理（例えば、高速混合、ボールミル、バスケットミル、ビーズミル、砂利ミル（ｇｒａｖｅｌｍｉｌｌｉｎｇ）、サンド粉砕、摩砕機粉砕、２本ロールまたは３本ロールのミル、プラスチックミルによる）に供され得る。あるいは、この固体は、独立してか、または有機媒体もしくは分散剤のいずれかとの混合物中で、その粒子サイズを減少させるために処理され得、次いで、他の成分（単数または複数）が添加され得、そしてその混合物が撹拌されて、組成物を与え得る。この組成物はまた、乾燥固体を分散剤と一緒に粉砕（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）または粉細（ｍｉｌｌｉｎｇ）し、次いで液体媒体を添加することにより作製され得るか、または固体と分散剤とを液体媒体中で、顔料フラッシュプロセスで混合することにより作製され得る。

本発明の組成物は、液体分散物のために特に適している。１つの実施形態において、このような分散物組成物は：
（ａ）０．５部〜３０部の粒子状固体；
（ｂ）０．５部〜３０部の式（１）の化合物；ならびに
（ｃ）４０部〜９９部の有機液体および／または水；
を含有し、ここで全ての相対部は重量部であり、そして量（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。

１つの実施形態において、成分ａ）は、０．５部〜３０部の顔料を含有し、そしてこのような分散物は、（液体の）インク、塗料およびミルベースとして有用である。

粒子状固体および本発明のポリエステル第四級塩の分散剤を乾燥形態で含有する組成物が必要とされる場合、有機液体は代表的に揮発性であり、その結果、この有機液体は、エバポレーションなどの簡単な分離手段によって、この粒子状固体から容易に除去され得る。１つの実施形態において、この組成物は、有機液体を含有する。

この乾燥組成物が、式（１）の分散剤および粒子状固体から本質的になる場合、この組成物は代表的に、粒子状固体の重量に基づいて、少なくとも０．２％、少なくとも０．５％または少なくとも１．０％の、本発明のポリエステル第四級塩の分散剤を含有する。１つの実施形態において、この乾燥組成物は、粒子状固体の重量に基づいて、１００％以下、５０％以下、２０％以下、または１０重量％以下の、本発明のポリエステル第四級塩の分散剤を含有する。

本明細書中で先に開示されたように、本発明の組成物は、粒子状固体が有機液体中で、本発明のポリエステル第四級塩のための化合物の存在下で粉細される、ミルベースの調製のために適切である。

従って、本発明のなおさらなる局面によれば、粒子状固体、有機液体および本発明のポリエステル第四級塩を含有するミルベースが提供される。

代表的に、このミルベースは、このミルベースの総重量に基づいて、２０重量％〜７０重量％の粒子状固体を含有する。１つの実施形態において、この粒子状固体は、このミルベースの１０重量％以上、または２０重量％以上である。このようなミルベースは、粉細前または粉細後のいずれかに添加される、結合剤を必要に応じて含有し得る。

この結合剤は、有機液体の気化の際に、この組成物を結合させることが可能であるポリマー物質である。

結合剤は、ポリマー物質であり、天然物質および合成物質が挙げられる。１つの実施形態において、結合剤としては、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、アルキド、多糖類（例えば、セルロース）、および天然タンパク質（例えば、カゼイン）が挙げられる。１つの実施形態において、この結合剤は、この組成物中に、粒子状固体の量に基づいて、１００％より多く、２００％より多く、３００％より多く、または４００％より多く存在する。

このミルベース中の任意の結合剤の量は、広い限度にわたって変化し得るが、代表的に、このミルベースの連続／液体相の１０％以上、そして頻繁には、２０重量％以上である。１つの実施形態において、結合剤の量は、このミルベースの連続／液体相の５０％以下、または４０重量％以下である。

このミルベース中の分散剤の量は、粒子状固体の量に依存するが、代表的には、このミルベースの０．５重量％〜５重量％である。

本発明の組成物から作製される分散物およびミルベースは、エネルギー硬化性の系（紫外線、レーザー光、赤外線、陽イオン、電子線、マイクロ波）が、モノマー、オリゴマーなど、または配合物中に存在する組み合わせと一緒に使用される、水性、非水性、および溶媒を含まない配合物において使用するために、特に適切である。これらは特に、塗料、ワニス、インク、他のコーティング材料およびプラスチックなどのコーティングにおいて使用するために、適切である。適切な例としては、低固体塗料、中固体塗料、高固体塗料、一般産業用塗料（焼成塗料、２成分塗料および金属コーティング塗料が挙げられ、例えば、コイルコーティングおよび缶コーティング）、粉末コーティング、ＵＶ硬化性コーティング、木材用ワニス；インク（例えば、フレキソグラフ、グラビア、オフセット、リソグラフ、凸版印刷またはレリーフ、スクリーン印刷、および包装用印刷のための印刷用インク、インクジェットインクなどのノンインパクトインク、インクジェットプリンタ用のインク、およびオーバープリントワニスなどの印刷ワニス）；ポリオールおよびプラスチゾル分散物；非水性セラミック加工、特に、テープキャスティング、ゲルキャスティング、ドクターブレード、押し出しおよび射出成形テーププロセス（さらなる例は、等方圧加圧（ｉｓｏｓｔａｔｉｃｐｒｅｓｓｉｎｇ）のための乾燥セラミック粉末の調製においてである）；シート成形およびバルク成形コンパウンド、樹脂移動成形、引抜成形、手積みプロセスおよびスプレー積みプロセス、マッチドダイ成形などの複合材料；キャスティング樹脂などの構築材料、化粧品、パーソナルケア（爪コーティング、日焼け止めなど）、接着剤、トナー、塑性物質および電子材料（例えば、ＯＬＥＤデバイス、液晶ディスプレイおよび電気泳動ディスプレイが挙げられるディスプレイにおけるカラーフィルタシステムのためのコーティング配合物）、ガラスコーティング（光ファイバーコーティング、反射コーティングまたは反射防止コーティングが挙げられる）、導電性および磁性のインクおよびコーティングにおけるこれらの使用が挙げられる。これらは、上記用途において使用される乾燥粉末の分散性を改善するための、顔料および充填剤の表面改質において有用である。コーティング材料のさらなる例は、ＢｏｄｏＭｕｌｌｅｒ，ＵｌｒｉｃｈＰｏｔｈ，ＬａｃｋｆｏｒｍｕｌｉｅｒｕｎｇｕｎｄＬａｃｋｒｅｚｅｐｔｕｒ，ＬｅｈｒｂｕｃｈｆｒＡｕｓｂｉｌｄｕｎｇｕｎｄＰｒａｘｉｓ，ＶｉｎｃｅｎｔｚＶｅｒｌａｇ，Ｈａｎｏｖｅｒ（２００３）およびＰ．Ｇ．Ｇａｒｒａｔ，Ｓｔｒａｈｌｅｎｈａｒｔｕｎｇ，ＶｉｎｃｅｎｔｚＶｅｒｌａｇ，Ｈａｎｏｖｅｒ（１９９６）に与えられている。印刷インク配合物の例は、Ｅ．Ｗ．Ｆｌｉｃｋ，ＰｒｉｎｔｉｎｇＩｎｋａｎｄＯｖｅｒｐｒｉｎｔＶａｒｎｉｓｈＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ − ＲｅｃｅｎｔＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，ＮｏｙｅｓＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＰａｒｋＲｉｄｇｅＮＪ，（１９９０）およびその後の版に与えられている。

以下の実施例は、本発明の説明を与える。これらの実施例は、徹底的なものではなく、本発明の範囲を限定することを意図されない。

分散剤１：１２−ヒドロキシステアリン酸（６当量）を１１０℃まで加熱し、そしてジメチルアミノプロピルアミン（１当量）を添加する。この反応物を１３０℃まで加熱し、そして４時間維持する。次いで、この反応物を１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシド（０．５７重量％）を入れる。この反応物を１９５℃まで加熱し、そして１２時間維持する。得られた生成物である非第四級化ポリエステルアミンを冷却し、そして取り出す。

非第四級化ポリエステルアミン（５５０ｇ，０．２８３ｍｏｌ）（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）およびメタノール（１１７．８ｇ，３．６８ｍｏｌ）を１リットルの丸底フランジフラスコに入れる。このフラスコに、撹拌機、冷却器、窒素ラインおよびマントル／熱電対／温度制御器システムを取り付けた反応容器を備え付ける。このフラスコを撹拌しながら（１８０ｒｐｍ）５５℃まで加熱する。５５℃で１０分間維持した後に、酢酸（１６．９８ｇ，０．２８３ｍｏｌ）をこのフラスコに入れる。次いで、プロピレンオキシド（２９．７１ｍｌ，０．４２ｍｏｌ）を、シリンジポンプを通して３時間４０分かけて表面下に添加し、そしてこの反応物を２０時間維持する。次いで、得られた生成物を減圧蒸留し、そしてメタノールを減圧下８０℃で６時間かけて除去する。得られた生成物（これは、第四級化ポリエステルアミド塩である）を冷却すると、５４３ｇが集められる。集めた物質は、６．０８ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、２８．２５ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で２４０．７ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）、ＩＲにより１５７４ｃｍ^−１のアセテートピークを有し、そして１．２２％窒素である。

分散剤２：非第四級化ポリエステルアミド（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６モルのリシノール酸および１モルのジメチルアミノプロピルアミンを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約１３０℃で行い、そして約４時間維持する。次いで、この反応混合物を約１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシドを、この触媒がこの反応混合物の０．５７重量％を構成するような量で添加する。この反応混合物を約１９５℃まで加熱し、そして約１２時間維持する。得られた生成物を冷却し、そして集める。

第四級化ポリエステルアミド塩を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、５１１．７ｇの上で調製した非第四級化ポリエステルアミド、１７９ｇのメタノール、１８．１ｇの酢酸、および２８．２ｍｌのプロピレンオキシドを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約５５℃で行い、そしてプロピレンオキシドをこの反応容器に約１７時間かけて供給する。１８４．５ｇの希釈油を添加する。９０２．６ｇの生成物を冷却し、そして集める。このフラスコの内容物を、メタノールが除去されるまで、７０℃で２時間減圧蒸留する。１８１．６ｇの希釈油を添加する。ＴＡＮおよびＴＢＮの分析は、約４５重量％の第四級化ポリエステルアミド塩を確認し、その残りの物質は、主として非第四級化ポリエステルアミドである。集めた物質は、９．１９ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、１６．７７ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で５７．３１ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）を有し、そして０．９１％窒素である。

分散剤３：非第四級化ポリエステルアミド（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６モルの１２−ヒドロキシステアリン酸および１モルのジメチルアミノプロピルアミンを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約１３０℃で行い、そして約４時間維持する。次いで、この反応混合物を約１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシドを、この触媒がこの反応混合物の０．５７重量％を構成するような量で添加する。この反応混合物を約１９５℃まで加熱し、そして約１２時間維持する。得られた生成物を冷却し、そして集める。

第四級化ポリエステルアミド塩を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、５１１．７ｇの上で調製した非第四級化ポリエステルアミド、１７９ｇのメタノール、１８．１ｇの酢酸、および２８．２ｍｌのプロピレンオキシドを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約５５℃で行い、そしてプロピレンオキシドをこの反応容器に約１７時間かけて供給する。１８４．５ｇの希釈油を添加する。９０２．６ｇの生成物を冷却し、そして集める。このフラスコの内容物を、メタノールが除去されるまで、７０℃で２時間減圧蒸留する。１８１．６ｇの希釈油を添加する。次いで、この９０２．６ｇのうちの６４５．３ｇを、１１１．３ｇのＣ_{２０〜２４}アルキルスルホン酸を含む反応容器に入れる。この反応物を６０℃まで加熱し、そして２時間維持する。このフラスコの内容物を、メタノールおよび酢酸が除去されるまで、６０℃〜１００℃で２時間減圧蒸留する。ＴＡＮおよびＴＢＮの分析は、約１００重量％の第四級化ポリエステルアミド塩を確認し、その残りの物質は、主として非第四級化ポリエステルアミドである。集めた物質は、１３．５９ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で９０．３２ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）を有し、そして０．８１％窒素である。

分散剤４：非第四級化ポリエステルアミド（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６モルの１２−ヒドロキシステアリン酸および１モルのジメチルアミノプロピルアミンを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約１３０℃で行い、そして約４時間維持する。次いで、この反応混合物を約１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシドを、この触媒がこの反応混合物の０．５７重量％を構成するような量で添加する。この反応混合物を約１９５℃まで加熱し、そして約１２時間維持する。得られた生成物を冷却し、そして集める。

第四級化ポリエステルアミド塩を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、５２８．６ｇの上で調製した非第四級化ポリエステルアミド、１２０ｇのメタノール、１６．３ｇの酢酸、および４６．３ｍｌのスチレンオキシドを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約５５℃で行い、そしてプロピレンオキシドをこの反応容器に約１７時間かけて供給する。１８６ｇの希釈油を添加する。このフラスコの内容物を、メタノールが除去されるまで、５５℃〜１００℃で２時間減圧蒸留する。７６５ｇの生成物を冷却し、そして集める。ＴＡＮ、およびＴＢＮの分析は、約９７重量％の第四級化ポリエステルアミド塩を確認し、その残りの物質は、主として非第四級化ポリエステルアミドである。集めた物質は、０．５１ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、２０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で２４５ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）を有し、そして１．０６重量％の窒素である。

分散剤５：非第四級化ポリエステルアミド（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６モルの１２−ヒドロキシステアリン酸および１モルのジメチルアミノプロピルアミンを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約１３０℃で行い、そして約４時間維持する。次いで、この反応混合物を約１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシドを、この触媒がこの反応混合物の０．５７重量％を構成するような量で添加する。この反応混合物を約１９５℃まで加熱し、そして約１２時間維持する。得られた生成物を冷却し、そして集める。

第四級化ポリエステルアミド塩を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、５２８．６ｇの上で調製した非第四級化ポリエステルアミド、１２０ｇのメタノール、１６．３ｇの酢酸、および４６．３ｍｌのスチレンオキシドを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約５５℃で行い、そしてスチレンオキシドをこの反応容器に約１７時間かけて供給する。１８６ｇの希釈油を添加する。このフラスコの内容物を、メタノールが除去されるまで、５５℃〜１００℃で２時間減圧蒸留する。７６５ｇの生成物を冷却し、そして集める。この７６５ｇのうちの４６８．５ｇを、８８．６ｇのＣ_{２０〜２４}アルキルスルホン酸を含む反応容器に入れ、そしてこの容器を６０℃まで加熱し、そして２時間維持する。このフラスコの内容物を、酢酸が除去されるまで、６０℃〜１００℃で２時間減圧蒸留する。ＴＡＮ、ＦＴＩＲおよびＥＳＩ−ＭＳの分析は、約７８重量％の第四級化ポリエステルアミド塩を確認し、その残りの物質は、主として非第四級化ポリエステルアミドである。集めた物質は、５．６２ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、２５．８７ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で９０．９ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）、および０．７３重量％の窒素を有する。

分散剤６：非第四級化ポリエステルアミド（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６モルの１２−ヒドロキシステアリン酸および１モルのジメチルアミノプロピルアミンを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約１３０℃で行い、そして約４時間維持する。次いで、この反応混合物を約１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシドを、この触媒がこの反応混合物の０．５７重量％を構成するような量で添加する。この反応混合物を約１９５℃まで加熱し、そして約１２時間維持する。得られた生成物を冷却し、そして集める。

第四級化ポリエステルアミド塩を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６００ｇの上で調製した非第四級化ポリエステルアミド、１２０ｇの２−エチルヘキサノール、１８．５ｇの酢酸、および３２．３ｍｌのプロピレンオキシドを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約９０℃で行い、そしてプロピレンオキシドをこの反応容器に約３．５時間かけて供給する。次いで、この反応混合物をこの温度で約３時間維持する。７６０ｇの生成物を冷却して集め、そのＴＡＮ、ＦＴＩＲおよびＥＳＩ−ＭＳの分析は、約８０重量％の第四級化ポリエステルアミド塩であることを確認し、残りの物質は主として、非第四級化ポリエステルアミドである。集めた物質は、１．２６ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、２３．８２ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で２８．５８ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）、ＩＲにより１５７４ｃｍ^−１のアセテートピークを有し、そして１．２２％窒素である。

分散剤７：非第四級化ポリエステルアミド（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、１３００ｇのリシノール酸および７３．５ｇのジメチルアミノプロピルアミンを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約１３０℃で行い、このアミンを約８分間かけて滴下により添加し、そしてこの反応混合物を約４時間維持する。次いで、この反応混合物を約１００℃まで冷却し、そして７．８ｇのジルコニウムブトキシドを添加する。この反応混合物を約１９５℃まで加熱し、そして約１７時間維持する。得られた生成物を濾過し、冷却し、そして集める。１３０１ｇの生成物が集められ、これは、０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮを有し、そしてＩＲによって、１７３２ｃｍ^−１のエステルピーク、１６５４ｃｍ^−１のアミドピークを示すが、１７００ｃｍ^−１の酸ピークは示さない。

第四級化ポリエステルアミド塩を、撹拌機、冷却器、サブライン添加パイプに取り付けた供給ポンプ、窒素ラインおよび熱電対／温度制御器システムを取り付けたジャケット付き反応容器内で、６００ｇの上で調製した非第四級化ポリエステルアミド、１２３ｇの２−エチルヘキサノール、１８．９ｇの酢酸、および３３．１ｍｌのプロピレンオキシドを反応させることにより調製し、ここでこの反応を約９０℃で行い、そしてプロピレンオキシドをこの反応容器に約３．５時間かけて供給する。次いで、この反応混合物をこの温度で約３時間維持する。７５１ｇの生成物を冷却して集め、そのＴＡＮ、ＦＴＩＲおよびＥＳＩ−ＭＳの分析は、約７０重量％の第四級化ポリエステルアミド塩であることを確認し、残りの物質は主として非第四級化ポリエステルアミドである。集めた物質は、０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、２３．１４ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で４７．０ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）、ＩＲにより１５７４ｃｍ^−１のアセテートピークを有する。

分散剤８：１２−ヒドロキシステアリン酸（６当量）を１１０℃まで加熱し、そしてジメチルアミノプロピルアミン（１当量）を添加する。この反応物を１３０℃まで加熱し、そして４時間維持する。次いで、この反応物を１００℃まで冷却し、そしてジルコニウムブトキシド（０．５７重量％）を入れる。この反応物を１９５℃まで加熱し、そして１２時間維持する。得られた生成物である非第四級化ポリエステルアミンを冷却し、そして取り出す。

この非第四級化ポリエステルアミン（６１４．３ｇ）（ポリエステルアミノアルキルアミドとも称され得る）およびメタノール（１１７．８ｇ，３．６８ｍｏｌ）を１リットルの丸底フランジフラスコに入れる。このフラスコに、撹拌機、冷却器、窒素ラインおよびマントル／熱電対／温度制御器システムを取り付けた反応容器を備え付ける。このフラスコを撹拌しながら（２８０ｒｐｍ）７５℃まで加熱する。７５℃で１０分間維持した後に、酢酸（１８．９ｇ）および水（５．７ｇ）をこのフラスコに入れる。次いで、プロピレンオキシド（３３ｍｌ）を、シリンジポンプを通して３時間かけて表面下に添加し、そしてこの反応物を４時間維持する。次いで、得られた生成物を減圧蒸留し、そしてメタノールを減圧下８０℃で、６時間かけて除去する。得られた生成物（これは、第四級化ポリエステルアミド塩である）を冷却し、そして５４３ｇが集められる。集めた物質は、１３．６ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＡＮ、２７．２７ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮ、１００℃で２０９．０ｍｍ^２／ｓの動粘性率（ＡＳＴＭＤ４４５により測定される場合）、ＩＲにより１５７４ｃｍ^−１のアセテートピークを有し、そして１．３６％窒素である。

ＣＥ１は、英国特許第１３７３６６０号の実施例２に基づく比較分散剤である。

ＣＥ２は、米国特許第４，２２４，２１２号の実施例５に基づく比較分散剤である。

分散剤評価試験１：一連のブルーミルベースを、分散剤１〜８、ＣＥ１およびＣＥ２を利用して調製する。分散剤１〜８（またはＣＥ１もしくはＣＥ２）（０．５５ｇ）を、６．５ｇのトルエンの溶媒混合物に溶解させることによって、ミルベースを調製する。ガラスビーズ（３ｍｍ，１７部）およびＭｏｎａｓｔｒａｌＢｌｕｅＢＧ（例：Ｈｅｕｂａｃｈ，ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２．８ｇ）、０．１５ｇのＳｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５０００（流動化剤）を添加し、そしてこの混合物を水平シェーカーで１６時間振盪する。次いで、得られた分散物を、Ａ〜Ｅ（良〜悪）の任意のスケールを使用して、流動性について評価した。分散剤１〜７について得られた粉細等級を以下に示す。比較例は、分散剤を含まないミルベースであり、Ｅの粉細等級を有する。

全体として、これらの試験から得られたデータは、本発明の組成物が、改善された光沢、低下したヘーズ、改善されたフロキュレーション、抵抗性、増大した色強度、改善された流動特性、および増大した安定性のうちの少なくとも１つを提供することが可能であり得ることを示す。

上で言及された文書の各々は、本明細書中に参考として援用される。実施例中を除いて、または他に明示的に示される場合を除いて、物質の量、反応条件、分子量、および炭素原子の数などを特定する、本明細書中の全ての数量は、用語「約」により修飾されていると理解されるべきである。他に示されない限り、本明細書中に記載される各化学物質または組成物は、市販等級の物質であり、異性体、副生成物、誘導体、および他のこのような物質（市販等級に存在すると通常理解されるもの）を含有し得ると解釈されるべきである。しかし、他に示されない限り、各化学成分の量は、あらゆる溶媒または希釈油（慣例上、市販の物質中に存在し得るもの）を排除して表される。本明細書中に記載される、量、範囲、および比の上限および下限は、独立して組み合わせられ得ることが理解されるべきである。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかについての範囲または量と一緒に使用され得る。

本発明は、その好ましい実施形態に関して説明されたが、本明細書を読めば、その種々の改変が当業者に明らかになることが理解されるべきである。従って、本明細書中に開示される本発明は、添付の特許請求の範囲の範囲に入るような改変を網羅することを意図されることが、理解されるべきである。

このポリエステル第四級塩は、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有し得る。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
粒子状固体；有機媒体；および第四級化ポリエステル塩を含有する組成物であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である、組成物。
（項目２）
前記ポリエステルは、少なくとも１個のヒドロキシル基を含む脂肪カルボン酸と、該酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する化合物との反応生成物を含む、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記脂肪カルボン酸は、式：

により表され、ここでＲ ^１は、水素、または１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ ^２は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；そして
該酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する前記化合物は、式：

により表され、ここでＲ ^３は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ ^４は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ ^５は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；そしてＸ ^１は、ＯまたはＮＲ ^６であり、ここでＲ ^６は、水素、または１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である、
項目２に記載の組成物。
（項目４）
前記第四級化ポリエステル塩は、第四級化ポリエステルアミド塩を含み、該第四級化ポリエステル塩を調製するために使用される前記第三級アミノ基含有ポリエステルは、第三級アミノ基含有ポリエステルアミドを含む、上記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目５）
前記第四級化ポリエステル塩は、以下の式：

により表される陽イオンを含み、ここでＲ ^１は、水素、または１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ ^２は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；Ｒ ^３は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ ^４は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ ^５は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；Ｒ ^６は、水素、または１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；ｎは、１〜１０の数字であり；Ｒ ^７は、水素、１個〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルボニル基、または１個〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そしてＸ ^２は、前記第四級化剤から誘導される基である、上記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目６）
前記酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する前記化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、またはこれらの組み合わせを含む、項目２に記載の組成物。
（項目７）
前記少なくとも１個のヒドロキシル基を含む脂肪カルボン酸は：１２−ヒドロキシステアリン酸；リシノール酸；１２−ヒドロキシドデカン酸；５−ヒドロキシドデカン酸；５−ヒドロキシデカン酸；４−ヒドロキシデカン酸；１０−ヒドロキシウンデカン酸；またはこれらの組み合わせを含む、項目２に記載の組成物。
（項目８）
前記第四級化剤は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、またはこれらの組み合わせを含み、該第四級化剤は酸と組み合わせて使用される、上記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
粒子状固体、有機液体、結合剤および第四級化ポリエステル塩を含有する塗料またはインク組成物であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である、塗料またはインク組成物。
（項目１０）
粒子状固体、有機液体および第四級化ポリエステル塩を含有するミルベース組成物であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である、ミルベース組成物。
（項目１１）
前記有機媒体は、有機液体または塑性物質である、上記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１２）
前記有機媒体は、該有機媒体全体に基づいて、少なくとも０．１重量％の極性有機液体を含む、上記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１３）
前記粒子状固体は、顔料または充填材である、上記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１４）
上記項目９〜１３のいずれかに記載の組成物における分散剤としての、第四級化ポリエステル塩の使用であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、硫酸ジアルキル、ハロゲン化ベンジル、ヒドロカルビル置換カーボネート；酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシドまたはその混合物からなる群より選択される、使用。

Claims

粒子状固体；有機媒体；および第四級化ポリエステル塩を含有する組成物であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である、組成物。
前記ポリエステルは、少なくとも１個のヒドロキシル基を含む脂肪カルボン酸と、該酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する化合物との反応生成物を含む、請求項１に記載の組成物。
前記脂肪カルボン酸は、式：

により表され、ここでＲ^１は、水素、または１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ^２は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；そして
該酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する前記化合物は、式：

により表され、ここでＲ^３は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ^４は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ^５は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；そしてＸ^１は、ＯまたはＮＲ^６であり、ここでＲ^６は、水素、または１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基である、
請求項２に記載の組成物。
前記第四級化ポリエステル塩は、第四級化ポリエステルアミド塩を含み、該第四級化ポリエステル塩を調製するために使用される前記第三級アミノ基含有ポリエステルは、第三級アミノ基含有ポリエステルアミドを含む、上記請求項のいずれかに記載の組成物。
前記第四級化ポリエステル塩は、以下の式：

により表される陽イオンを含み、ここでＲ^１は、水素、または１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そしてＲ^２は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；Ｒ^３は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ^４は、１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；Ｒ^５は、１個〜２０個の炭素原子を含むヒドロカルビレン基であり；Ｒ^６は、水素、または１個〜１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；ｎは、１〜１０の数字であり；Ｒ^７は、水素、１個〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルボニル基、または１個〜２２個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり；そしてＸ^２は、前記第四級化剤から誘導される基である、上記請求項のいずれかに記載の組成物。
前記酸と縮合可能である酸素原子または窒素原子を有し、さらに第三級アミノ基を有する前記化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、またはこれらの組み合わせを含む、請求項２に記載の組成物。
前記少なくとも１個のヒドロキシル基を含む脂肪カルボン酸は：１２−ヒドロキシステアリン酸；リシノール酸；１２−ヒドロキシドデカン酸；５−ヒドロキシドデカン酸；５−ヒドロキシデカン酸；４−ヒドロキシデカン酸；１０−ヒドロキシウンデカン酸；またはこれらの組み合わせを含む、請求項２に記載の組成物。
前記第四級化剤は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、またはこれらの組み合わせを含み、該第四級化剤は酸と組み合わせて使用される、上記請求項のいずれかに記載の組成物。
粒子状固体、有機液体、結合剤および第四級化ポリエステル塩を含有する塗料またはインク組成物であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である、塗料またはインク組成物。
粒子状固体、有機液体および第四級化ポリエステル塩を含有するミルベース組成物であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシド、またはその混合物である、ミルベース組成物。
前記有機媒体は、有機液体または塑性物質である、上記請求項のいずれかに記載の組成物。
前記有機媒体は、該有機媒体全体に基づいて、少なくとも０．１重量％の極性有機液体を含む、上記請求項のいずれかに記載の組成物。
前記粒子状固体は、顔料または充填材である、上記請求項のいずれかに記載の組成物。
上記請求項９〜１３のいずれかに記載の組成物における分散剤としての、第四級化ポリエステル塩の使用であって、該第四級化ポリエステル塩は、（ｉ）第三級アミノ基含有ポリエステルと、（ｉｉ）該第三級アミノ基を第四級窒素に転換するのに適切な第四級化剤との反応により得られた／入手可能である生成物を含み、該第四級化剤は、硫酸ジアルキル、ハロゲン化ベンジル、ヒドロカルビル置換カーボネート；酸と組み合わせられたヒドロカルビルエポキシドまたはその混合物からなる群より選択される、使用。