JPH01304938A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は収縮包装材料に関し、より詳細には厚みムラが
小さく且つ低温収縮性、透明性、耐ブロッキング性が共
に優れたポリエチレン系熱収縮性多層フィルムに関する
ものである。

（従来の技術） 従来、熱収縮性フィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポ
リプロピレン、ポリエチレン系等の延伸フィルムなどが
知られている。

この内ポリエチレン系熱収縮性フィルムは、ヒートシー
ル性を有し低価格である等の点から実用されており、特
に近年エチレンとα−オレフィンとの線状低密度共重合
体（以下単に線状低密度ポリエチレンと略す。）を用い
たポリエチレン系熱収縮性フィルムは、その耐衝撃性、
ヒートシール強度などにおいて優れている点で注目され
、多くの分野での利用が期待されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来知られているチューブラ−二軸延伸
法（特公昭５７−３６１４２号公報）により線状低密度
ポリエチレンの熱収縮性フィルムを製造すると、延伸チ
ューブの安定性、延伸の均一性が必ずしも満足ゆくもの
でなく、厚みムラが大きい欠点を持つと共に、延伸配向
効果が十分に成り難くこの為低温での収縮特性にも難を
残していた。

このような問題点を解消するものとして、本発明者らは
特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を主とする熱
収縮性フィルムを先に提案している（特開昭６２−２０
１２２９号公報）。この提案の方法を実施することによ
り厚みムラは小さくなり低温における熱収縮性は改善さ
れるが耐ブロッキング性は必ずしも十分満足しろるもの
ではなく、耐ブロッキング性を満足させようとすると透
明性が低下するという問題点があった。従って厚みムラ
が小さく且つ低温収縮性、透明性、耐ブロッキング性が
共に優れたものが望まれていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは上記従来の問題点を解消し、厚みムラが小
さく且つ低温収縮性、透明性、耐ブロッキング性が共に
優れたポリエチレン系熱収縮性フィルムを提供するため
に鋭意検討した結果、特定のエチレンとα−オレフィン
線状共重合体を使用し、特定の層構成比に設定して共押
出しすることにより初めて、本発明の目的を達成しうろ
ことを見い出し本発明に到達したものである。

即ち、本発明は中間層が密度０．８７０〜０．９１５ｇ
／ｃｍ３、メルトインデックス０．１〜３．０　ｇ／１
０分のエチレンとα−オレフィンとの線状共重合体（Ａ
）、内外層が密度０．９１５〜０．９３０　ｇ／ｃｎ＋
３、メルトインデックス０．２〜３．０　ｇ／１０分の
エチレンとα−オレフィンとの線状共重合体（Ｂ）より
なり、全層に対する中間層の比が３０％以上、内外層の
厚みが少くとも各々０．５μ以上、厚みムラが２０％以
下であり、９０’Ｃにおける面積収縮率が２０％以上で
あることを特徴とする二軸延伸したポリエチレン系熱収
縮性多層フィルムに関する。

本発明の中間層に使用されるエチレンとα−オレフィン
との線状共重合体（Ａ）は密度０．８７０〜０．９１５
ｇ／ｃＩ１３、メルトインデックス０．１〜３．０　ｇ
／１０分の特性値を有するものが用いられ、より好まし
くは密度０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ＋３、メルト
インデックス０．２〜２．０　ｇ／１０分の特性値を有
するものが用いられる。

密度が０．８７０ｇ／ｃｍ＋３未満では引張強度が低く
なるため好ましくなく、密度が０．９１５３／ｃｍ３を
超えると低温収縮性が小さくなるため好ましくない。

メルトインデックス０．１３１１０分未満では溶融押出
時のモーター負荷の増大が著しく、加工性が悪くなるの
で実用性が乏しく、３．０　ｇ／１０分を超えると延伸
安定性の点で好ましくない。

また、上記のエチレンとα−オレフィンとの共重合体（
Ａ）は、１種単独であるか２種以上の混合物であること
ができる。上記（Ａ）においてエチレンと共重合される
α−オレフィンとしては特に限定されるものではなく、
炭素数が４〜１２のもの、例えばブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等
があげられるが、炭素数４〜８のα−オレフィンがより
好ましい。

内外層に使用されるエチレンとα−オレフィンとの線状
共重合体（Ｂ）は密度０．９１５〜０．９３０３／ｃｍ
３、メルトインデックス０．２〜３．０　ｇ／１０分の
特性値を有するものが用いられ、より好ましくは密度が
０．９１５〜０．９２５３／ａｍ３、メルトインデック
スが０．２〜２．０　ｇ／１０分の特性値を有するもの
が用いられる。

密度が０．９１５３／ｃｍ３未満では耐ブロッキング性
の点で好ましくなく、密度が０．９３０３／ｃｍ３を超
えると低温収縮性の点で好ましくない。

メルトインデックスが０．２３１１０分未満では加工性
の低下及びフィルム表面の粗面化による透明性の低下の
点で好ましくなく、３．０　ｇ／１０分を超えると延伸
安定性の点で好ましくない。

エチレンとα−オレフィンとの線状共重合体（Ｂ）は１
種単独であるか、２種以上の混合物であることができる
。エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては特に
限定されるものではなく、炭素数が４〜１２のもの、例
えばブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１、デセ
ン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等が挙げられる
が、炭素数４〜８のα−オレフィンがより好ましい。

これらのエチレンとα−オレフィンとの線状共重合体（
Ａ）及び（Ｂ）は、いわゆるチーグラーナツタ型触媒を
使った低中圧法によって容易に得ることが出来、これら
の製造法については特公昭５０−３２２７０号公報、特
開昭４９−３５３４５号公報、特開昭５５−７８００４
号公報、特開昭５５−８６８０４号公報、特開昭５４−
１５４４８８号公報などに開示される技術によることが
出来る。

延伸後のフィルムの全層に対する中間層の比は３０％以
上であり、内外層の厚みは少なくとも各々０．５μ以上
であることが必要である。

中間層の比が３０％未満では延伸フィルムの低温収縮性
が不十分なものとなり、又、内外層の厚みが各々０．５
μ未満では厚みのコントロールが困難となる。

更に本発明の目的に支障をきたさない範囲であれば、滑
剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の添
加剤がそれぞれの有効な作用を具備される目的で適宜使
用されるのは当然である。

本発明の熱収縮性多層フィルムは二軸延伸法によって製
造されるが、以下にその一例としてチューブラ一方式の
製造方法の場合について詳しく説明する。

まず前記のエチレンとα−オレフィンとの線状共重合体
（Ａ）を中間層、エチレンとα−オレフィンとの線状共
重合体（Ｂ）を内外層となるように２台の押出機により
溶融混練し三層環状ダイより共押出し、冷却固化して原
反とする。

得られたチューブ状未延伸原反を例えば第１図で示すよ
うなチューブラ−延伸装置に供給し、有効な高度の配向
が起きる温度域でチューブ内部にガス圧を適用して縦横
各々２倍以上、好ましくは２゜５倍以上膨張延伸して同
時二軸配向を行なわしめる。延伸装置から取り出したフ
ィルムは必要に応じてアニーリングすることが出来る。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、本実施例中に示した諸測定は以下の方法によった。

ｌ）厚みムラ 接触型電子マイクロメーター（安立電気（株）製に３０
６Ｃ型）を使用し、フルスケール８μｍで測定したチュ
ーブ円周方向のチャートについて最大値（Ｔｍａｘ）、
最小値（Ｔｍｉｎ）及び平均値（Ｔ）を求め、次式より
算出した。

但し、Ｔは測定フィルムの１０ｍｍ間隔に相当するチャ
ート位置から読み取った値の算術平均値である。

２）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ−に６７１４に準拠した積分球式光線透過率測定
装置を用い、散乱光線透過率の平行光線透過率に対する
割合を％で示した。

３）面積収縮率 縦横共１０ｃｍの正方形に切り取ったフィルムを所定温
度のグリセリン浴中に１０秒間浸漬し、次式により算出
した。

面積収縮率＝１００−ＡＸＢ 但し、Ａ、Ｂは浸漬後の縦横それぞれの長さ（単位はｃ
ｍ）を示す。

４）耐ブロッキング性 縦６０ｎｕ＋＋、横５０ｍｍｊこ切り取ったフィルム試
片８枚をガラス板の上に表面が上面になる様に順次重ね
合わせて載せる。この上にガラス板と鉛製のおもりを載
せて９０　ｇ／ｃｎ２の荷重となるようにし、そのまま
デシケータ−へ入れる。デシケータ−は４０℃に保たれ
るように恒温器中で保温し、２４時部間、フィルム試片
を重ねたまま取り出す。

フィルム試片の１角を指でつまみ、その対角を指のツメ
の表面で軽くたたく。この操作をフィルム試片の４角そ
れぞれについて行い、耐ブロッキング性の判定を次のよ
うに行った。

Ｏ・・・８枚のフィルム試片が容易にはがれる。

△・・・つまんだ指でずりを与えると、はがれる。

×・・・両手で引き離さないとはがれない。

実施例１ 密度０．９１２３／ｃｍ３、メルトインデックス１．０
ｇ／ｌＯ分の線状低密度ポリエチレン（商品名：　Ｄｏ
ｗｌｅｘ４００１ダウケミカル製）を中間層、密度０．
９２０３／Ｃｌ１１３、メルトインデックス２−ｏｇｌ
ｔｏ分の線状低密度ポリエチレン（商品名：　　Ｕｌｔ
ｚｅｘ　２０２ＯＬ三井石油化学製）を内外層となるよ
うに２台の押出機を用いて、２００〜２５０℃で溶融混
練し、２５０℃に保った３Ｎ環状ダイスより下向きに共
押出した。

この時、内外層と中間層の層比は表１に示す様に設定し
た。３層環状ダイスのスリットの直径は７５ｍａｉｔで
、スリットのギャップは、０．８ｎ＋＊であった。

共押出しされた溶融チューブ状フィルムをダイス直下に
取付けた外径６６ｎ＋ｍで内部に２０℃の冷却水を循環
している円筒状マンドレルの外表面を摺動させながら、
外側は水槽を通すことにより水冷して室温に冷却して引
取り、直径約６５ｎ＋ｎ＋、厚み３２０μのチューブ状
未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムを原反とし、これを第１図に示した
２軸延伸装置に導き９５〜１０５℃で縦・横それぞれ４
倍に延伸した。延伸されたフィルムは、チューブ状アニ
ーリング装置にて７５℃の熱風で１０秒間アニーリング
した後、室温に冷却し、折り畳んで巻き取った。延伸チ
ューブの安定性は良好で延伸点の上下動やチューブの揺
動もなく、又、ネッキングなどの不均一延伸状態も観察
されなかった。

得られた延伸フィルムは、厚み２１．５μであり、厚み
ムラは８．７％、９０℃における面積収縮率は３１．５
％であった。他の物性データと共に表１に示す。

実施例２ 密度０．９０６　ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス０．
８ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレン（商品名：　Ｎ
ｕＣＦＬＸＤＦＤＡ−１１３７、日本ユニカー製）を中
間層、密度０゜９２０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス
１．０ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレン（商品名：
　Ｄｏｗｌｅｘ　２０４５、ダウケミカル製）を内外層
となるようにし、未延伸フィルムの厚みを１９０μ、延
伸温度９０〜１００℃、縦・横それぞれ３倍に延伸を行
った他は実施例１と同様な方法、条件で製膜・延伸・ア
ニーリングを行った。延伸点の上下動やチューブの揺動
もなく、延伸チューブの安定性は良好で、又、不均一な
延伸状態も観察されなかった。

得られた延伸フィルムは厚み２０．２１１であり、厚み
ムラは１６．３％、９０℃における面積収縮率は２２．
６％であった。他の物性データと共に表１に示す。

実施例３ 密度０．８９０　ｇ／ｃｎ＋３、メルトインデックス１
．０　ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレン（商品名：
　ＮＵＣ−ＦＬＸ　ＤＦＤＡ−１２１０、日本ユニカー
製）を中間層密度０゜９２３３／ｃｍ３、メルトインデ
ックス０．８　ｇ／１０分の線状低密度ポリエチレン（
商品名：　Ｎｅｏｚｅｘ　　２００６Ｈ１三井石油化学
製）を内外層となるようにし、実施例１と同様な方法、
条件で製膜・延伸・アニーリングを行った。延伸チュー
ブの安定性は良好で、延伸点の上下動やチューブの揺動
もなく、又、不均一な延伸状態も観察されなかった。

得られた延伸フィルムは厚み２０．４μであり、厚みム
ラは１２．６％、９０℃における面積収縮率は３０．５
％であった。他の物性データと共に表１に示す。

比較例１ 実施例３の中間層を実施例１の内外層で用いた線状低密
度ポリエチレンとした他は実施例３と同様な方法、条件
で製膜・延伸・アニーリングを行った。延伸チュー、ブ
の安定性は良好で延伸点の上下動やチューブの揺動はな
かったが、延伸の均一性にやや難があるように観察され
た。

得られた延伸フィルムは厚み２１．２μであり、厚みム
ラは２６．０％と大きく、９０℃における面積収縮率は
１８．３％と低かった。また、ヘイズも４．３％と実施
例１〜３よりも大きな値となった。他の物性データと共
に表１に示す。

比較例２ 実施例１の内外層を実施例２の中間層で用いた線状低密
度ポリエチレンとした他は実施例１と同様な方法、条件
て製膜・延伸・アニーリングを行った。延伸チューブの
安定性は、延伸点の上下動やチューブの揺動はほとんど
観察されず、はぼ良好であった。

得られた延伸フィルムは厚み２０．８μであり、厚みム
ラは１８．５％、９０℃における面積収縮率は２８．９
％であった。また、耐ブロッキング性は悪く、判定は×
てあった。他の物性データと共に表１に示す。

［以下、余白コ 比較例３ 密度０．９１２３／ｃｒｎ３、メルトインデックス３．
３３／ｌＯ分の線状低密度ポリエチレン（商品名：　Ｄ
ｏｗｌｅｘ４０００、ダウケミカル製）を中間層として
用いた他は実施例１と同様な方法、条件で製膜・延伸・
アニーリングを行った。延伸チューブの安定性は、延伸
点の上下動やチューブの揺動が観察され、良好とはいえ
なかった。

得られた延伸フィルムは厚み２１．２μであり、厚みム
ラは２７．３％と大きく、９０℃における面積収縮率は
２４．６％であった。他の物性データと共に表１に示す
。

（作用及び効果） 本発明のポリエチレン系熱収縮性多層フィルムは、各層
の原料として特定の条件を満足するものを用いて構成し
ているため安定な延伸が可能であり、その結果フィルム
の厚みムラを小さくすることができる。しかも特定な原
料を用いた層構成のため、低温収縮性、透明性、耐ブロ
ッキング性も共ここ優れた収縮フィルムを得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に用いた二軸延伸装置の説明用
断面図である。 図中 １・・・未延伸フィルム ２・・・低速ニップロール ３・・・高速ニップロール ４・・・予熱器 ５・・・主熱器 ６・・・冷却エヤーリング ７・・・折りたたみロール群

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）中間層が密度０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ＾３
   、メルトインデックス０．１〜３．０ｇ／１０分のエチ
   レンとα−オレフィンとの線状共重合体（Ａ）、内外層
   が密度０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ＾３、メルトイ
   ンデックス０．２〜３．０ｇ／１０分のエチレンとα−
   オレフィンとの線状共重合体（Ｂ）からなり、全層に対
   する中間層の比が３０％以上、内外層の厚みが少くとも
   各々０．５μ以上、厚みムラが２０％以下であり、９０
   ℃における面積収縮率が２０％以上であることを特徴と
   する二軸延伸したポリエチレン系熱収縮性多層フィルム
   。 ２）エチレンとα−オレフィンとの線状共重合体（Ａ）
   が、エチレン−ブテン−１線状共重合体であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエチレン系熱
   収縮性多層フィルム。 ３）エチレンとα−オレフィンとの線状共重合体（Ｂ）
   のα−オレフィンがブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
   ン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１の群か
   ら選ばれたα−オレフィンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のポリエチレン系熱収縮性多層フ
   ィルム。