JPH01297445A - 延伸吹込成形用オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二種のオレフィン系樹脂からなる延伸吹込成形
用組成物に関する。さらにくわしくは、延伸吹込成形に
よって得られる容器が透明性、耐熱性、耐衝撃性、光沢
および衛生性にすぐれたオレフィン系樹脂組成物に関す
る。

［従来の技術］ 従来、乳酸飲料、茶、牛乳、各種化粧品、洗剤などの容
器を得る方法として、押出吹込成形法や射出吹込成形法
が広く行なわれている。しかしながら、押出吹込成形法
によって得られる容器は、外観が悪く、かつ口部のシー
ル性が劣るのみならず、衛生なども劣る。また、射出吹
込成形法では、現在ポリスチレン系樹脂製容器やポリエ
チレン樹脂製容器およびポリプロピレン樹脂容器が市場
に見られるが、ポリスチレン系樹脂製容器では、容器の
落下強度、耐熱性および光沢などが劣る。ポリエチレン
樹脂製容器については、光沢および透明性が劣る。その
上、射出吹込成形法によって得られる容器については、
プロ比の大きい薄肉容器などは、容器の底部がパンクし
たり、表面がアバタ状になったりする。さらに、延伸吹
込成形法によって得られる容器においても延伸のさいに
有底パリソンが破れたり、表面がアバタ状になったりす
る。

［発明が解決しようとする課８］ 以上のことから、本発明者らは、射出吹込成形によって
容易に成形することができるオレフィン系樹脂組成物を
見出し、下記の２件の発明を提出した。

（特願昭８１−３０８７９１号） （Ａ）エチレン含量が多くとも２０重量％のプロピレン
系樹脂５〜９９ｍ；％と（Ｂ）エチレン含量が少くとも
７５重置火のエチレン系樹脂が１〜９５重量％とからな
る、メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０、
条件１４にて測定）が０．５〜４．０ｇ／１０分の射出
吹込成形用オレフィン樹脂系組成物。

（特願昭８２−３２１０５２号） （Ａ）エチレンの共重合割合が多くとも２０重量％であ
るプロピレン系樹脂 および （Ｂ）エチレンの共重合割合が少なくとも７５重量％で
あるエチレン系樹脂 からなる組成物であり、該組成物中に占めるプロピレン
系樹脂の組成割合は５〜９９重量％てあり、かつ該組成
物のメルトフローインデ・ソクスは４．０ｇ／１０分を
超えるが、４０ｇ／１０分以下である射出成形用オレフ
ィン系樹脂組成物。

しかしながら、いずれの発明でもプロピレン系樹脂とし
て、エチレン−プロピレンプロ・ツク共重合体を使用す
ると、得られる容器の透明性が悪い。

また、エチレンの共重合割合が３．０重量％以下のエチ
レン−プロピレンランダム共重合体を用いると、透明性
が充分でないのみならず、とりわけエチレンの共重合割
合が６．０重量％以上では、耐熱性や容器の座屈強度が
不充分である。また、メルトフローインデックスが２０
ｇ／１０分を超えると射出ゲート部に糸引き現象が発生
することがある。

これらのことから、本発明はこれらの欠点（問題点）が
なく、すなわち透明性がすぐれているのみならず、耐熱
性についても良好であり、かつ光るオレフィン系樹脂組
成物を得ることである。

［課題を解決するための手段および作用］本発明にした
がえば、これらの課題は、（Ａ）エチレンの共重合割合
が３．０〜６．０重量％であるエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体 および （Ｂ）エチレンの共重合割合が少なくとも７５重置火で
あるエチレン系樹脂 からなる組成物であり、該組成物中に占めるエチレン−
プロピレンランダム共重合体の組成割合は７５〜９５重
量％であり、かつ該組成物のメルトフローインデックス
は（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０にしたがい、条件が１４と測
定、以下ｒＭＦＲ（１）Ｊと云う）は１．０〜２０ｇ／
１０分である延伸成形用オレフィン系樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　エチレン−プロピレンランダム共重合体本発
明において用いられるエチレン−プロピレンランダム共
重合体のエチレンの共重合割合は３．０〜６．０重量％
であり、３．５〜８．０重量％が好ましく、特に３．５
〜５．５重量％が好ましい。該エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体のエチレンの共重合割合が３．０重量％
未満では、得られる容器の透明性が悪くなり、しかも成
形サイクルが長（なる。一方、６．０重量％を超えるな
らば、容器の座屈強度が弱く、かつ耐熱性も低下する。

また、このエチレン−プロピレンランダム共重合体のＭ
−ＦＲ（１）は一般には０．１〜３０ｇ／１０分であり
、とりわけ２．０〜２０ｇ／１０分が望ましい。

Ｍ　Ｆ　Ｒ（１）が０．１ｇ／１０分未満のエチレン−
プロピレンランダム共重合体を使用すると、樹脂の流動
性が悪くなり、容器にフローマークが発生する。

一方、３０ｇ／１０分を超えたプロピレンランダム共重
合体を使うならば、成形のさいに有底パリソンの成形が
困難となるばかりでなく、離型性も極端に低下する。

（Ｂ）　　エチレン系樹脂 また、本発明において使われるエチレン系樹脂のエチレ
ンの共重合割合は少なくとも７５重量％であり、８０重
量％以上のものが望ましい。エチレンの共重合割合が７
５重−５未満のエチレン系樹脂を使用するならば、延伸
吹込成形は可能であるが、容器の座屈強度が大幅に低下
する。

このエチレン系樹脂のメルトフローインデックス（ＪＩ
Ｓ　Ｋ　７２１０にしたがい、条件が４で測定、以下ｒ
ＭＦＲ（２）Ｊと云う）は、通常０．２〜２０ｇ／１０
分であり、特に２．０〜２０　ｇ　／　１０分のものが
好ましい。Ｍ　Ｆ　Ｒ（２）が０．２ｇ／１０分未満の
エチレン系樹脂を用いるならば、前記と同様に有底パリ
ソンにフローマークが発生する。一方、２０ｇ／１０分
を超えたものを使用すると、有底パリソンの成形性や離
型性が悪化する。

このエチレン系樹脂の単独重合体でもよく、エチレンと
α−オレフィンまたはビニルモノマーとの共重合体でも
よい。該α−オレフィンの炭素数は、一般には多くとも
１２個（好ましくは、３〜８個）であり、プロピレン、
ブテンース４−メチルペンテン−１があげられる。また
、他のビニルモノマーの代表例としては、酢酸ビニル、
（メタ）アクリル酸およびその低級アルキルエステルが
あげられる。このエチレン系樹脂としては、例えば高密
度エチレン重合体、長鎖状低密度エチレン重合体、直鎖
状低密度エチレン重合体、エチレンと酢酸ビニル共重合
体、エチレンとアクリル酸、アクリル酸メチルなどの共
重合体などがあげられる。

特に本発明においては、高密度エチレン重合体、長鎖状
低密度エチレン重合体、直鎖状低密度エチレン重合体、
エチレンと酢酸ビニル共重合体が、吹込成形時の延伸性
が特に良好なため、特に好ましい。

（Ｃ）組成割合 本発明のオレフィン系樹脂組成物中に占めるエチレン−
プロピレンランダム共重合体の組成割合は７５〜９５重
二％で重量、とりわけ８０〜９５重二％が重量しい。オ
レフィン系樹脂組成物中に占めるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体の組成割合が７５重量％未満では、透
明性が極度に低下し、延伸性も悪くなる。一方、９５重
重量を超えるならば、延伸吹込成形が困難となり、容器
の外観も悪くなる。

（Ｄ）　　組成物およびその製造 本発明の組成物は、前記エチレン−プロピレンランダム
共重合体およびエチレン系樹脂を均一に混合することに
よって製造することができる。このさい、オレフィン系
樹脂の分野において広く利用されている酸素、光（紫外
線）および熱に対する安定剤、滑剤、可塑剤、充填剤お
よび帯電防止剤のごとき添加剤を本発明の組成物が有す
る物性を本質的にそこなわない範囲で配合（添加）して
もよい。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に利用
されているタンブラ−、ヘンシェルミキサーなどの混合
機を使ってトライブレンドしてもよく、押出機、ニーダ
−などの混合機を用いて溶融混練させてもよい。このさ
い、あらかじめトライブレンドし、得られる混合物をさ
らに溶融混練させることによって一層均一な組成物を得
ることができる。

このようにして得られる本発明のオレフィン系樹脂組成
物のＭ　Ｆ　Ｒ（１）は１．０〜２０．／１０分であり
、　２．０〜２０［／１０分が好ましい。該組成物のＭ
　Ｆ　Ｒ（１）が１．０ｇ／１０分未満では、得られる
容器の外観が悪い。一方、２０　ｇ　／　１０分を超え
ると、有底パリソンのゲート切れが悪くなったりする。

（Ｅ）成形方法 このようにして得られるオレフィン系樹脂組成物は後記
のごとき効果（特徴）を発揮するため、延伸吹込成形法
によって各種の食品容器、清涼飲料容器、化粧品容器お
よび台所洗剤容器などに好適に使用することができる。

延伸吹込成形法としては特に限定する方法ではないが、
まず射出成形機を使って樹脂を可塑化し、それを一定寸
法のノズルから射出して有底パリソンを成形する。この
さい、成形温度は樹脂が溶融する温度である。しかし、
有底パリソンの離型や成形サイクルを考慮すると、１８
０〜２５０℃（好ましくは、　１９０〜２３０℃）で成
形される。

このように有底パリソンを成形した後、直ちに温調ステ
ーションに移動させるが、温調を行うことなく直ちにプ
ローステーションへ移動し、二軸延伸吹込成形をするこ
とができる。この延伸吹込成形のさい、該有底パリソン
温度は使われる樹脂の融点以下、結晶化温度以上で行う
。しかし、結晶化温度近傍で実施すると、金型再現性や
容器の厚みムラが発生することがある。これらのことか
ら、９０〜１３０℃（好ましくは、１００〜１２０℃）
で成形する。

〔作　　用］ 本発明の樹脂組成物の延伸吹込成形性が改良される機構
については必ずしも明確ではないが、本発明において用
いられるエチレン−プロピレンランダム共重合体とエチ
レン系樹脂を混合することによって有底パリソンの溶融
ゾーンが広くなるため、従来延伸吹込成形において発生
していた偏肉やアバラ、さらには容器底部が延伸のさい
にパンクするなどの現象を防止することができるものと
推定される。特に、エチレン−プロピレンランダム共重
合体単独では、成形スタートや連続運転への条件調整が
困難であるが、本発明のオレフィン系樹脂組成物ではこ
の条件が容易に調整することが可能である。

［実施例および比較例コ 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において使ったエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体およびエチレン系樹脂の物性
を下記に示す。

〔（Ａ）エチレン−プロピレンランダム共重合体〕エチ
レン−プロピレンランダム共重合体として、Ｍ　Ｆ　Ｒ
（１）が５．０ｇ／１０分であり、かつエチレンの共重
合割合が５．５重量％であるエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体（以下ｒＰＰ（ａ）Ｊと云う）、ＭＦＲ（
１）がｌｏｇ／１０分であり、かつエチレンの共重合割
合が７，１重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体（以下ｒＰＰ＜ｂ）Ｊと云う）、ＭＦＲ（１）
が１２ｇ／１０分であり、かつエチレンの共重合割合が
４．０重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重
合体（以下ｒＰＰ（ｃ）Ｊと云う）　、ＭＦＲ（１）が
３５ｇ／ｌｏ分であり、かつエチレンの共重合割合が４
，９重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重合
体（以下ｒ　Ｐ　Ｐ　（ｄ）と云う）　、ＭＦＲ（１）
が２，０ｇ７１０分であり、かつエチレンの共重合割合
が３．８　ｆｆｌｉ％であるエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体（以下ｒＰＰ（ｅ）Ｊと云う）　、ＭＦＲ
（１）が３０ｇ／１０分であり、かつエチレンの共重合
割合が２．１重量％であるエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（以下ｒＰＰｃｒ）Ｊと云う）およびＭＦＲ
（１）が３５　［／　１０分であり、かつエチレンの共
重合割合が３．２重量％であるエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（以下ｒＰＰ（ｇ）Ｊと云う）を使った
。

〔（Ｂ）エチレン系樹脂〕

また、エチレン系樹脂として、ＭＦＲ（２）が４．０ｇ
であり、かつ密度が０．９２０ｇ／ｃ＋＋！である長鎖
分岐エチレン単独重合体（いわゆる高圧法ポリエチレン
、以下ｒＰＥ（１）Ｊと云う）　、ＭＦＲ（２＞がＬ８
ｇ／１０分であり、かつ密度が０．９１５　ｇ　／−で
ある長鎖分岐エチレン単独重合体（いわゆる高圧法ポリ
エチレン、以下ｒＰＥ（２）Ｊと云う）およびＭ　Ｆ　
Ｒ（２）が８０ｇ／１０分であり、かつ密度が０．９１
３ｇ／ｃｉである長鎖分岐エチレン単独重合体（いわゆ
る高圧法ポリエチレン、以下ｒＰＥ（３）Ｊと云う）を
用いた。

実施例１〜６、比較例１〜９ 第１表にそれぞれの種類が示されているエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体（以下「ＰＰＪと云う）および
エチレン系樹脂（以下ｒＰＥＪと云う）を第１表に得ら
れる組成物中に占めるＰＰの組成割合が示されているよ
うにあらかじめヘンシェルミキサーを使って５分間トラ
イブレンドを行った。得られた混合物を押出機（径　４
０ｍｍ）を用いて樹脂温度が１９０〜２１０℃において
溶融させながら混練し、ペレット状の組成物を製造した
。

得られた組成物のＭ　Ｆ　Ｒ（１）を第１表に示す。

得られた各ベレットを延伸吹込成形機（目積樹脂製、型
式　ＡＳＢ−５０ＨＴ）を使用し、バレル後温度〜バレ
ル前温度が２２０℃、ホットランナー温度が２２０℃、
キャビティ設定温度が４０〜１００℃、コア設定温度が
６０〜１３０℃で射出時間が２〜３秒の有底パリソンを
射出成形させ、直に温調ステーションを経て５００ｍ１
の角柱金型の温度を冷却水を使って２０〜３０℃に冷却
させ、延伸ロッドおよび吹込圧力が６０ｋｇ／ｃｄの条
件で延伸吹込成形を行った。

得られた各容器の外観および肉厚分布を測定した。それ
らの結果を第１表に示す。なお、第１表の「成形性・難
易」の欄において、下記のごとく成形性の難易の状態を
表わす。

◎　成形性が極めて良好（成形サイクルのスタートが速
く、成形範囲が広い） Ｑ　成形性が良好（成形性が若干劣る）×　成形できず また、［外観および肉厚分布」の欄において、下記のご
とく外観および肉厚分布の状態を示す。

◎　外観になんらの異常を認めることができず、しかも
肉厚も均一である Ｑ　外観および肉厚が上記に準する Ｘ　成形体がバンクしたり、アバタが発生［発明の効果
コ 本発明の延伸吹込成形用オレフィン系樹脂組成物は延伸
吹込成形させることによって下記のごとき効果（特徴）
を発揮する。

（１）成形性がすぐれている。

（２）成形物の外観が良好である。

物は以上のごとき効果を発揮するため、成形された多方
向にわたって利用することができる。代表的な容器を下
記に示す。

（１）各種食品用容器類 （２〉清涼飲料用容器 （３）化粧品用容器 （４）台所などの洗剤用容器

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）エチレンの共重合割合が３．０〜６．０重量％で
   あるエチレン−プロピレンランダム共重合体および （Ｂ）エチレンの共重合割合が少なくとも７５重量％で
   あるエチレン系樹脂 からなる組成物であり、該組成物中に占めるエチレン−
   プロピレンランダム共重合体の組成割合は７５〜９５重
   量％であり、かつ該組成物のメルトフローインデックス
   は１．０〜２０ｇ／１０分である延伸吹込成形用オレフ
   ィン系樹脂組成物。