JP2001026686A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衝撃強度があり、かつ透明性に優れた成形品
が得られるポリプロピレン樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】プロピレン−エチレンブロック共重合体に
造核剤および低密度ポリエチレン樹脂もしくは直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂のそれぞれ特定量を配合してポリ
プロピレン樹脂組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体に特定の造核剤と低密度ポリエチ
レン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の特定
量を配合した、透明性に優れたポリプロピレン樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体は衝撃強度が優れることから、射出成形法や
インジェクションブロー成形法により自動車部品、家電
用品、工業部品、日用品、食品など各分野の各種成形品
に幅広く使用されている。近年、各種製品においてスケ
ルトンタイプと称される透明な外郭をもつ製品が多数見
受けられる。しかしながら、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体を素材として使用した成形品は、衝撃強度
は良好であるが透明性が劣るといった欠点を有してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、衝撃強度が
優れ、かつ透明性にも優れた、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を素材としたポリプロピレン樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意研究した結果、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体に特定の造核剤と低密度ポリエチ
レン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を特定
量配合したポリプロピレン樹脂組成物が、所期の性能を
有することを見い出し、この知見にもとづいて本発明を
完成した。本発明は下記の構成を有する。

【０００５】（１）プロピレン−エチレンブロック共重
合体１００重量部に対して、造核剤を０．１〜０．６重
量部、低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂を２０〜１００重量部の割合で配合した
ポリプロピレン樹脂組成物。

【０００６】（２）上記（１）項記載のポリプロピレン
樹脂組成物１００重量部に対して、更に、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよび
２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンから選ばれた１種以上の過酸化物を０．０
０１〜０．１重量部の割合で配合したポリプロピレン樹
脂組成物。

【０００７】（３）プロピレン−エチレンブロック共重
合体が、メルトフローレート（２３０℃、２１．１８
Ｎ）０．５〜１００ｇ／１０分、密度が０．８９５〜
０．９１０ｇ／ｃｍ³、エチレン成分含有量３〜１５重
量％で、共重合体中のランダム共重合体部含有割合が６
〜３０重量％の共重合体である、前記第（１）項記載の
ポリプロピレン樹脂組成物。

【０００８】（４）低密度ポリエチレン樹脂がメルトフ
ローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）５〜７０ｇ／１
０分、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ³の低密
度ポリエチレン樹脂であり、直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂が、メルトフローレート（１９０℃、２１．１８
Ｎ）が０．５〜５ｇ／１０分、密度が０．９２０〜０．
９３０ｇ／ｃｍ³の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であ
る、前記第（１）項記載のポリプロピレン樹脂組成物。

【０００９】（５）造核剤が１・３，２・４−ジベンジ
リデンソルビトール、１・３，２・４−ビス（ｐ−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベ
ンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビト
ール、１・３，２・４−ビス（ｐ−エチルベンジリデ
ン）ソルビトールあるいはビス（２，４，８，１０−テ
トラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジ
ベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−
６−オキシド）水酸化アルミニウム塩の中から選ばれる
１種以上の造核剤である前記第（１）項〜第（４）項の
いずれか１項記載のポリプロピレン樹脂組成物。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いるプロピレン−エチ
レンブロック共重合体は、第１重合行程で得られるプロ
ピレンを主体とする重合体部分（以下ＰＰ部ということ
がある）６０〜９５重量％と、第２重合工程で得られる
エチレンを比較的多量に含有する重合体部分（以下ＲＣ
部ということがある）５〜４０重量％の合計１００重量
％からなるブロック共重合体であって、メルトフロレー
ト（２３０℃、２１．１８Ｎ）が０．５〜１００ｇ／１
０分、密度が０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ³、エチ
レン成分含有量（ブロック共重合体全体に対する割合）
３〜１５重量％のものである。

【００１１】該プロピレン−エチレンブロック共重合体
のＰＰ部は、プロピレンの単独重合体若しくはプロピレ
ン９５重量％以上とエチレン５重量％以下とからなるラ
ンダム共重合体であり、ＲＣ部は、プロピレン６０〜９
５重量％とエチレン５〜４０重量％とからなるランダム
共重合体である。

【００１２】また、２槽以上の重合器を直列に用いた第
１重合工程で得られるＰＰ部６０〜９５重量％と、第２
重合工程で得られるＲＣ部５〜４０重量％の合計１００
重量％とからなるブロック共重合体であって、第１重合
工程の各槽で得られる重合体のメルトフローレートの最
高値（以下ＭＦＲ（ｈ）という）と最小値（以下ＭＦＲ
（ｌ）という）とが ０．１≦ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦１ の関係を有し、かつ、ＰＰ部のメルトフローレート（以
下ＭＦＲ（ｐ）という）とＲＣ部のメルトフローレート
（以下ＭＦＲ（ｒ）という）とが ３≦ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｐ）／ＭＦＲ（ｒ））≦７ の関係を有する、高剛性プロピレン−エチレンブロック
共重合体も好適に使用することができる。

【００１３】係る高剛性プロピレン−エチレンブロック
共重合体は、特開平８−５９７６６号公報に記載された
方法によって製造できる。すなわち、四塩化チタン、炭
酸マグネシウムおよびフタル酸ジ−ｎ−ブチルを含有す
る固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムおよびジ−
ｉ−プロピルジメトキシシランを組み合わせた触媒系を
用い、第１重合工程では２槽以上の重合器を直列に用い
て、プロピレンを主体とする重合体を製造し、引き続い
て、第２重合工程でエチレンを比較的多量に含有する重
合体を製造するものである。各重合工程において、水素
等の公知の分子量調節剤を用いることにより、ＰＰ部お
よびＲＣ部のそれぞれのメルトフローレートを所望の値
に調整することができる。

【００１４】本発明で用いる低密度ポリエチレン樹脂
は、メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）５
〜７０ｇ／１０分、、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ
／ｃｍ ³のポリエチレンが好ましく、市販の低密度ポリ
エチレンの中から適宜選択して使用できる。具体的に
は、例えば東ソー株式会社製グレード名「ペトロセン２
０２」、「ペトロセン２４８」、「ペトロセン２４９」
や「ペトロセン３４２」を例示することができる。これ
ら低密度ポリエチレンの配合割合は、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体１００重量部に対して、２０〜１
００重量部の割合である。配合割合が２０重量部未満で
は透明性に十分な効果を発揮することができず、１００
重量部を超えると透明効果は良好であるが剛性の低下が
大きくなる場合がある。

【００１５】本発明で用いる直鎖状低密度ポリエチレン
樹脂は、メルトフローレート（１９０℃、２１．１８
Ｎ）が０．５〜５ｇ／１０分、密度が０．９２０〜０．
９３０ｇ／ｃｍ³の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が好
ましく、市販の直鎖状低密度ポリエチレンの中から適宜
選択して使用できる。具体的には、例えば旭化成工業株
式会社製グレード名「サンテック−ＬＬ、ＬＦ２４０
８」を例示することができる。これら直鎖状低密度ポリ
エチレンの配合割合は、プロピレン−エチレンブロック
共重合体１００重量部に対して、２０〜１００重量部の
割合である。配合割合がが２０重量部未満では透明性に
十分な効果を発揮することができず、１００重量部を超
えると透明効果は良好であるが剛性の低下が大きくなる
場合がある。

【００１６】本発明で使用する造核剤は、１・３，２・
４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ビ
ス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１・３−
ｐ−クロルベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリ
デンソルビトール、１・３，２・４−ビス（ｐ−エチル
ベンジリデン）ソルビトールあるいはビス（２，４，
８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサ
ホスホシン−６−オキシド）水酸化アルミニウム塩の中
から選ばれる１種以上の造核剤である。これら造核剤の
配合割合は、プロピレン−エチレンブロック共重合体１
００重量部に対して、０．１〜０．６重量部、好ましく
は０．２〜０．４重量部の割合である。配合割合が０．
１重量部未満では透明効果が不十分であり、０．６重量
部を超すと経済効率が悪くなり、実用的でない。

【００１７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上
記のプロピレン−エチレンブロック共重合体、造核剤お
よび低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂に加えて、さらに改質剤（過酸化物）を添
加することにより、透明性を一層向上させることができ
る。係る改質剤（過酸化物）として、例えば１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよ
び２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンなどを挙げることができる。これら改質
剤は１種のみならず２種以上を併用することができる。
これら改質剤の添加割合は、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体、造核剤、および低密度ポリエチレン樹脂
もしくは直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる本発明
のポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、
０．００１〜０．１重量部の割合である。０．００１重
量部未満では透明性向上効果は得られず、０．１重量部
を超しても透明性能にこれ以上の向上効果はなく、経済
効率が悪化し実用的でない。

【００１８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲内で、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレンラバー、スチレン−ブタジエ
ンラバー、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重
合体およびその部分鹸化物などの重合体、タルク、マイ
カ、ガラス繊維、ワラストナイト、ゼオライト、炭酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウムなどの無機充填剤や着色
剤などを配合するこができる。

【００１９】また、本発明のポリプロピレン樹脂組成物
には、ポリオレフィンに通常使用される各種の安定剤、
添加剤、改質剤、および微細結晶を生成することにより
剛性向上効果を発揮する剛性造核剤等を添加することが
できる。安定剤としては、リン系酸化防止剤、フェノー
ル系酸化防止剤、光安定剤が、添加剤としては高級脂肪
酸カルシウム、アンチブロッキング剤、帯電防止剤があ
り、改質剤としてはラジカル発生剤、および各種カプリ
ング剤（シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネ
ート系）、剛性造核剤としてはソジウム−２，２’−メ
チレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート、ソジウム−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェートおよびＰ−ｔ−ブチル安息香酸アル
ミニウムなどを挙げることができ、これらはポリプロピ
レン樹脂組成物１００重量部に対して、それぞれ０．０
１〜２．０重量部の割合で配合される。

【００２０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上
述の各種配合成分の所定量を、例えばヘンシェルミキサ
ー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
タンブラーミキサー、バンバリーミキサー等の通常の混
合装置を用いて混合することによって得ることができ
る。得られた混合物を、単軸もしくは２軸の押出機やロ
ールなどを用いて、溶融混練温度１５０〜３００℃、好
ましくは１８０〜２５０℃でペレタイズすることによっ
て、ペレット状の組成物とすることもできる。

【００２１】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、射
出成形法、インジェクションブロー成形法などの各種成
形法を用いて成形品とすることができ、成形法には限定
されない、成形温度としては、１８０〜３００℃、好ま
しくは２００〜２６０℃、金型温度は０〜８０℃、好ま
しくは２０〜６０℃である。

【００２２】成形品としては、バッテリーケース，ミラ
ーカバー，ピラー類などの自動車用品、食器乾燥機ケー
ス，加湿器ボディ，ミキサーの蓋などの家電用品、コン
テナー，部品ケース，などの工業部品、衣装ケース，工
具箱，風呂用品，ホースラック，キッチン用品，サニタ
リー用品，スプレーガンなどの日用品、化粧品，洗剤，
医薬品，油，飲料水容器などのキャップ類、アイスクリ
ーム，かき氷などの氷菓容器，プリン，ゼリー，飲料水
などの食品容器などを例示でき、透明性を必要とする各
種分野に幅広く使用することができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。

【００２４】１）プロピレン−エチレンブロック共重合
体のメルトフローレート：ＪＩＳ Ｋ６７５８（２３０
℃ ２１．１８Ｎ）に準拠。

【００２５】２）低密度ポリエチレン樹脂のメルトフロ
ーレート：ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９０℃ ２１．１８
Ｎ）に準拠。 ３）直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のメルトフローレー
ト：ＪＩＳ Ｋ６７６０（１９０℃ ２１．１８Ｎ）に
準拠。

【００２６】４）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に定め
られたヘイズ試験法に準拠（単位：％）。単軸押出機を
用いチッソ雰囲気下で溶融混練温度２３０℃で造粒を行
ったペレットを用いて、樹脂温度２５０℃、射出１次圧
１０００ｋｇ／ｃｍ²、金型温度５０℃、サイクルタイ
ム２５秒の成形条件で成形した試験片（肉厚１．０ｍ
ｍ、幅２５×５０ｍｍ）を、、２３±２℃の恒温室に４
８時間静置した後、測定する。

【００２７】５）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ７２０３に定
められた曲げ試験法に準拠（単位：ＭＰａ）。溶融混練
温度２３０℃で造粒したペレットを用い、射出１次圧１
０００ｋｇ／ｃｍ²、金型温度５０℃、サイクルタイム
２５秒の成形条件で射出成形した試験片を、２３±２℃
の恒温室に４８時間静置した後、測定する。

【００２８】６）アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１
１０に定められた衝撃試験法に準拠（単位：ＫＪ／
ｍ²）。溶融混練温度２３０℃で造粒を行ったペレット
を用い、射出１次圧１０００ｋｇ／ｃｍ²、金型温度５
０℃、サイクルタイム２５秒の成形条件で射出成形した
試験片を、２３±２℃の恒温室に４８時間静置した後、
測定する。

【００２９】実施例１〜２３ プロピレン−エチレンブロック共重合体に造核剤と、低
密度ポリエチレン樹脂もしくは直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂および造核剤とを配合したポリプロピレン樹脂組
成物に、それぞれ、リン系酸化防止剤、フェノール系酸
化防止剤および高級脂肪酸カルシウム（中和剤）のそれ
ぞれを後述の表１〜４に記載の割合で配合し、ヘンセル
ーミキサー（商品名）で２分間混合し、得られた混合物
を口径４０ｍｍの単軸押出機を用いて、溶融混練温度２
３０℃で押し出して、ペレタイズした。実施各例で得ら
れたペレットを用いて、所定の試験片を調製し、上記の
評価方法によって、ヘイズ、曲げ弾性率およびアイゾッ
ト衝撃強度の評価を行った。その結果を後述の表１〜４
に示した。

【００３０】比較例１〜２５ 各種のプロピレン−エチレンブロック共重合体に、低密
度ポリエチレン樹脂、若しくは直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂、造核剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化
防止剤および中和剤のそれぞれを、後述の表５〜９に記
載の割合で配合し、実施例１〜２３に準拠して、混合
し、ペレタイズした。比較各例で得られたペレットを用
いて、所定の試験片を調製し、上記の評価方法によって
評価を行った。その結果を表５〜９に示した。

【００３１】実施例および比較例に使用したポリプロピ
レン樹脂、配合剤は後述の表１〜４の下段に記載した。
また配合量はポリプロピレン樹脂１００重量部に対する
重量部である。

【００３２】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
プロピレン−エチレンブロック共重合体に造核剤と、低
密度ポリエチレン樹脂もしくは直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂とを、それぞれ特定量を配合することにより、衝
撃強度と透明性に優れた成形品が得られる組成物てあ
り、バッテリーケース，ミラーカバー，ピラー類などの
自動車用品、食器乾燥機ケース，加湿器ボディ，ミキサ
ーの蓋などの家電用品、コンテナー，部品ケース，など
の工業部品、衣装ケース，工具箱，風呂用品，ホースラ
ック，キッチン用品，サニタリー用品，スプレーガンな
どの日用品、化粧品，洗剤，医薬品，油，飲料水容器な
どのキャップ類、アイスクリーム，かき氷などの氷菓容
器，プリン，ゼリー，飲料水などの食品容器などの、衝
撃強度と透明性とを必要とする各分野の成形品に幅広く
好適に使用することができる。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】

【表７】

【００４０】

【表８】

【００４１】

【表９】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン−エチレンブロック共重合体
   １００重量部に対して、造核剤を０．１〜０．６重量部
   及び低密度ポリエチレン樹脂若しくは直鎖状低密度ポリ
   エチレン樹脂を２０〜１００重量部の割合で配合したポ
   リプロピレン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成
   物１００重量部に対して、更に、１，３−ビス（ｔ−ブ
   チルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよび２，５−
   ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
   サンから選ばれた１種以上の過酸化物を０．００１〜
   ０．１重量部の割合で配合したポリプロピレン樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 プロピレン−エチレンブロック共重合体
   が、メルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ）
   ０．５〜１００ｇ／１０分、エチレン含有量が３〜１５
   重量％で、ブロックコポリマー中のランダムコポリマー
   部含有割合が６〜３０重量％、密度が０．８９５〜０．
   ９１０ｇ／ｃｍ³である、請求項１記載のポリプロピレ
   ン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 低密度ポリエチレン樹脂がメルトフロー
   レート（１９０℃、２１．１８Ｎ）５〜７０ｇ／１０
   分、密度が０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ³の低密度
   ポリエチレン樹脂であり、直鎖状低密度ポリエチレン樹
   脂が、メルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ）
   が０．５〜５ｇ／１０分、密度が０．９２０〜０．９３
   ０ｇ／ｃｍ³の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である請
   求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 造核剤が１・３，２・４−ジベンジリデ
   ンソルビトール、１・３，２・４−ビス（ｐ−メチルベ
   ンジリデン）ソルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジ
   リデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
   ル、１・３，２・４−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）
   ソルビトールあるいはビス（２，４，８，１０−テトラ
   −ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベン
   ゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−
   オキシド）水酸化アルミニウム塩の中から選ばれる１種
   以上の造核剤である請求項１〜４のいずれか１項記載の
   ポリプロピレン樹脂組成物。