JPH01289942A - Ｘ線用ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はＸ線用ハし１ケン化銀写真感光材料に関し、高
感度かつかＹ鋭度を向上させ、さらに残色の少ない画像
形成方法に関するものである。

（従来の技術） 医療用写真フィルムには、Ｘ線直接撮影用フィルム、間
接撮影用医療フィルム、（ＩＴ画像記録用フィルムなど
各種のものがある。これらのフィルムにおいては、診断
を正確におこなうため、高い鮮鋭度が要求される。近年
、蛍光増感紙の進歩やハロゲン化銀乳剤技術の進歩によ
り、弘Ｙ鋭度はかなり改良されてきた。蛍光増感紙は従
来のＣａＷＯ４やＢａＳＯ４系の蛍光体にかわって、Ｇ
　ｄ　２０２　Ｓに代表される希土す１蛍光体がＸ線用
として実用化され、＋　９７２年に４；Ｉ：　（、；　
ｄ　２０□″：３；１゛ｂを使ったグリーン発光希−［
増感紙とグリーン領域に感度をもつオルソフィルムをＭ
合ね−ＵたオルソシステムがＢｕｃｈａｎａｎ等により
発表された。当初、被爆線量低減に重点をおきすぎたた
めに高感度のオルソフィルムが使われたが、Ｘ線量の減
少から必然的に生ずる量子モトルの影響で粒状性に欠点
があった。しかしその後、低感度微粒子オルソフィルム
が開発され、増感紙においても構成や蛍光体の改良がな
され、粒状性ＬＪ著しく向」ニした。

その結果、オルソシステムは高感度で高画質のＸ線写真
を提供できるようになった。

一方、希土類の優れた特性はブルー発光増感紙にも応用
されＬａ０Ｂｒ：Ｔｍ”、ｙ２ｏ、ｓ　：Ｔｂ”、Ｂａ
ＦＣｆ：Ｅｕ”などが実用化された。

感材については、ハロゲン化銀乳剤の進歩により、微粒
子で高感度な乳剤が開発され、フィルム粒状ばかなり改
良されてきた。また直接撮影用医療フィルムの分野では
、クロスオーバーによる画像の不鮮明化を防止する技術
がいくつも開発された。たとえば、英国特許第１，４２
２，５３４号には、ハロゲン化銀乳剤層中又は乳剤層と
支持体との間に紫外線吸収剤を存在せしめることにより
、鮮鋭度を改良する技術が開示されている。

さらには、米国特許第１Ｉ、１３０，４２９号、特開昭
６１−１１６３４９号や特開昭６１−１１６３５４号に
はマゼンク染料やイエロー染料をオルソタイプの感光材
料に加えるごとにより、鮮鋭度を改良する技術が開示さ
れており、米国特許第４．４２５．４２５にはアスペク
ト比の高い平板状ハロゲン化銀乳剤に十分な量の分光増
感色素を吸着さ−けることでりＩコスオーハーにもとす
く鮮鋭度の減少を低減さ−１る方法が開示されている。

しかしながら、このような染料や増感色素の多塑添加に
よる鮮鋭度向上の技術には現像処理後の色ぬげの悪さ、
いわゆる残色が悪化するとい・）欠点がある。特に、特
開昭６１−１１６３５４もうにはこの欠点を補う意味で
、鮮鋭度と残色を両１゛ノさせる方法として、感光材料
のＸ、Ａ色透過濃度を０．９５〜１．５０にする技術が
開示されているが、残色が少なく、高感度かつ高鮮鋭度
技術上しては不充分である。

（本発明を達成するための手段） 木発明の上記目的は、透明支持体上の少なくとも一層に
分光増感されたハロゲン化銀乳剤層とそれ以外の着色層
を有する皿面Ｘ線感光材オ′１において、該感光材料の
線色透過濃度を０．９５〜１．４にし、さらに該感光材
料の着色層を除く線色透過濃度を０．９５以下にするこ
とによって達成された。

木発明におｉＪる緑色透過濃度とは、ツメＩ・グラフィ
・ンク　ザイエンス　アンド　コニンジニアリングの１
７Ｓ、ページ４６１〜４６８（１９７３年）中のＤａｗ
ｓｏｎとＶｏｇｌｅｓｏｎｇによって測定されたステー
タス八濃度測定値を意味する。

本発明は、上記の着色層以外の主に分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤層の緑色送度を０．９５以下にすることで
、増感色素による残色を防ぎ、その分クロスオーバー光
による鮮鋭度の低下を着色層を設りることで防止し、そ
の着色層を含めた感光材料の緑色透過濃度を０．９５か
ら１，４にするごとによって残色と高鮮鋭度化の両立を
図るものである。

さらに、着色層をハロゲン化銀乳剤層と分りることで、
着色物質が乳剤層中に存在することによるフィルター減
感や化学的な減感が防止でき、高感度化させる上で有利
である。

また、実用的には、その着色層を含めた感光材料の緑色
透過濃度は、１．０から１．３がより好ましい。

本発明の着色層を除くハロゲン化銀乳剤層の緑色透過濃
度はフィルムを暗室下で、ｐ＋−１１０，０のＰ■［緩
衝液に２５°Ｃ１５分間浸漬させ、その後２分間流水に
て水洗し、水洗後ｎｌｌ上下十分乾燥させ、そのフィル
ムの緑色透過濃度を測定すればよい。

本発明の緑色透過濃度を０．９５から１．４にするため
には、各種の増感色素や染料を用いることができる。

増感色素としてはシアニン色素が好ましく、その添加量
はハロゲン化銀粒子に対する飽和吸着−の７０％以上、
特に１００％以−ｈ　２００％未満が良い。

ハ［１））’　７化銀１モルあたり２　（］　Ｏｍ）＜
以−１，：、２０　Ｆ］　Ｏｍ＞：朱？Ｉ）！ｉ、好ま
しくは６００ｍｇ以上１０００ｍｇ未満が良い。

以下に本発明で有効な増感色素の其体例を示す。

／ ／′ ＳＯＪａ　　　　　　　５０３− Ｃｄｌｓ　　　　　　（ＣＨ２）４ 噸 ＳＯ３Ｎａ　　　　　　　　　　　　ＳＯ３−Ｏ３− ＳＯ３１１・Ｎ（Ｃ２１１＝）　３　５Ｏ９−］　　　
　　　　　　ｌ ５ＣｈＫ　　　　　　　　５ｏ３− Ｃ，ＩＩＳ ■ ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　　ＳＯ，＋−Ｃ２１１５ＣＨ
ｚＣｈ （Ｃ１１２）：＋　　　　　　　　（Ｃｌｌ。）３ＳＯ
３Ｘ　　　　　　　　　　ｓｏ、−Ｊｓ ■ Ｃ２ＩＩ　５ ■ ＳＯ２計　　　　　　　　　５０．１−−１０＝ 本発明の増感色素を添加する時期としては、米国特許第
３，６２８．９６９号、同第４，２２５゜６６６号に記
載されているように増感色素を化学増感剤と同時期に添
加し分光増感を化学増感と同時に行なうこと、特開昭５
８−１１３，９２８号に記載されているように分光増感
を化学増感に先立って行なうことも出来、またハロゲン
化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を開始する
ことも出来ることが知られている。更にまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているようにこれらの
前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物
の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の
後で添加することも可能であり、米国特許第４．１８３
，７５６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン
化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。もちろん、
塗布する時に他の薬品と同時に必要な増感色素の全景を
添加してもよい。これらの方法の中で、特願昭６１−１
４１１１２に記載の方法（分光増感を化学増感に先だっ
ておこなう）は、特に本発明に好ましい方法である。

次に、本発明の着色層に使用する染料としてｉＪ、使用
する蛍光体の発光スペクトルの波長域に吸収をもつもの
であればよく、その中でも処理中に脱色されるものが好
ましい。この様な染料にε：１ピラゾロン核やバルビッ
ール成核を有するオ、１−ソノール染料、アゾ染料、ア
ゾメヂン染料、アントラ−１−ノン染料、アリーリデン
染料、スチリル束石、１〜リアリールメタン染料、メロ
シアニン染ネジ１、シアニン染料などが挙げられる。

代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

Ｓす３Ｎａ Ｉ　０ （ＣＨ２）２ＳＯ３に ／　弘 ／　ｊ ラム塩）ポリマーは、媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリ
マーとして広く次にあげる刊行物などで知られている。

特開昭ｊター／４乙、り弘Ｏ１米国％許ｊ　、　９ｒｒ
、りｙｊ１持開昭３３−／１１．２３３り、特開昭ｊ弘
−／２ｔ、０．２７、待開昭ｊ弘−１ｔｓ。

ざ３６．特開昭３３−３０３．２１１’Ｓ特開昭タグー
タ、２２７μに記載されている水分散ラテックス；米国
狩許コ、ｊ弘、ｒ、ｔｘ弘、同３．／弘♂、Ｏｔ／、同
３，７３６．♂／４ｔに記載のポリビニルピリジニウム
塩；米国特許３，７０９，６９０に記載の水溶性四級ア
ンモニウム塩ポリマー：米国特許３．ざり♂、ｏｒ♂に
記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーなどがあげ
られる。

さらに所望の層から池の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影４１Ｉを及ぼさないため、エ
チレン性不飽和基を少くとも２以上（好ましくはλ〜４
１．）有するモノマーを共重合させ、架橋された水性ポ
リマーラテックスにして用いることが詩に好ましい。

これらの染料を用いるに際して、アニオン染料をカチオ
ンサイトを有するポリマーを用いて感材中の特定の層に
媒染することは、有効な技術である。この場合、染料は
現像一定着−水洗工程で不可逆的に脱色するものを利用
することが好ましい。

カチオンサイトラ有するポリマーを便って染料を媒染す
る層は、乳剤層中でも、表面保護層中でも、乳剤層と支
持体に対して反対側の面でもよいが、乳剤層と支持体の
間が好ましく、特に医療用Ｘレイ両面フィルムのクロス
オーバーカットの目的のためには、下塗層中へ媒染する
ことが理想的である。

下塗層の塗布助剤としてはポリエチレンオキサイド系の
ノニオン界面活性剤がカチオンサイｌｔ−有するポリマ
ーと好ましく併用することができる。

カチオンサイトを提供するポリマーとしてはアニオン変
換ポリマーが好ましい。

アニオン変換ポリマーとしては既知の各種の四級アンモ
ニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーが使える。四
級アンモニウム塩（又はホスホニ４ｔ） ■ Ｈ３ ｘ：ｙ：ｚ−弘よ：弘ｓ：ｉ。

本発明における染料の使用量はＯ１５〜２００■／ボ、
特に２〜５０ｍｇ／＋ｙｆであることが好ましい。染料
を含有せしめる構成層、すなわち着色層は支持体に近い
層に含有させればよく、好ましくは支持体に隣接した層
中に含有させる。

このような本発明でいう着色層は染料がその層内に固定
されていること、染料の他層への泳ぎ出しが少ないこと
が好ましい。その程度として、フィルムを２５℃、ｐ　
Ｈ７，０の緩衝液中に１０分間浸漬し乾燥させた七きの
浸漬前後のフィルムの可視スペクトルの吸収極大波長に
おける光学濃度から求めた固定率りで表わすと、固定率
６０％以上、さらには８０％以上が好ましく、より好ま
しくは９０％以上である。

４固定率（％）　＝　−Ｘ　１００ Ｄ＋ （Ｄ＋　は浸漬前の濃度、Ｄ２は浸漬後の濃度をあられ
ず） このような条件を満たす方法の一つとして染料が適当な
カチオン性ポリマーなどによって媒染されていることが
好ましい。

カチオンサイトを提供するポリマーとしてはアニオン変
換ポリマーが好ましい。

アニオン変換ポリマーとしては既知の各種の四級アンモ
ニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーが使える。四
級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーは、
媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次にあ
げる刊行物などで知られている。

特開昭５９−１−６６．９４０、米国特許３，９５８．
９９５、特開昭５５−１’４２３３９、特開昭５４−１
２６．０２７、特開昭５４−１５５゜８３５、特開昭５
３−３０３２８、特開昭５４−９２２７４に記載されて
いる水分散ラテックス；米国特許２，５４８．５６４、
同３，１４８，０６１、同３．７５６．８１４に記載の
ポリビニルピリジニウム塩；米国特許３，７０９．６９
０に記載の水溶性四級アンモニウム塩ポリマー；米国特
許３，８９８．０８８に記載の水不溶性四級アンモニウ
ム塩ポリマーなどがあげられる。

さらに所望の層から他の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、エチレ
ン性不飽和基を少くとも２以上（好ましくは２〜４）有
する千ツマ−を共重合させ、架橋された水性ポリマーラ
テックスにして用いることが特に好ましい。

架橋された水性ポリマーラテックスの構造としでは下記
一般式（Ｉｆ）で表わされる構造が好ましい。

（ＩＩ） Ｉ ■ ｊＡ−）−ｘ　＋ＣＨ２−Ｃ−）−ｙ＋Ｂ、−）−式中
Ａはエチレン性不飽和モノマー単位を表わす。Ｒ１は水
素原子または炭素数１〜約６の低級アルキル基を、Ｌは
１〜約１２個の炭素原子を有する二価基を表わす。Ｒ２
、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異種の１〜約２
０個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜約２
０個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原子を
表わし、Ｒｚ　、Ｒ３及びＲ４は相互に連結してＱとと
もに環状構造を形成してもよい。好ましくは残色の点か
らＲ２、Ｒｊ　、Ｒ４のうち１つのみが水素原子である
。ＱはＮまたはＰであり、Ｘｏは沃素イオン以外のアニ
オンを表わす。

Ｘは０〜９０モル％、 ｙは１０ないし９９．９モル％であり、好ましくは１０
〜９５モル％である。

ＺはＯｌないし５０モル％であり好ましくは１ないし３
０モル％である。

Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Ｂの例
はたとえばエチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ジェチレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、テトラメチレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレート、ジアリルフタレート、メ
チレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルア
ミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルヘンゼン、
Ｎ。

Ｎ−ビス（ビニルヘンシル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタクリロ
イルオキシエチル’）−Ｎ−（ビニルヘンシル）アンモ
ニウムクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラエチル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルヘンシル
）−ｐ−キシリレンジアンモニウムジクロＩＪド、Ｎ、
Ｎ′−ビス（ビニルヘンシル）−トリエチレンジアンモ
ニウムジクロリド、Ｎ、Ｎ、Ｎ′Ｎ′−テトラブチル−
Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルヘンシル）−エチレンジアンモ
ニウムジクロリドなどがある。これらの中でも、疎水性
、耐アルカリ性などの点から、ジビニルヘンゼン、トリ
ビニルジクロヘキサンが特に好ましい。

さらに特開昭４７−１３９３５、特公昭４９−１５８２
０、米国特許２，８８２．１５６、同３゜７４０．２２
８に記載されている様な、ケトンとアミノグアニジン誘
導体の反応によって生成する残基を含有するポリマーを
用いることもできる。

具体的化合物例として下記のようなものがある。

Ａ−１） −（−ＣＨ２ＣＨ÷：ｌＯ＋　Ｃ）ｌｔＣＨ＋７゜Ａ−
２） Ｃ”’ＯＣ＝Ｎ−ＮＨＣ−ＮＨｚ ｌ　　　　　　　　１　　　［ ＣＨ，Ｃ１ｌ、１ＮＨ２ＣＨ３ＣＯＯ８Ａ−３） ＋　ＣＨｚＣＨ＋　ｓｏ　　　　　　＋　ＣＨ３ＣＮ　
＋　ｓ。

Ａ−４） ｆＣＨｚ　　ＣＨす１゜　　　　　　＋Ｃｌ−１２−Ｃ
Ｈ−）−、。

Ｉ ハ Ｈ５Ｃ２ＣｚＨｓ Ａ−５） ＋ＣＨ２ＣＨ＋　Ｘ＋　ＣＨｚＣＨ＋　ｙ＋　ＣＨｚＣ
）Ｉ　＋　−ｘ　　：　　ｙ　　：　　ｚ　＝４７．５
・４７．５：５Ａ−６） （：ｆｌｓ　　Ｎ　　Ｃｔｌｚ ＣＨ３ ｘ　　：　　ｙ　　：　　ｚ　＝４５：４５：１０本発
明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・ディス
クロージャ−１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、黒白写真処理の公知の方
法及び公知の処理液のいずれをも適用することができる
。処理温度は普通１８°Ｃから５０°Ｃの間に選ばれる
が、１８℃より低い温度または５０°Ｃを越える温度と
してもよいが本発明には３０〜４５゛Ｃでの自動現像機
による迅速処理が特に好ましい。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　の処理時間としては３０−１
２０秒、特に３０〜９０秒であることが好ましい。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（えとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐ）（緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、
さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例え
ば、４級塩、ヒドラジン、ヘンシルアルコール）、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタ
ルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許筒２．７３
９．８９０号、英国特許第８１３．２５３号又は***国
特許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せても
よい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。定着処理時間としては１５秒以下、好ましくは
１０秒以下であることが好ましく特に７秒以下であるこ
とが好ましい。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用
いることができるが高感度という観点で臭化銀もしくは
沃臭化銀が好ましく、特に法度含量がＱ　ｍｏ１％〜３
．５　ｍｏ１％が好ましい。

沃臭化銀においては内部に高沃度相を存する構造の粒子
が特に好ましい。

また、特願昭６０−７１７６８や特願昭６１−１６９４
９９に記載されているような、現像時に抑制剤を放出す
るような化合物を併用してもよい。

本発明の感光材料に於る塗布銀量としては医療用撮影感
材の場合支持体の片側当り１．０〜６．０ｇ／耐、特に
１．５〜４　ｇ／ｎ（であることが好ましい。

粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズは０．３μｍ以
上であることが好ましい。特に０３〜２．０μｍである
ことが好ましい。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状、じゃがいも状などのような変則的（
ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでも或いは
これらの結晶形の複合形を存するものでもよいし、種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

本発明に適用するハロゲン化銀粒子として、平板状粒子
は特に有効に利用しうる粒子である。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナソク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャドー　（Ｃｈａｔｅａｕ）　ｒ物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ・
ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライプニング
）」サイエンス・工・インダストリ工・フォトグラフィ
ー、３３巻、漱２（１９６２）、ｐｌ）、１２１−１２
５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラフィク・
エマルジョン・ケミストリ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　Ｊフォ
ーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨ
ーク、１９６６年、ｐ、６６〜ｐ、７２、Ａ、　Ｐ、　
Ｈ。

トリベリ　（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）　、Ｗ、　　Ｆ、　　
スミス（Ｓｍｉｔｈ）フォトグラフィク　ジャーナル（
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａｌ）、８０巻、
２８５頁（１９４０年）等に記載されているが特開昭５
８−１２７，９２１、特開昭５８−１１３，９２７、特
開昭５８−１１３．９２８、米国特許第４４３９５２０
号に記載された方法等を参照すれば容易に調製できる。

木発明に好ましく用いられる平板粒子乳剤としては米国
特許第４４３９５２０号第１２欄の定ギで平均アスペク
ト比が３以上、特に４〜８であることが好ましい。

また、ｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ恨及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを存する辺の長さの比が、２以
下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面とし
て有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数（その投影面積の円換算直径で表わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割った値）が２０％以下の単分散性をもつものであり
、アスペクト比は２．５以上で粒子サイズは０．２μｍ
以上である。

該六角平板粒子の組成としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、
塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれであってもよい。法度
イオンを含む場合、その含量は０〜３０モル％であり、
結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質なハロゲ
ン組成から成るものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、粒子中に還元増感銀核を含んでいることが
好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、該形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従う また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア／シェル型浅内潜型乳剤を形成
し、それを用いてもよい。この場合のコアの化学増感法
およびシェル付けの方法、および、ハロゲン化１Ｍ　？
８剤を含む現像液での現像に関しては、特開昭５９−１
３３５４２号、英国特許第１４５８７６号を参考にする
ことができる。

この場合のシェルの厚さとしては、１〜１００格子好ま
しくは、５〜５０格子が好ましい。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をホスト粒子とし、種々のハロゲン組成のゲスト粒
子をエピタキシャル成長させた粒子でもよい。このゲス
ト粒子のエピタキシャル成長については、特開昭５８−
１０８５２６号、特開昭５７−１３３５４０号、特願昭
６０−１７２９６６を参考にすることができる。

本発明に用いられる六角平板粒子は、内部に転位線を有
するものであってもよい。転位線が入っているか否か及
びその本数は、低温（液体Ｈｅ温度）透過型電子顕微鏡
で観察することにより判別することができる。

転位線の入った六角平板粒子は、該六角平板粒子の結晶
成長期もしくは該六角平板粒子を種晶とし、更に結晶成
長させる時の結晶成長期のある期間に沃化物塩を添加す
ることにより形成することができる。この場合、ある期
間とは瞬時（約１／２秒間）から、全結晶成長期間をさ
す。加える沃化物塩の添加速度は、その添加により沈積
する沃臭化銀の法度含量とサブストレートの沃臭化銀の
法度含量の差が、５　ｍｏ１％以上の場合に形成される
。

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、２種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成・感度・等は異って
いてもよい。例えば、球状もしくはじゃがいも状の感光
性乳剤と粒子径が粒子厚みの３倍以上の平板状粒子から
なる感光性ハロゲン化銀乳剤を同一層もしくは特開昭５
８−１２７９２１号公報に記載の如く異なった層に用い
てもよい。異なった層に用いる時、平板状粒子からなる
感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体に近い側にあってもよ
いし、逆に遠い側にあってもよい。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許６３５，８４１号、米国特許３，６２２，３
１８号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい。又エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えはロダン銀、酸化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。又潜像分布から見て表面潜像型であって
も内部潜像型であってもどちらでも良いが、表面の特定
部位（例えば頂点）に潜像が集中している粒子が特に好
ましい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
μ）成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩
またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させても
よい。

又、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物、
チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわゆる
ハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、還元増感法、金増感法などの知ら
れている方法を用いることができ、単独または組合せて
用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金柑塩を用いる。金板外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許２，４４８．０６
０号、英国特許６１８．０６１号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類（例えばヘン
ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロヘン
ズイミダゾール類、クロロヘンズイミダゾール類、プロ
モヘンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ヘン
シトリアゾール類、アミノトリアゾール類など）　；メ
ルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾール類、メ
ルカブトヘンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類など）；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類（例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンク
アザインデン類など）　：ヘンゼンチオスルボン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルボン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８
０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７
−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及びペ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えば１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いることが
できる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、前述した増感色素
とその添加法によって分光増感される。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオ・トリ
ーイド誘導体（例えばボリエヂ１．−ングリコール、ポ
リエチレングリコール／ボリプ１コピＩ・ングリコール
縮金物、ポリエチレングリ、：ｌ−ルアルート／ ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル類、シリコーンのポリエチレンオキサイド
付加物類）、糖のアルキルエステル類などの非イオン性
界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルヘンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類などのアニオン界面活性剤； アルキルへタイン類、アルキルスルホンヘタイン類など
の両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルヘンゼンスルホン酸Ｎａ塩
、ジー２−エチルヘキシルα−スルホニハチ酸Ｎａ塩、
ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタンスルホ
ン酸Ｎａ塩、ドデシル硫酸＝４３〜 Ｎａ塩、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩
、Ｎ−メチル−オレオイルタウリンＮａ塩、等のアニオ
ン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
オレオイル−Ｎ′、Ｎ’、Ｎ′−トリメチルアンモニオ
ジアミノプロパンブロマイド、ドデシルピリジウムクロ
ライドなどのカチオン、Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルボキシヘタイン、Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルホブチルヘタインなどのヘタイン、ポリ　（平均
重合度ｎ＝１０）オキシエチレンセチルエーテル、ポリ
　（ｎ＝２５）オキシエチレンｐ−シェルフエノールエ
ーテル、ビス（１−ポリ　（ｎ”１５）オキシエチレン
−オキシ−２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エタン
などのノニオンを特に好ましく用いることができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホン酸に
塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ　（ｎ　−３
）オキンエチレンブタンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホニル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−トリメ
チルアンモニオジアミノプロパンクロライド、Ｎ−パー
フルオロデカノイルアミノプロピルＮ’、Ｎ′ジメチル
＝Ｎ′−カルボキシヘタインの如き含フツ素界面活性剤
、特開昭６０−８０８４８号、同６１−１１２１４４号
、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号な
どに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸
塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又は
これらにアンチモン等をドープした複合酸化物を好まし
く用いることができる。

本発明に於てはマント剤として米国特許第２９９２１０
１号、同２７０１２４５号、同４１４２８９４号、同４
３９６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許第３４８９５７６号、同４０４７９５８号等に記載
のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号公報に
記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワックス、
高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが宥和であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉ｒＡ誘導体ど
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
ＩＪ　７クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量５万以下の
デキストランやポリアクリルアミドを併用することが好
ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリ
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロ
イル−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニルス
ルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−
〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）
、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸１！！（
ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）イソオキ
サゾール類、ジアルデヒドでん粉、２−クロル−６−ヒ
ドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組
合せて用いることができる。なかでも、特開昭５３−４
１２２１、同５３−５７’２５７、同５９−１６２５４
６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物およ
び米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロゲン
化物が好ましい。

本発明の写真感光材料中の親水性コロイド層はこれらの
硬膜剤により水中での膨潤率が２００％以下、特に１５
０％以下になるように硬膜されていることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーション防止
層等の非感光性層を有していてもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度・階調等は異っていてもよい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましく、特に青色に
着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好しくあるいは
、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

次に実施例を示し、本発明をさらに説明する。

実施例１ 五組■皿製 水ＩＩ！、中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ、ゼ
ラチン３０ｇ、チオエーテルＨＯ（ＣＩ！□）２Ｓ（Ｃ
Ｈ２）　ｚｓ（Ｃｆｌｚ）　ｚＯＨの５％水溶ｗ１．２
．５　ｃｃを添加し７５°Ｃに保った溶液中へ、攪拌し
ながら硫酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリ５．９４
ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェ
ット法により４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２．
５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を
７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２
倍となるように添加した。引き続いて硝Ｍ銀１５３．３
４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、電位をＰＡ８８．
１に保ちながらコントロールダブルジェット法で２５分
間で添加した。この時の流量は添加終了時の流量が、添
加開始時の流量の８倍となるよう加速した。添加終了後
２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さ
らに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを３０秒かりて添加
した。

このあと温度を３５°Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、４０゛Ｃ昇温しでゼラチン６８１（
とフェノール２ｇ、トリメチｌコールプ１コパン７，５
ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐ　Ｈ６，４
０、ｐＡｇ　８．１０に調整した。

温度を５６゛Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素を
表−１に示すような割合で添加した。１０分後にチオ硫
酸ナトリウム５水和物８．２　ｍｇチオシアン酸カリ１
６３ｍｇ、塩化金酸５．４　ｍｇを各々の乳剤に添加し
、５分後に急冷して固化させて乳剤Ａとした。

得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がアス
ペクト比３以上の粒子からなり、アスペクＩ・比２以上
すべての粒子についての平均の投影面積直径は０．８３
μｍ、標準偏差１８．５％、厚みの平均は０、１６１μ
…でアスペクト比は５．１６であった。

（Ｃｌｌｚ）　３　　　　　　　（Ｃｔｌｚ）　３ＳＯ
３θ　　　　　　　５ＯＪａ １肴ツロｎ１λ既製 乳剤Ａにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加
して塗布液とした。

・４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３ａ、？−テトラザインデ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．９４　　ｇ・ポリマーラテックス （ポリ　（エチルアクリレート／ メタクリルＭ）　＝９７／　３　＞　　　　　　２５．
０　ｇ・硬膜剤 １．２−ビス（スルホニルアセ トアミド）エタン　　　　　　　　　　２．３ｇ・２，
６−ビス（ヒドロキシアミノ） −４−ジエヂルアミノー１，３゜ ５−トリアジン　　　　　　　　　　８０ｍｇ・ポリア
クリル酸ナトリウ１１ （平均分子量　４，１万）　　　　　　　４．０　ｇ・
ポリスチレンスルホン酸カリウム （平均分子量　６０万）　　　　　　　１．０　ｇ前記
塗布液を下記に示す支持体上に表面保護層と同時に片面
あたりの塗布銀量が表−１に示す値となるように両面に
塗布した。

ヌ当」痕η几製 ブルー着色した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフク
レートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けたヘ
ースを準備した。

・ゼラチン　　　　　　　　８４　ｍｇ　／　ｎイ／＼ ８５Ｃ２Ｇ２１１ｓ　　　　　　化合物例Δ−４０染料
　表−１に示す化合物および量 表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
し、写真材料１〜１８とした（表−１）。

−表皿促１善妻血界−−塗布皐一 〇ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／＋ｒｆ
・デキストラン （平均分子Ｎ４万）ｏ、８ ・ポリアクリル酸ソーダ （平均分子量４０万）　　　　　　０．０２・ｐ−ｔ−
オクチルフェノキシ ジグリセリルブヂルスルホ ン化物のナトリウム塩　　　　　０．０２・ポリ（重合
度１０）オキシエ チレンセチルエーテル　　　　０．０３５・ポリ（重合
度１０）オキシェ ヂレンーボリ（重合度３） オキシグリセリルルーオフ チルフェノキシエーテル　　　　０．０１・ＣｅＦ　ｌ
　？５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　　　Ｏ，００３Ｃ３
Ｉ＋　。

「 ・ＣｏＦ＋　７ｓＯｚＮ（Ｃ：１ｌｚ）Ｔ−（ＣＩＩｚ
）ｒｓＯＪａｏ、００１ Ｃ３＋１７ 「 ・ＣｏＦ　ｌ　７ＳＯ２Ｎ　（Ｃ１１２Ｃ１１ｚＯ）ｉ
−ａ（ＣＩ１２ＣＩＩＣｌｌｚＯ）　ｓｌ＋０．００３ ・ポリメチルメタクリレ−１・ （平均粒径３．５　μｍ　）　　　　　　０．０２５・
ポリ　（メチルメククリレ−１・ ／メタクリレート） （モル比７：３、平均粒径 ２、５１１ｍ　）　　　　　　　　　　　０．０２０上
記のようにして得た写真材料の露光に副、スクリーンと
して富士写真フィルム株式会社Ｉｓ　ＲＥ　Ｎ　Ｅ　Ｘ
　：＞　Ｉ）−ズ（７）　Ｇ　−４ス／’　ＩＪ−：／
（ＧｄｚＯ□Ｓ：Ｔｂ）を使用した。常法にしたがい、
Ｇ−４スクリ一ン２枚の間に写真材料１〜１８を密着す
るようにはさみ込み、水ファンド−ム１０ｃｍを通して
Ｘ線露光をおこなった。処理後、鮮鋭度ば３０／／ｍ　
Ｘ　５００７ノｍのアパーチュアで測定し、空間周波数
が２．０ナイクル／　ｍｍのＭＴＦ値を用いて評価した
。／ＭＴＦは、両面のまま、光学濃度が１．０の部分に
て評価した。

なお、ＭＴＦについては、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓの
５９２−６１８頁に記載されている。

また、露光後の処理は、富士写真フィルム■製ＦＰＭ４
０００自動現像機を用い、ＲＤＩＩｒ現像液および富士
Ｆ定着液にて、３５°Ｃ１９０秒処理を行った。

感度は、カブリ＋濃度１．０のきころで評価し、写真材
料２の感度を１００としたときの相対感度で示した。（
表−１）。

さらに上記の写真材料の未露光フィルムを前記の処理を
行い、残色のレベルを官能評価した。

Ａ・・・・・・はとんど残色があるのがわからない状態
。

Ｃ・・・・・・残色があることは気づくが、実用」二あ
まり気にならない状態。

Ｅ・・・・・・はっきり残色が残っており、残色が実技
上気になってしまう状態。

とし、Ｂ、Ｄは中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料内容と共に表−１に示す。

／ 表−１の写真材料１〜７から明らかなように、増感色素
量を増やしていくと、ＭＴＦは向上するが相対感度が低
下し、特に緑色透過濃度が０．９５より大きいと残色が
悪化する。それらに比べ本発明は相対感度、ＭＴＦおよ
び残色の点で改善されていることがわかる。

また、写真材料１０、Ｉ３．１７の様に緑色透過濃度が
１．４０以上だと残色が悪化することより、本発明の有
効性は明らかである。

実施例２ 実施例１の支持体の調整において化合物例Ａ〜４を除い
て、表−２に示す染料とその使用量にてそれ以外の調製
は実施例１の写真材料８．１１と同じにした。比較のだ
めの写真材料１９．２０を作製した。

処理は下記の現像液と定着液にて自動現像機処理を行っ
た。露光、評価などは実施例１に従った。

本発明の写真材料８．１１と前記の写真材料１９．２０
についての結果を前述した染料の他層への泳ぎ出しの程
度を表わす固定率と合わせて示す。

なお、比較のための写真材料１９．２ｏは、フィルムの
薄片の光学顕微鏡写真から明確な着色層になっておらず
、染料がハロゲン化銀乳剤層にまで及んでいることがわ
かった。したがって、このことや表−２に示す固定率か
ら、本発明と４ｊ異なる。

／ 表−２から本発明が比較例に仕ぺ、相対感度、ＭＴＦの
点ですぐれていることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｔ３年／／
月ス／日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透明支持体上の少なくとも一層に分光増感されたハロゲ
   ン化銀乳剤層とそれ以外の層に着色層を有する両面Ｘ線
   感光材料において、該感光材料の緑色透過濃度が０．９
   ５から１．４であり、該感光材料の着色層を除く緑色透
   過濃度が０．９５以下であるＸ線用ハロゲン化銀感光材
   料。