JPH01274403A - 沈でんマグネタイトの微細なカリウム含有滋性ヘキサフエライト顔料、その製造方法及びその使用 - Google Patents
沈でんマグネタイトの微細なカリウム含有滋性ヘキサフエライト顔料、その製造方法及びその使用Info
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- JPH01274403A JPH01274403A JP1056522A JP5652289A JPH01274403A JP H01274403 A JPH01274403 A JP H01274403A JP 1056522 A JP1056522 A JP 1056522A JP 5652289 A JP5652289 A JP 5652289A JP H01274403 A JPH01274403 A JP H01274403A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記の一般的組成:
M(I )+−x Kx M(I[)y 14(III
)z F6+z−CF+ZIO+s式中、 0<=x<=3.0、O<= y + z <=3、(
x + y +z)>=1.0、O<=y<=3.00
<−z<−3,0、であり、 M (1)は、Ba、Sr、Ca1Eu、Pb、又はR
EとLi、Na1 Rbx Cs、Ag、Tlより成る
群より選ばれる一価のカチオンとの組み合わせであり、 REは、La、Y%Sc%Bi又は他の希土類金属であ
り、 M(II)は、Fe(II) 、Mn、Co、Ni、Z
n。
)z F6+z−CF+ZIO+s式中、 0<=x<=3.0、O<= y + z <=3、(
x + y +z)>=1.0、O<=y<=3.00
<−z<−3,0、であり、 M (1)は、Ba、Sr、Ca1Eu、Pb、又はR
EとLi、Na1 Rbx Cs、Ag、Tlより成る
群より選ばれる一価のカチオンとの組み合わせであり、 REは、La、Y%Sc%Bi又は他の希土類金属であ
り、 M(II)は、Fe(II) 、Mn、Co、Ni、Z
n。
Cu、Cd、Mg、Sn(II)であり、M (III
)は、Ti、Zr、HrlGa、5n(II/)、Ge
、In、Sc%Nb、Ta、V%As、Sb。
)は、Ti、Zr、HrlGa、5n(II/)、Ge
、In、Sc%Nb、Ta、V%As、Sb。
Bi、Al、Cr(In) 、Mo又はWである、を有
する改良された微細な磁性ヘキサフェライト顔料(ma
gnetic hexaferrite pigmen
ts)、これらのヘキサフェライト顔料の製造方法及び
磁性記録材料におけるその使用に関する。
する改良された微細な磁性ヘキサフェライト顔料(ma
gnetic hexaferrite pigmen
ts)、これらのヘキサフェライト顔料の製造方法及び
磁性記録材料におけるその使用に関する。
本発明を要約すれば、酸化鉄上にバリウム化合物を炭酸
カリウムにより沈でんさせることにより製造された、0
.01−3重量%のカリウムを含有する微細な磁性ヘキ
サフェライト顔料である。
カリウムにより沈でんさせることにより製造された、0
.01−3重量%のカリウムを含有する微細な磁性ヘキ
サフェライト顔料である。
ヘキサフェライト類は高密度磁気記憶装置に必要とされ
る保磁磁界強度(coercive field st
rength)(45−120kA/m)を有する。そ
れらは腐食安定性の点で金属顔料に勝っておりそして熱
安定性の点でCry、ドープ酸化鉄顔料及びC。
る保磁磁界強度(coercive field st
rength)(45−120kA/m)を有する。そ
れらは腐食安定性の点で金属顔料に勝っておりそして熱
安定性の点でCry、ドープ酸化鉄顔料及びC。
ドープ酸化鉄顔料に勝っている。この目的でマグネトブ
ランバイト(M)又はW構造を持った当該タイプのヘキ
サフェライト顔料が提唱された。その保磁力を減少させ
るために、微細な純粋なバリウムヘキサフェライト、ス
トロンチウムヘキサフェライト又は鉛ヘキサフェライト
を普通はCo及びTiイオンでドープする。このような
ヘキサ7エライトを製造するための種々の公知の方法が
ある。
ランバイト(M)又はW構造を持った当該タイプのヘキ
サフェライト顔料が提唱された。その保磁力を減少させ
るために、微細な純粋なバリウムヘキサフェライト、ス
トロンチウムヘキサフェライト又は鉛ヘキサフェライト
を普通はCo及びTiイオンでドープする。このような
ヘキサ7エライトを製造するための種々の公知の方法が
ある。
米国特許第4.120.807号に記載の共沈法は、金
属塩の溶液から出発して、この金属塩をNaOH又はN
a2CO3又は同様な沈でん剤で沈でんさ仕る。普通は
金属塩化物が出発物質として使用されるので、相当な腐
食の問題が生じ、そのためこの方法は実施するのが困難
である。更に、当該タイプのバリウムフェライトは、米
国特許*4.585.568号に記載の如き水熱法(h
ydrothermalprocesses)により製
造することができる。これらのような方法は低い生産率
でコスト高であるという欠点を有する。
属塩の溶液から出発して、この金属塩をNaOH又はN
a2CO3又は同様な沈でん剤で沈でんさ仕る。普通は
金属塩化物が出発物質として使用されるので、相当な腐
食の問題が生じ、そのためこの方法は実施するのが困難
である。更に、当該タイプのバリウムフェライトは、米
国特許*4.585.568号に記載の如き水熱法(h
ydrothermalprocesses)により製
造することができる。これらのような方法は低い生産率
でコスト高であるという欠点を有する。
塩溶融物中で焼き戻しする(tempering)こと
によりバリウムフェライトを製造することも可能である
。しかしこれは相当な腐食の問題を伴う。他の方法は無
機ガラスから出発する。しかしながら、好適なヘキサフ
ェライトを与えるこの公知の方法(米国特許第4,34
1.648号)は、高い溶融温度に起因する非常に高い
プロセスコストとホウ素含有溶融物に起因する腐食の問
題により特徴付けられる。更に、この方法は、制御が容
易でない。
によりバリウムフェライトを製造することも可能である
。しかしこれは相当な腐食の問題を伴う。他の方法は無
機ガラスから出発する。しかしながら、好適なヘキサフ
ェライトを与えるこの公知の方法(米国特許第4,34
1.648号)は、高い溶融温度に起因する非常に高い
プロセスコストとホウ素含有溶融物に起因する腐食の問
題により特徴付けられる。更に、この方法は、制御が容
易でない。
いくつかの他の公知の方法があるけれども、そのいずれ
も、規定された粒径及び形状を持った微細なバリウムヘ
キサフェライトの製造には現時点では適当とは思、われ
ない。
も、規定された粒径及び形状を持った微細なバリウムヘ
キサフェライトの製造には現時点では適当とは思、われ
ない。
従って、本発明の目的は、経済的に操作可能な方法によ
り得ることができる好適なヘキサ7エライトを提供する
ことである。
り得ることができる好適なヘキサ7エライトを提供する
ことである。
驚くべきことに、保磁力を減少させるために金属(例え
ばCo/T i%Zn/T i、Cu/Nb)でドープ
されたマグネタイト上に炭酸バリウムを沈でんさせるか
又は他の金属でドープされたマグネタイト上に炭酸バリ
ウムを沈でんさせることにより、改良されt;バリウム
ヘキサフェライトを製造することができることが今回見
出だされた。本発明に従えば、炭酸カリウムによりバリ
ウム塩を沈でんさせることによって、最良のヘキサフェ
ライトが得られる。
ばCo/T i%Zn/T i、Cu/Nb)でドープ
されたマグネタイト上に炭酸バリウムを沈でんさせるか
又は他の金属でドープされたマグネタイト上に炭酸バリ
ウムを沈でんさせることにより、改良されt;バリウム
ヘキサフェライトを製造することができることが今回見
出だされた。本発明に従えば、炭酸カリウムによりバリ
ウム塩を沈でんさせることによって、最良のヘキサフェ
ライトが得られる。
Fe(III)の代わりに対応する量のFe(II)を
生成−させる僅かに過剰のバリウムは、硬質磁性ヘキサ
フェライトの製造においては普通である。
生成−させる僅かに過剰のバリウムは、硬質磁性ヘキサ
フェライトの製造においては普通である。
本発明に従うカリウム含有ヘキサ7エライトは、同じ飽
和磁化及び保磁力に対してはるかに大きい比表面ff(
specific 5ur4ace)によって、ドープ
されていないバリウムフェライト及びナトリウム含有バ
リウムフェライトから区別される。
和磁化及び保磁力に対してはるかに大きい比表面ff(
specific 5ur4ace)によって、ドープ
されていないバリウムフェライト及びナトリウム含有バ
リウムフェライトから区別される。
従って、本発明は、下記の一般的組成:M(1)+−x
Kx M(II )y M(III)2 Fe+x−
+3’+2+O+s式中、 0<−x<−3,0,0<−y+z<−3、(x+y+
z)>−1,0,0<−y<−3,00< = z <
−3,0、であり、M (1)は、Ba%Sr、Ca
、Eu%Pb。
Kx M(II )y M(III)2 Fe+x−
+3’+2+O+s式中、 0<−x<−3,0,0<−y+z<−3、(x+y+
z)>−1,0,0<−y<−3,00< = z <
−3,0、であり、M (1)は、Ba%Sr、Ca
、Eu%Pb。
又はREとLi1Na、Rh、Cs、Ag。
Tlより成る群より選ばれる一価のカチオンとの組み合
わせであり、 REは、l−a、Y、Sc、Bi又は他の希土類金属で
あり、 M (n)は、F e (II) 、Mn5Cos N
isZ n s Cu N Cd %M g s S
n (I[)であり、 M (lは、Ti、Zr、Hf%Ga。
わせであり、 REは、l−a、Y、Sc、Bi又は他の希土類金属で
あり、 M (n)は、F e (II) 、Mn5Cos N
isZ n s Cu N Cd %M g s S
n (I[)であり、 M (lは、Ti、Zr、Hf%Ga。
S n (IV ) 、G e % I n s
S c 1N b sTa、V、As、Sbs B
i、AI。
S c 1N b sTa、V、As、Sbs B
i、AI。
Cr (n[) 、M o又はWである、を宵し、更に
0.01−3重量%のカリウム含有率を有することを特
徴とする微細なバリウムヘキサフェライトに関する。
0.01−3重量%のカリウム含有率を有することを特
徴とする微細なバリウムヘキサフェライトに関する。
本発明は、酸化鉄上にバリウム化合物を沈でんさせるこ
とにより本発明に従う微細なヘキサフェライト顔料を製
造する方法にも関する。この沈でんを炭酸カリウムによ
り行う。使用する酸化鉄は定められた形態を持ったドー
プされているか又はドープされていない酸化鉄、特に、
O,Olpmの粒径、0.01−1μmの粒子厚さを有
し、好ましくは粒径と粒子厚さが実質的に同じである酸
化鉄であることが好ましい。好ましくは、マグネタイト
が酸化鉄として使用される。
とにより本発明に従う微細なヘキサフェライト顔料を製
造する方法にも関する。この沈でんを炭酸カリウムによ
り行う。使用する酸化鉄は定められた形態を持ったドー
プされているか又はドープされていない酸化鉄、特に、
O,Olpmの粒径、0.01−1μmの粒子厚さを有
し、好ましくは粒径と粒子厚さが実質的に同じである酸
化鉄であることが好ましい。好ましくは、マグネタイト
が酸化鉄として使用される。
M (II)又はM (II[)の群よりの金属又は、
M(n)及びM (I[[)の群よりの金属の組み合わ
せでドープされt;マグネタイトが酸化鉄として使用さ
れる場合に、非常に良好な結果が得られる。
M(n)及びM (I[[)の群よりの金属の組み合わ
せでドープされt;マグネタイトが酸化鉄として使用さ
れる場合に、非常に良好な結果が得られる。
本発明に従う方法の特に好ましい1つの態様においては
、沈でんにより生成したマグネタイト上にバリウムを特
に炭酸カリウムにより炭酸塩として沈でんさせることか
ら成る。
、沈でんにより生成したマグネタイト上にバリウムを特
に炭酸カリウムにより炭酸塩として沈でんさせることか
ら成る。
本発明に従う方法の他の態様は、沈でんマグネタイトの
生成において、Fe(If)が、M (II)又はM
(III)の群よりの金属又はこれらの群よりの2種又
はそれより多くの金属の組み合わせにより部分的に代替
されることを特徴とする。
生成において、Fe(If)が、M (II)又はM
(III)の群よりの金属又はこれらの群よりの2種又
はそれより多くの金属の組み合わせにより部分的に代替
されることを特徴とする。
上記式中、
M (n)は、F e (II ) 、M n s C
01Ni。
01Ni。
Z n s Cu s Cd s M g s S n
(II )であり、 M (III)は、Ti、Zr、Hf、Ga。
(II )であり、 M (III)は、Ti、Zr、Hf、Ga。
Sn (IV)、Ge、In、Sc、Nb1Ta、V、
As、Sb、Bix AI%Cr(■)、Mo1又は
Wである。
As、Sb、Bix AI%Cr(■)、Mo1又は
Wである。
バリウムは、炭酸の塩の形態で上記の酸化鉄に施される
。このI;めに、対応する酸化鉄の約25%懸濁液を水
に分散させ、得られる分散液にBa塩溶液を滴下により
加え、続いて炭酸カリウムの水溶液を添加する。
。このI;めに、対応する酸化鉄の約25%懸濁液を水
に分散させ、得られる分散液にBa塩溶液を滴下により
加え、続いて炭酸カリウムの水溶液を添加する。
次いで、形成された生成物をろ過しそしてか焼する。本
発明に従うこれらのへキサ7工ライト粒子は元の酸化鉄
粒子の形態を有しており、従って、非常に狭い粒径分布
を有し正確に定められた粒子形態を持った非常に微細な
バリウムフェライトが、このようにして製造され得る。
発明に従うこれらのへキサ7工ライト粒子は元の酸化鉄
粒子の形態を有しており、従って、非常に狭い粒径分布
を有し正確に定められた粒子形態を持った非常に微細な
バリウムフェライトが、このようにして製造され得る。
本発明に従う方法の他の態様においては、バリウムで被
覆された酸化鉄は焼結に対する保護物を備えている。リ
ン酸ナトリウムとしてのP、O,、ケイ酸ナトリウムと
してのSiO2、アルミン酸塩として又は硫酸アルミニ
ウムとしてのAl2O,、又は水溶性チタネートとして
のTi○を、この目的で有利に使用することができる。
覆された酸化鉄は焼結に対する保護物を備えている。リ
ン酸ナトリウムとしてのP、O,、ケイ酸ナトリウムと
してのSiO2、アルミン酸塩として又は硫酸アルミニ
ウムとしてのAl2O,、又は水溶性チタネートとして
のTi○を、この目的で有利に使用することができる。
このようにしてバリウムフェライトを、ひどい焼結を起
こすことなくより高い温度にすら加熱することが可能で
ある。それらの顕著な性質により、これらの微細なバリ
ウムヘキサフェライトは、磁性記録材料に使用するのに
特に適している。
こすことなくより高い温度にすら加熱することが可能で
ある。それらの顕著な性質により、これらの微細なバリ
ウムヘキサフェライトは、磁性記録材料に使用するのに
特に適している。
この方法によって、安全マーク用の媒体を製造するのに
好適な特に高い保磁力を示す微細なバリラムフェライト
を製造することも可能である。
好適な特に高い保磁力を示す微細なバリラムフェライト
を製造することも可能である。
当該タイプの微細なバリウムフェライトは、プラスチッ
クで結合した永久磁石又は永久磁石の製造にも特に好適
である。
クで結合した永久磁石又は永久磁石の製造にも特に好適
である。
本発明に従う方法の特別の利点は、高い経済性にある。
その理由は、使用する出発物質が大量に安価に入手でき
そして標準装置で標準条件下に反応を行うことができる
からである。
そして標準装置で標準条件下に反応を行うことができる
からである。
本発明は、磁性記録材料の製造のため又は実質的に消去
できない安全マークの製造のための、本発明に従うヘキ
サ7エライトの使用にも関する。
できない安全マークの製造のための、本発明に従うヘキ
サ7エライトの使用にも関する。
下記の実施例により本発明を限定することなく説明する
。更に特定的には、当業者は、本発明の範囲内で金属イ
オンの量及び種類及び反応条件を変えることにより所望
の組成物を容易に得ることが可能であろう。
。更に特定的には、当業者は、本発明の範囲内で金属イ
オンの量及び種類及び反応条件を変えることにより所望
の組成物を容易に得ることが可能であろう。
実施例1
水3OQ中のFe50.溶液(0,2394kg/l2
FeSOa、水167Q、 F ex (304) s
12.75kg(21,9%Fe)104.5(2,水
10c中のZnS0.1.31kg及びTi05O,溶
液3.14Q(0,1065kgT i ox/Q)
全撹拌式97クニ導入しそして窒素下に60℃に加熱す
る。次いで、NaOH溶液(0,3kg/+2)80a
を60分間にわたりポンプで送り、それによりpH値を
10−11とする。次いでこの系を空気による通気に切
り替えそして約200mVへの電位降下(Ag/AgC
+電極に対して測定して)が観測されるまで6m3/時
間の空気を導入する。生成物をろ別しそして塩がなくな
るまで完全に洗浄する。
FeSOa、水167Q、 F ex (304) s
12.75kg(21,9%Fe)104.5(2,水
10c中のZnS0.1.31kg及びTi05O,溶
液3.14Q(0,1065kgT i ox/Q)
全撹拌式97クニ導入しそして窒素下に60℃に加熱す
る。次いで、NaOH溶液(0,3kg/+2)80a
を60分間にわたりポンプで送り、それによりpH値を
10−11とする。次いでこの系を空気による通気に切
り替えそして約200mVへの電位降下(Ag/AgC
+電極に対して測定して)が観測されるまで6m3/時
間の空気を導入する。生成物をろ別しそして塩がなくな
るまで完全に洗浄する。
上記試験からのマグネタイト12.860kgを水21
kgに分散させそしてBa(No、)、溶液(2゜78
%Ba)70.7kHを加える。次いで炭酸カリウム(
97%)2.04kg及び水27.090の炭酸カリウ
ム溶液を60分間にわたりポンプで送る。懸濁液を20
分間撹拌し、次いでろ過しそして乾燥する。次いで生成
物を室炉(chamber furnace)で5時間
900°Cに加熱しそしてその温度で1時間か焼する。
kgに分散させそしてBa(No、)、溶液(2゜78
%Ba)70.7kHを加える。次いで炭酸カリウム(
97%)2.04kg及び水27.090の炭酸カリウ
ム溶液を60分間にわたりポンプで送る。懸濁液を20
分間撹拌し、次いでろ過しそして乾燥する。次いで生成
物を室炉(chamber furnace)で5時間
900°Cに加熱しそしてその温度で1時間か焼する。
下記の性質を持ったバリウムフェライトが得られる。
、H,: 4487 (エルステッド)Oe=357k
A / m N M * / r h o : 7
2− 9 n T m 3/ g sM、/r h o
: 37.5 nTm3/g%BET表面積: l
3 、Om”/ g。
A / m N M * / r h o : 7
2− 9 n T m 3/ g sM、/r h o
: 37.5 nTm3/g%BET表面積: l
3 、Om”/ g。
実施例2
FeSO,溶液250Q、 F e z(S 04)x
i 5kg。
i 5kg。
Z n S O* 5.63 kg及びT + OS
O4溶液(8,30%TiO□)18.85kgを使用
することを除いては、上記法でんマグネタイトと同様に
して、他のZ n 、/ T i ドープマグネタイト
を調製する。
O4溶液(8,30%TiO□)18.85kgを使用
することを除いては、上記法でんマグネタイトと同様に
して、他のZ n 、/ T i ドープマグネタイト
を調製する。
29.6kgの水を上記マグネタイト13.6kgに加
え、続いて分散させる。水60.9に中のBa(Noり
z(99%)3.76kgを得られる分散液に加えた。
え、続いて分散させる。水60.9に中のBa(Noり
z(99%)3.76kgを得られる分散液に加えた。
水28.3Q中のKzcOsc97%)2゜193kを
得られる懸濁液に1時間で滴下により加えた。次いで懸
濁液をろ別しそして更に実施例1に記載の如くして処理
した。下記の性質を持ったバリウムフェライトが得られ
た。
得られる懸濁液に1時間で滴下により加えた。次いで懸
濁液をろ別しそして更に実施例1に記載の如くして処理
した。下記の性質を持ったバリウムフェライトが得られ
た。
、H,:3041エルステツド= 242 k A/m
。
。
M、/ r h o : 71.4 n Tm3/
gsM、/rho : 35.4nTm’/g、BE
T表面積: 13.7 m2/ g。
gsM、/rho : 35.4nTm’/g、BE
T表面積: 13.7 m2/ g。
実施例3
Ba1. o5coo、 BT!o−aFe+o、40
11FeSOa150 g/(lを含有するl”eso
、溶液125L Fe22.0%を含有するF e2(
S O5)s9−546kg%Co 5O4(Co 2
2−5%)3.24kg及びTi0504溶液(Ti7
.59%)12.88kgを実施例1の条件に従ってN
aOH450モル−18,0にと反応させて、微細な等
軸系マグネタイト(isometric magnet
ite)を得た。
11FeSOa150 g/(lを含有するl”eso
、溶液125L Fe22.0%を含有するF e2(
S O5)s9−546kg%Co 5O4(Co 2
2−5%)3.24kg及びTi0504溶液(Ti7
.59%)12.88kgを実施例1の条件に従ってN
aOH450モル−18,0にと反応させて、微細な等
軸系マグネタイト(isometric magnet
ite)を得た。
このようにして得られたマグネタイト13.06kgを
5%Ba(No、)、溶液5.07kg及び実施例1に
従う7%K we O、溶液1.91kgと反応させた
。900℃で1時間アニーリングした後、下記の性質を
持ったC o / T i含有バリウムフェライトを得
た。
5%Ba(No、)、溶液5.07kg及び実施例1に
従う7%K we O、溶液1.91kgと反応させた
。900℃で1時間アニーリングした後、下記の性質を
持ったC o / T i含有バリウムフェライトを得
た。
:Hc:l 571エルステッド−125,07kA
/ m、〜I、/rho : 68.6nTm3/g。
/ m、〜I、/rho : 68.6nTm3/g。
M、/rho :32.4nTm3/g、BET表面積
: l 4−1 m”/ g。
: l 4−1 m”/ g。
実施例4
B a しoaF e I2.oo +sF e SO
,150g/(lを含有するF e S04溶液233
0Q及びF e2(sot)x406−Okg−Fe1
534モルを実施例1の条件下に対応する量のNaOH
と反応させて、微細な等軸系マグネタイトを得た。
,150g/(lを含有するF e S04溶液233
0Q及びF e2(sot)x406−Okg−Fe1
534モルを実施例1の条件下に対応する量のNaOH
と反応させて、微細な等軸系マグネタイトを得た。
このようにして得られたマグネタイト888゜0kgを
5%溶液の形態のBa(NOx)zl 28.5 k及
び実施例1に従う7%溶液の形態のに、Co。
5%溶液の形態のBa(NOx)zl 28.5 k及
び実施例1に従う7%溶液の形態のに、Co。
68.5kg(97%KzCOs)と反応させた。90
0°Cで1時間アニーリングした後下記の性質を持った
バリウムフェライトが得られた。
0°Cで1時間アニーリングした後下記の性質を持った
バリウムフェライトが得られた。
、H9:5471エルステッド=435.40kA/m
、M、/r h o : 71.9 nTm3/gM
t / r h o : 39−1 n T m 3/
g s B E T表面積: 20.7 m”/ g
。
、M、/r h o : 71.9 nTm3/gM
t / r h o : 39−1 n T m 3/
g s B E T表面積: 20.7 m”/ g
。
比較実施例
K 2CO、の代わりに21.7にの水中のNa2CO
3(99,5%)1.648に8を使用して、NazC
O,による沈でんにより実施例2のマグネタイトからバ
リウムフェライトを製造した。下記の性質を持ったバリ
ウムフェライトが得られた。
3(99,5%)1.648に8を使用して、NazC
O,による沈でんにより実施例2のマグネタイトからバ
リウムフェライトを製造した。下記の性質を持ったバリ
ウムフェライトが得られた。
、Hc: 214.9 kA/mXM、/r h oニ
ア 2゜2nTm3/g、M、/rho : 35.6
nTm3/g、BET表面m : 8.4 m”/ g
。
ア 2゜2nTm3/g、M、/rho : 35.6
nTm3/g、BET表面m : 8.4 m”/ g
。
保磁力及び磁化値(magntization val
ues)を15KOe=1194kA/mの磁界強度で
測定した。比表面積は窒素を使用してBET−点法によ
り決定した。
ues)を15KOe=1194kA/mの磁界強度で
測定した。比表面積は窒素を使用してBET−点法によ
り決定した。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
■、下記の一般的組成:
M(I )+−x Kx M(II )y M(III
)z Fe+z−+y+z+O+s式中、 M (I)は、Ba、 Sr、 Ca、 Eu、 Pb
、又はREとLi%Na、Rb、Cs、Ag1Tlより
成る群より選ばれる少なくとも1種の一価のカチオンと
の組み合わせであり、 REは、La、Y、Sc%Bi又は他の希土類金属であ
り、 M(II)は、F e (II ) 、M nSCo、
Ni5Zn。
)z Fe+z−+y+z+O+s式中、 M (I)は、Ba、 Sr、 Ca、 Eu、 Pb
、又はREとLi%Na、Rb、Cs、Ag1Tlより
成る群より選ばれる少なくとも1種の一価のカチオンと
の組み合わせであり、 REは、La、Y、Sc%Bi又は他の希土類金属であ
り、 M(II)は、F e (II ) 、M nSCo、
Ni5Zn。
Cu%Cd、Mg、5n(II)であり、M (II[
)は、T i x Z r SHf s G a s
S n (1’/ )、Ge、 In、 Sc、
Nb、 Ta、 Vs As%Sb。
)は、T i x Z r SHf s G a s
S n (1’/ )、Ge、 In、 Sc、
Nb、 Ta、 Vs As%Sb。
Bi、 Al、 Cr (III) 、Mo又はWであ
り、Xは0−3の数であり、 y及びZはそれらの和が0.0−3であるような数であ
り、 yは0−3の数であり、2は0−3の数であり、モして
x、y及び2の和はl又はそれより大きい、 を有し、更に0.01−3.0重量%のカリウム含有率
を有する微細な磁性ヘキサフェライト顔料。
り、Xは0−3の数であり、 y及びZはそれらの和が0.0−3であるような数であ
り、 yは0−3の数であり、2は0−3の数であり、モして
x、y及び2の和はl又はそれより大きい、 を有し、更に0.01−3.0重量%のカリウム含有率
を有する微細な磁性ヘキサフェライト顔料。
2、少なくとも1種のバリウム化合物を酸化鉄上に沈で
んさせることにより上記lに記載の微細な磁性ヘキサフ
ェライト顔料を製造する方法において、炭酸カリウムに
より沈でんを行う改良された方法。
んさせることにより上記lに記載の微細な磁性ヘキサフ
ェライト顔料を製造する方法において、炭酸カリウムに
より沈でんを行う改良された方法。
3、酸化鉄がマグネタイトである上記2に記載の方法。
4、前記酸化鉄を、金属M (I[)又はM (III
)でドープするか、又は群M (I[)及びM (I[
[)の金属の組み合わせによりドープする上記2に記載
の方法。
)でドープするか、又は群M (I[)及びM (I[
[)の金属の組み合わせによりドープする上記2に記載
の方法。
5、酸化鉄がマグネタイトである上記4に記載の方法。
6、バリウム被覆した酸化鉄が焼結に対する保護手段を
備えている上記2に記載の方法。
備えている上記2に記載の方法。
7、前記保護手段が、リン酸塩、ケイ酸塩、アルミニウ
ム化合物、クロム化合物、チタン化合物又はスズ化合物
の存在である上記6に記載の方法。
ム化合物、クロム化合物、チタン化合物又はスズ化合物
の存在である上記6に記載の方法。
8、上記lに記載の磁性ヘキサフェライト顔料を含む改
良された磁性記録材料。
良された磁性記録材料。
9、上記1に記載の磁性ヘキサフェライト顔料を含有す
る消去するのが困難な磁性安全マーク。
る消去するのが困難な磁性安全マーク。
Claims (4)
- 1.下記の一般的組成: M( I )_1_−_xK_xM(II)_yM(III)_
zFe_1_2_−_(_y_+_z_)O_1_3式
中、 M(I)は、Ba、Sr、Ca、Eu、Pb、又はRE
とLi、Na、Rb、Cs、Ag、Tlより成る群より
選ばれる少なくとも1種の一価 のカチオンとの組み合わせであり、 REは、La、Y、Sc、Bi又は他の希土類金属であ
り、 M(II)は、Fe(II)、Mn、Co、Ni、Zn、C
u、Cd、Mg、Sn(II)であり、 M(III)は、Ti、Zr、Hf、Ga、Sn(IV)、
Ge、In、Sc、Nb、Ta、V、As、Sb、Bi
、Al、Cr(III)、Mo又はWであり、xは0−3
の数であり、 y及びzはそれらの和が0.0−3であるような数であ
り、 yは0−3の数であり、zは0−3の数であり、そして
x、y及びzの和は1又はそれよ り大きい、 を有し、更に0.01−3.0重量%のカリウム含有率
を有する微細な磁性ヘキサフェライト顔料。 - 2.少なくとも1種のバリウム化合物を酸化鉄上に沈で
んさせることにより特許請求の範囲第1項に記載の微細
な磁性ヘキサフェライト顔料を製造する方法において、
炭酸カリウムにより沈でんを行う改良された方法。 - 3.特許請求の範囲第1項に記載の磁性ヘキサフェライ
ト顔料を含む改良された磁性記録材料。 - 4.特許請求の範囲第1項に記載の磁性ヘキサフェライ
ト顔料を含有する消去するのが困難な磁性安全マーク。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3808861.4 | 1988-03-17 | ||
DE3808861A DE3808861A1 (de) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | Feinteilige kaliumhaltige magnetische hexaferritpigmente aus faellungsmagnetit, verfahren zur ihrer herstellung und deren verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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