JPH01272682A - 耐熱性シリコーン系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性シリコーン系感圧接着剤組成物、特には
３００℃以上の高温においても七分に性能を発揮し、接
着性を維持することができることから、各種電気部品、
セラミック基材、各種合金類などの熱処理用マスキング
テープ用として有用とされる、耐熱性のすぐれたシリコ
ーン系感圧接着剤組成物に関するものである。

（従来の技術） シリコーン系感圧接着剤は耐熱性、耐寒性、電気特性な
どが他種の感圧接着剤にくらべてすぐれていることから
１．近年その用途が拡がり、需要呈もＭ調に伸び′Ｔ、
きているが、この耐熱性についてはよりすぐわだ性能が
求められでいる。

しかして、このシリコ−ン系感圧接着剤の熱安定性改良
については従来から鉄、ジルコニウム、セリウム、マン
ガン、亜鉛などの無機塩類に配合することが提案されて
おり、特にセリウム化合物を配合したときにすぐれた熱
安定性の与えられることが知られている。このセリウム
化合物の添加についてはセリウムの酸化物、水酸化物、
芳香族カルボン酸塩などを中独でまたはその二種以上の
組合せで添加する方法（特公昭３６−６１８９号、特公
昭４：’３−１６３０４号公報参照）が提案されている
が、これにはこのセリウム化合物がシリコーン系感圧接
着剤との相溶性に欠けるために均一配合が困難であり、
組成物に着色がもたらされるという欠点があり、また鉄
、ジルコニウム、マンガンなどの酸化物、無機塩、カル
ボン酸塩などを配合する方法にも均一配合が困難で着色
するという欠点があるし、これには期待する程の耐熱性
向上が認められないという不利がある。

セリウムのキレート化合物とＥ　Ｓ　ｉ　Ｈ結合をもつ
オルガノポリシロキサンとを反応させ、これをシリコー
ンオイルに添加するという方法（英国特許第３，００８
，９０１号明細書参照）も知られているが、これには熱
安定性を阻害する＝　Ｓ　ｊ、　Ｈ結合を完全に除去す
ることが難しいという不利があり、またアルカリ金属シ
ラル−トと有機カルボン酸セリウム塩との反応生成物を
ジルコニウム。

チタン、鉄のアルコキシ化合物またはカルボン酸塩と配
合する方法（特公昭５３−１２５４１号公報参照）には
アルカリ金属シラル−トとセリウム塩との反応生成物を
中和する必要があるが、シリコーン系感圧接着剤の熱安
定性は極めて微量の酸またはアルカリのイオン的不純物
がその耐熱性を損ねるので、この中和が完全に行われる
か否かが熱安定性に悪影響を与えるという不利がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した熱安定性の１ぐれた
耐熱性シリコーン系感圧接着剤組成物に関するものであ
り、これはイ）一般式 Ｒ’ＳｉＯ□□（こ−にＲ１は非に換または置換の同種
または異種の１価炭化水素基、ａは１．８−２．１の正
数）で示される、平均重合度が１００〜ｉ　ｏ、ｏ　ｏ
　ｏであるオルガノポリシロキサンど、ａ式Ｒ”　Ｓ　
ｉ　Ｏ￥（こ−にＲ２は非置換または置換の同種または
異種の１価炭化水素基、ｂは２゜６〜３．０の正数）で
示されるシロキサン単位と式Ｓ　ｉ　Ｏ，で示されるシ
ロキサン昨位とからなるオルガノシロキサン共重合体と
を反応させて得られるシリコーン系感圧接着剤、口）上
記シリコーン系感圧接着剤に均一に分散し、かつ相溶す
るセリウム含有化合物とからなることを特徴とするもの
である。

すなわち、本発明者らは前記したよう従来公知のシリコ
ーン系感圧接着剤の不利を解決した熱安定性のすぐれた
耐熱性シリコーン系感圧接着剤組成物の開発について種
々検討した結果、シリコーン系感圧接着剤に添加すべき
セリウム含有化合物をこのシリコーン系感圧接着剤と相
溶性をもつものとすわばこれを均一に分散させることが
できるので、このものを耐熱性のすぐれたものとするこ
とができることを見出し、このシリコ・−ン系感圧接着
剤と相溶するセリウム含有化合物についての研究を進め
て本発明を完成させた。

以下にこれを詳述する。

本発明の組成物を構成するイ）成分としてのシリコーン
系感圧接着剤は一般式Ｒ’ａＳ　ｚ　Ｏ４，。

（こ５にＲＬは非置換または置換の同種または異種の１
価炭化水素基、ａは１．８〜２．１の正数）で示される
オルガノポリシロキサンと、一般式Ｒ”ＳｉＯ（こＮに
Ｒ２は非置換または置換のｂ　　　ｌｉｂ 同種または異種の１価炭化水素基、ｂは２．６−３．０
の正数）で示されるシロキサン単位と式ＳｉＯ２で示さ
れるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重
合体との反応生成物とされる。

この一般式Ｒ’ＳｉＯで示されるオルガノａ早 ポリシロキサンは、ＲＬがメチル基、エチル基。

プロピル基、ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基、ビニル基。

アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、あるいはこれらの基の炭素原子の結合
した水素原子の一部または全部をハロゲン原子５シアノ
基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプルピ
ル基、シアノエチル基などから構成される非置換または
置換の同種または異種の１価炭化水素基であり、ａは１
．８０より小さいとこのオルガノポリシロキサンがゲル
化し易いものとなり、２．１．より大きいとその形状が
オイル状から粘度のさらに低い液状のものになり易くな
るので１．８〜２．１のものとされる。このオルガノポ
リシロキサンは形状がオイル状のものから生ゴム状のも
のまでの重合度が１００〜１ｏ、ｏ　ｏ　ｏの範囲のも
のとされ、この分子鎖末端は水酸基、ビニル基、トリア
ルキルシリル基、アルコキシ基などで封鎖されたものと
すればよいが。

このものはこれら各種のオルガノポリシロキサンの混合
物であっ゛〔もよい。

１″゛゛８′″′ｆ″−０６１′・°”０Ａ〆１°“る
オルガノシロキサン単位はこのＲ２が上記したＲ１と同
じ非置換または置換の同種または異種の１価炭化水素基
とされ、とのｂは２゜６より小さいとＳｉｎ、単位から
なるシロキサンとの共重合反応においてゲル化し易く、
また得られる共重合体が不安定なものとなり、３．０よ
り大きいと官能基をもたないオルガノシロキサン単位が
含有され、Ｓｉｎ、単位と共重合しないものが含まれる
不利が生じるので、２．６〜３．０の範囲、好ましくは
２．９〜３．０のものとされるが、これはトリアルキル
クロロシラン、トリアルキルアルコキシシラン２ジアル
キルビニルグロロシラン、ヘキサアルキルジシラザン、
ヘキサアルキルジシロキサンおよびこれらの誘導体を加
水分解して得られるオルガノシロキサンとすればよい。

このオルガノシロキサンと共重合される式Ｓ　ｉ　Ｏ２
で示されるシロキサン単位は通常水ガラス、テトラアル
コキシシランまたはその部分加水分解線金物およびこれ
らの混合物などから得られるものとすればよいが、と記
したオルガノシロキサン単位とＳｉｎ。

単位との共重合体はこれらを通常の方法で重縮合させれ
ばよい。

本発明の組成物を構成するイ）成分としてのシリコーン
系感圧接着剤は上記した式 ンと一般式Ｒ”ＳｉＯ￥で示されるシロキサンで示され
るシロキサン単位と式Ｓ　ｉ　Ｏ，で示されシロキサン
単位とからなるオルガノシロキサン共重合体とを反応さ
せることによって得ることかできるが、この反応はこの
オルガノポリシロキサンとオルガノシロキサン共重合体
とを共通溶媒の存在下または不存在下に、常温から使用
する溶媒の沸点の範囲内で適当な反応触媒の存在下また
は不存在下で反応させることによって容易に得ることが
できる。

つぎに本発明の組成物を構成する口）成分としてのセリ
ウム含有化合物は本質的に上記したシリコーン系感圧接
着剤と均一に分散し、かつ相溶するものとすることが必
要であり５これがシリコ−・ン系感圧接着剤に不均一に
分散したり、相溶しないものである場合には本発明の耐
熱性シリコーン系感圧接着剤組成物は得られない３ このような物性を有するセリウム含有化合物はオルガノ
ポリシロキサンとセリウム含有化合物との反応生成物と
すればよいが、これは例えはａ）オルガノポリシロキサ
ンとｂ）一般式（Ｒ’ＣＯＣ００）ｎで示され＋　Ｒ１
がＲｉと同一の同種または異種の１価炭化水素基、Ｍ、
がセリウムまたはセリウムを主成分とする希土類元素混
合物、１］が３〜４の正数であるセリウムまたはセリウ
ムを一１成分とする希土類元素混合物のカルボン酸塩、
およびＣ）（Ｒ４０）４Ｍ２で示され、Ｒ４はｉ＜ｌと
同一の同種または異種の１価炭化水素基、Ｍ２はチタン
またはジルコニウムである、チタンまたはジルコニウム
化合物あるいはその部分加水分解縮合物とを混合し、加
熱反応さゼて得た反応生成物が例示される。

しかし、こ＼に使用するオルガノポリシロキサンは粘度
が低［ぎると反応時の高温における蒸発鼠が多くなって
性能が十分に発揮されなくなるし、逆に粘度が高すぎる
とセリウム化合物どの混和が円滑に行われなくなるので
２５℃における粘度が１０＝１０，０００ｃＳの範囲の
もの、好ましくは５０〜１，０００ｅＳの範囲のものと
することがよく、このセリウムまたはセリウムを主成分
とする希土類元素混合物のカルボン酸塩としては２−エ
チルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、ラウリン酸
、ステアリン酸などの塩類が例示されるが、これらはそ
の取扱いの容易性、チタン、ジルコニウム化合物どの相
溶性という面からはミネラルスピリット、リグロイン、
石油エーテルなどの石油系溶剤、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族系溶剤などの有機溶剤溶液として
使用することがよく、二ｉに添加されるチタンまたはジ
ルコニウム化合物は前記した式（Ｒ’０）、Ｍ”におけ
るＲ４がイソプロピル基、１１〜ブチル基、ステアリル
基、オクチル基のようなアルキル基であるものとすれば
よく、この式で示される化合物はテトラアルコキシチタ
ン、テトラアルコキシジルコニウムとすればよい。

なお、このａ）オルガノポリシロキサン、ｂ）セリウム
化合物、Ｃ）チタンまたはジルコニウム化合物の反応は
１５０℃以下では均一な組成物を得ることが難しく、３
１．０℃以上ではａ）成分としてのオルガノポリシロキ
サンの熱分解速度が大きくなるので、１５０〜３１０℃
の範囲、好ましくは２００〜３１０℃の範囲で行わせる
ことがよいが、オルガノポリシロキサンの酸化による劣
化を防止するためにはこれを不活性ガスなどの非酸化性
雰囲気下で行なうことがよく、これはまた常圧下、減圧
下のいずれであってもよいが、通常常圧下で行えばこの
反応は３０分〜１０時間で二九を完了させることができ
る。この加熱処理に先立ってａ）、ｂ）、Ｃ）成分の配
合はｂ）成分とＣ）成分とを予め混合して均一な組成と
してからａ）成分を混合することがよく、さらにこれら
ａ）。

ｂ）、Ｃ）成分の配合量はａ）オルガノポリシロキサン
１００．を置部に対してｂ）成分としてのセリウムのカ
ルボン酸塩が０　、０５　ｔｕｔ　ｍ部より少ないと目
的とするシリコーン系感圧接着剤が期待される耐熱性を
示さず、５重量部を超えるセリウム化合物がオルガノポ
リシロキサン中で不溶となり、均一な反応生成物が得ら
れ難くなるので０．０５−５重量部の範囲とする必要が
あり、ｅ）成分としてのチタンまたはジルコニウム化合
物はそれ自体が熱安定性向上効果をもつものではないが
、これはセリウム化合物をオルガノポリシロキサン中に
溶解させるための助剤として作用するものであり、これ
が少なすぎるとセリウム化合物のオルガノポリシロキサ
ンへの均一な混合分散が困難となり、多すぎるとシリコ
ーン系感圧接着剤の熱安定性向上に寄与しない成分が多
くなるのでセリウム化合物の０゜０１〜５倍量の範囲と
することがよい、なお、上記したようにこの加熱処理に
当ってｂ）成分としてのセリウム化合物は有機溶媒溶液
として使用されるが、この場合には加熱初期に溶媒など
の低沸留分が留去するので、これを系外に除去し、最終
的にはこの留分を完全番Ｊ留去させておくことがよい。

本発明の組成物はイ）成分としてのシリコーン系感圧接
着剤と口）成分としてのセリウム含有化合物の所定量を
混合することによって得ることができるが、このように
して得られた本発明の組成物はこれをテープ、シートな
どに均一に塗布し、粘着シート、テープとして使用すれ
ばよい、しかし、こぎに塗布された粘着物質の凝集力を
高めるためにはこれを架橋させて使用することがよく、
この架橋方法としては従来から知ら扛ているように、ベ
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイドのような有機過酸化物を添加し、その分
解温度以上に加熱して架橋させる方法、アミノプロピル
１−リエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γアミ
ノプロピルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルｔ・リメトキシシランな
どのアルコキシシランを添加し、さらには粘着剤組成物
中のシロキサンの有機基がビニル基などのアルケニル基
を含む場合には架橋剤として１分子中に２ケ以上の１ｉ
ｓｉ−Ｈで示されるハイドロジエンシロキシ単位を含有
するオルガノハイドロジエンシロキサンと白金または白
金化合物、ロジウム化合物などを添加し架橋させる方法
などを用いればよいが、一般的には有機過酸化物を用い
る方法６白金触媒を使用するハイドロシリレージ３ン架
橋反応が作業性の而からは好ましいものとされる。

このようにして得られた本発明の組成物はセリウムの０
．０００００５〜０．０５　（５Ｘ　１０−’〜５　Ｘ
　ｔ　ｏ−”）重量％をイ）成分としてのシリコーン系
感圧接着剤中に均一にかつ相溶して含有し７たものであ
るので、このものはシリコーンの特性の一つである耐熱
性が常識を超えたものとなり、例えば２６０℃に９６時
間保持しても粘着力、ポールタック、凝集力は変化しな
いので各種電気機器、セラミック基材、各種合金類など
の熱処理用マスキングテープとして工業的な有用性を示
す。

つぎに本発明の組成物におけるイ）成分とのシリコーン
系感圧接着剤、口）成分としてのセリウム含有化合物の
合成例、および本発明の実施例、比較例をあげるが、例
中の部は重量部を、粘度は２５℃での測定値を示したも
のであり、例中における物性値は下記の方法による測定
値を示したものである。

〔粘着力〕

ステンレス板（ＳＵＳ２７ｃｐ、２８０グリツド）の中
央に試験片の粘着剤層側を下側にして軽く貼り、この上
から厚さ約６■のゴム層で被覆された重さ２，０００±
５０ｇの金属製のローラーを圧着速度３００ｍｍ／分で
１往復させて試験片を圧着し、ついでこの試験片を２３
部２℃、６０部５％ＲＨの恒温恒湿室内に１６時間放置
したのち。

遊びの部分を角度１８０°に折返し、３００＋＋＋＋＋
＋／分の速度で連続して引き剥がしたときの剥離力で測
定した６ 〔ポールタック〕 傾斜角３０°の斜面で助走距離１００１１のところから
鋼球（ＪＩＳＧ４．８０５の５ＵＪ２）を転がして、粘
着剤層の１０ｃｍの範囲内で停止する鋼球の最大の直径
のＮａで示した（傾斜式ボールタック測定法）。

なお、＆３２は１インチ、Ｎａ２４は２４部３２インチ
であり、測定は２３＋２℃、６０部５％ＲＨの恒温恒湿
室内で行なわれた。

〔凝集力〕

前記したステンレス板に長さ２０１１１１、巾１０ｍｍ
の面積で試験片を貼布し、荷重１４，０００±１０ｇを
懸垂させ、２３部２℃、６０＋５％ＲＨの恒温常湿室内
に３０分間放置したのちのズレ距離をもって示した、 〔試験片の調製〕 粘着力、ポールタック、凝集力の測定に使用した試験片
は、後記する合成例１〜５で作られたシリコーン系感圧
接着剤（組成物Ａ−Ｅ）１００部に後記する合成例６〜
７で作られた組成物■〜■のいずれかを所定量添加し、
さらに過酸化ベンゾイル２部とトルエン５０部を添加し
て充分に攪拌。

混合した試料をポリイミドフィルム（巾２５ｍ１１、厚
さ０．０２５ｍｍ）にアプリケーターで４０１の厚さに
塗布し、風乾５分後に１８０℃で３分間焼付けて作成し
た。

合成例１ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、平均重合度が７，
０００であるジメチルポリシロキサン生ゴム１００部と
、　　（ＣＨ３）３　Ｓ　ｌ　Ｏａ６６部０゜７モルと
ＳｉＯよ単位１．０干ルとの割合からなるメチルポリシ
ロキサン樹脂１１０部とをトルエン１４０部に溶解し、
これに２７％アンモニア水を２゜１部添加して４０〜４
５℃で６時間攪拌し、”ついで１２０℃まで温度を」二
げて窒素ガスを少量流通させ、アンモニア水を２時間に
わたって留去したところ、不揮発分が６０゜２％、粘度
が１１５，０００ｅＳである無色透明な粘稠でシリコ−
・ン系感Ｂ′：接着剤〔以下組成物Ａと略記する〕が得
ら１１．た。

合成例２ 分子鎖末端が水酸基で封鎖さ九た、式 Ｒ，ｓｉｏ単位（Ｒは９５％がメチル基、５％がフェニ
ル基）で示されるシロキサン単位からなり、重合度が５
，０００である生ゴム状のジオルガノポリシロキサン１
９０部ど、（ＣＨ３）３Ｓ　ｉ　Ｏい単位０．８モルと
Ｓｉｎ、１ｍ位１．０モルとの割合からなるメチルポ＋
１シロキサン樹＃２００部とにトルエン２６０部に溶解
し、これに２０％アンモニア水を５部加え、６０〜６５
℃で５時間攪拌し。

窒素ガスを少量流通させながら温度を】】０″Ｃまで上
げ、３時間加熱を続りてアンモ、″−ア水を留去したと
ころ、不揮発分が６０９５％で粘度が９５゜６００ｃＳ
である無色透明で粘稠なシリコーン系感圧接着剤（以下
組成物Ｂと略記する）が得られた。

合成例３ 分子鎖末端が水酸基で封鎖された、式 （ｃ　Ｈ３）３　Ｓ　Ｉ　Ｏ単位からなり、平均重合度
が６゜０００である生ゴム状のジメチルポリシロキサン
１００部と、（ＣＨ，）、５ｉＯａ、、、１１１位０．
８モルとＳｉ、０２単位１．Ｏモ）Ｉ）および（Ｃ，Ｈ
，）、Ｓ　ｉＯ９位０．０５モルとの割合からなるメチ
ルフェニルポリシロキサン樹脂１２０部とを１−シェフ
１４フ部に溶解し、２５％アンモニア水を４，０部を加
え、４０℃で３時間攪拌したのち、窒素ガスを少量流通
させなから１】、０℃まで昇温し、約３時間にオ）たっ
てアンモニア水を系外に留去したとごろ、不揮発分が５
９．５％で粘度が１３５，０００ｃＳである無色透明で
粘稠なシリコーン系感圧接着剤（以下組成物Ｃと略記す
る）が得られた、合成例４ 分子鎖末端が水酸基で封鎖された、式 Ｒ，ＳｉＯ単位（Ｒは９４％がメチル基、２％がビニル
基、４％がフェニル基）で示されるシロ、キサン単位か
らなる１、平均重合度が４，５００であるジオルガノポ
リシロキサン９５部と、ＣＣＨｓ）３　Ｓ　ｉ　ｏａ、
ｃ単位０．７５モルとＳ　ｉ　Ｏ，単位１．０モルの割
合からなるメチルポリシロキサン樹脂１１０部とをトル
エン８８部に溶解し、これに２７％アンモニア水を３部
加え、３０℃で１０時間攪拌してから温度を」二げ、窒
素ガスを少量流通させながら１１３℃でアンモニア水を
２時間にわたって留去したところ、不揮発分が６０．２
％で粘度が１００，０００ｃＳである無色透明で粘稠な
シリコーン系感圧接着剤（以下組成物りと略記する）が
得られた。

合成例５ 分子鎖末端が水酸基で封鎖された、 （ＣＨ，）、　Ｓ　ｉ　Ｏ単位０．９８モルとＣＨ，Ｓ
　ｉ　Ｏ，、。

単位０．０２モルとからなり、平均重合度が５，５００
である生ゴム状のメチルポリシロキサン９５部と、（Ｃ
Ｈ，）３Ｓ　ｉ　Ｏ□、、単位０．７０４モルとＳｉｎ
、単位１．０モル、（Ｃｕら）、ＳｉＯ単位０９０３２
モルおよびＣＨｓ　Ｓ　１０　ｔ、ｓ単位０．０６４モ
ルとからなるメチルポリシロキサン共重合体樹脂１００
部とをトルエン１３０部に溶解し、これに２７％アンモ
ニア水を２部加え、５０〜５５℃で４時間攪拌したのち
、少量の窒素を流通させながら加熱して１１０℃まで昇
温し、残存するアンモニアを３時間にわたって留去した
ところ、不揮発分が６０．８％で粘度が１２５゜０００
ｃＳである、無色透明で粘稠なシリコーン系感圧接着剤
（以下組成物Ｅと略記する）が得られた。

合成例６ 分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されている、粘
度がｌ、　ＯＯｅ　Ｓのジスチルポリシロキサン１００
部に、セリウムを主成分とする希土類元素混合物の２−
エチルヘキサン酸塩のミネラルターペン溶液（希土類元
素含有量６重量％）１０部とテトラｎ−プチルチタネ−
１・２゜１部とを予め混合したものを十分に攪拌しなが
ら添加したところ、黄白色の分散液が得られたので、こ
れに窒素ガスを少量流通させながら加熱してミネラルタ
ーペンを留去させ、ついで３００℃で１−時間加熱した
ところ、濃赤褐色でぼり透明な均一な組成物ｃ以下組成
物Ｉと略記する〕が得られた。

合成例７ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された。粘度が５００ｃＳ
のジメチルポリシロキサン３００部と分子鎖両末端がト
リメチルシリル基で封鎖された。

粘度が３５０ｃＳのジメチルポリシロキサン７００部と
の混合物に、セリウムを主成分とする希土類元素混合物
の２−エチルヘキサン酸塩のミネラルターペン溶液（希
土類元素含有量６重量％）１２部どテ］・ライソブロビ
ルチタネート３部とをｐめ混合したものを十分に攪拌し
ながら添加したところ、乳白色の分散液が得られたので
、これに攪拌を続けながら窒素ガスを少量流通し、加熱
してミネラルターペンを留去させ、２９０℃で２時間加
熱したところ、赤褐色の透明な組成物〔以ト組成物■と
略記する〕が得られた。

実施例１〜・５ 鹸記した合成例１〜５で得られたシリコーン系感圧接着
剤としての組成物Ａ−Ｅに合成例６で得られたセリウム
含有化合物としての組成物夏を第１表に示した量で添加
してシリコーン系感圧接着剤組成物を作り、二九らの性
能テストを行なったところ、第１表に示したとおりの結
果が得られた。

実施例６〜１０ 前記した合成例１−・５で得られたシリコーン系感圧接
着剤としての組成物Ａ−Ｅに合成例７で得られたセリウ
ム含有化合物としての組成物■を第２表に示した量で添
加してシリコーン系感圧接着剤組成物を作り、これらの
性能テストを行なったところ、第２表に示したとおりの
結果が得られた。

実施例１１〜１５ 前記した合成例１〜５で得られたシリコーン系感圧接着
剤としての組成物Ａ−Ｅに、合成例６で得られたセリウ
ム含有化合物どしての組成物！を第３表に示した量で添
加してシリコーン系感圧接着剤組成物を作り、これらに
ついての性能テストを行なったところ、第３表に併記し
たとおりの結果が得られた。

比較例１〜５ 前記した合成例１〜５で得られたシリコーン系感圧接着
剤としての紹放物Ａ−Ｅにセリウム含有化合物を添加せ
ず、これらの性能テストを行なったところ、第４表に示
したとおりの結果が得られ、これらはセリウム含有化合
物が添加されていないためにいずれも耐熱性が極度に低
下したものであった。

比較例６〜１０ 前記した合成例１〜５で得られたシリコーン系感圧接着
剤としての組成物Ａ−Ｅにオクチル酸セリウムまたはオ
クチル酸鉄を第５表に示した量で添加してシリコーン系
感圧接着剤組成物を作り、これらの性能テストを行なっ
たところ、第５表に示したとおりの結果が得られ、この
オクチル酸セリウム、オクチル酸鉄にはシリコーン系感
圧接着剤の耐熱性向上、熱安全性改善に効果のないこと
が確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イ）一般式Ｒ＾１＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）
   ＿／＿２（こゝにＲ＾１は非置換または置換の同種また
   は異種の１価炭化水素基、ａは１．８〜２．１の正数）
   で示される、平均重合度が１００〜１０，０００である
   オルガノポリシロキサンと、一般式Ｒ＾２＿ｂＳｉＯ＿
   （＿４＿−＿ｂ＿）＿／＿２（こゝにＲ＾２は非置換ま
   たは置換の同種または異種の１価炭化水素基、ｂは２．
   ６〜３．０の正数）で示されるシロキサン単位と式Ｓｉ
   Ｏ＿２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシ
   ロキサン共重合体とを反応させて得られるシリコーン系
   感圧接着剤および ロ）上記シリコーン系感圧接着剤に均一に分散し、かつ
   相溶するセリウム含有化合物 からなることを特徴とする耐熱性シリコーン系感圧接着
   剤組成物。 ２、ロ）成分としてのセリウム含有化合物が、ａ）２５
   ℃における粘度が１０〜１０，０００ｃＳであるオルガ
   ノポリシロキサン１００重量部、ｂ）一般式（Ｒ＾３Ｃ
   ＯＯ）＿ｎＭ＾１（こゝにＲ＾３は非置換または置換の
   同種または異種の１価炭化水素基、Ｍ＾１はセリウムま
   たはセリウムを主成分とする希土類元素混合物、ｎは３
   〜４の正数）で示される、セリウムの量が０．０５〜５
   重量部となる量のセリウムまたはセリウムを主成分とす
   る希土類元素混合物のカルボン酸塩および ｃ）一般式（Ｒ＾４Ｏ）＿４Ｍ＾２（こゝにＲ＾４は非
   置換または置換の同種または異種の１価炭化水素基、Ｍ
   ＾２はチタンまたはジルコニウム）で示される、上記ｂ
   ）項記載のセリウムまたはセリウムを主成分とする希土
   類元素混合物のカルボン酸塩のセリウム量に対し０．１
   〜５倍量のチタンまたはジルコニウム化合物および／ま
   たはその部分加水分解縮合物 を１５０℃以上の温度で熱処理して得られた反応生成物
   である請求項１に記載の耐熱性シリコーン系感圧接着剤
   組成物。 ３、イ）成分としてのシリコーン系感圧接着剤１００重
   量部に、ロ）成分としてのセリウム含有化合物を０．０
   １〜２．０重量部添加してなる請求項１に記載の耐熱性
   シリコーン系感圧接着剤組成物。