JPH01263653A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは迅速処理が可能で、かつ脱銀性の優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
る。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、画像露光後、発色
現像−１漂白、定着、水洗゛、安定等の処理を行い色画
像を得るが、近時消費者に対するサービス向上の一環と
して処理時間の短縮が重要な課題となっている。

処理時間の短縮の一つの方法としては、漂白や定着の時
間を短縮する方法が種々提案されている。

漂白の時間を左右する一つの因子として、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料の脱銀性が問題となる。

すなわち漂白処理中での現像銀の酸化が不充分であると
、処理後の感光材料の中に現像銀が残り画質に悪影響を
もたらす。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の構成において、支持
体上の乳剤層を有する側の支持体に最も近い側に一般に
は黒色コロイド銀を含むハレーション防止層を有してい
る。この黒色コロイド銀も漂白工程において脱銀される
が、迅速処理においては該黒色コロイド銀の漂白は、漂
白工程に対し、相当の負担となる。

そのためこの脱銀性を改善する１方法として、黒色コロ
イド銀の量を減少する方法があるが、我々の研究によれ
ば、単に黒色コロイド銀を減量しただけでは、不充分で
あることが判明し、尚迅速処理を行う上での問題となっ
ている。

〔発明の目的〕

上記問題に対して、本発明の目的ぼ迅速処理が可能であ
りながら、脱銀性がすぐれたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することである。

〔発明の構成〕

我々は、鋭意研究の結果、カラー写真感光材料の膨潤度
が脱銀性に大きく影響することを見い出した。すなわち
、本発明の上記目的は支持体上にそれぞれ少なくとも２
層の青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し、発色現像処
理後、直ちに漂白処理を行い引き続き定着能を有する処
理浴で処理を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法において、前記漂白処理工程と定着能を有する処
理工程の合計処理時間が３分４５秒以内であって、前記
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の黒色コロイド銀含有
量が銀に換算して０．１０９／ｍ’以下であり、かつ、
該感光材料の膨潤度が１．５〜４．０であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によ
って達成されることを見い出し　ｊこ　。

本発明において黒色コロイド銀とは、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に一般的に用いられる粒径２０ｍμ以上
のコロイド銀であり、通常はハロゲン化銀カラー写真感
光材料の非感光性層、特に支持体に近接した非感光性層
に添加される。

本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料の黒色
コロイド銀含有量は、好ましくは０．０８０ｇ／　ｍ２
以下、特に好ましくは０〜０．０６０９／　ｍ２である
。

本発明において膨潤度とは、塗布、乾燥後、２３°Ｃ１
相対湿度６０％で２４時間保存した感光材料を３８°Ｃ
の蒸留水に２分間浸漬した後の写真層厚を、浸漬前の写
真層厚で割った値を言う。

ここで写真層とは、支持体に対して、感光性ハロゲン化
銀を含む層側に積層されるすべての親水性コロイド層群
を言う。

本発明において、膨潤度は１．５〜４．０、好ましくは
２．０〜３．５である。

本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
脱色性染料が添加されることが好ましい。

脱色性染料とは画像露光時には染料として機能し、処理
工程終了後は画像とは無関係に流出または漂白される有
機染料である。すなわちこのような脱色性染料の添加に
より、ハレーション防止、イラジェーション防止効果を
増し、黒色コロイド銀を減少することが出来る。

脱色性染料は画像露光時において、４５０ｎｍ、　５５
０ｎｌ　６５０ｎｍにおける各透過濃度寄与分が０．３
以上、好ましくは０．４以上、特に好ましくは０．５以
上２．０以下となるように添加される。脱色性染料は１
または２以上を組合わせて用いてもよく、例えばイエロ
ー染料とマゼンタ染料とシアン染料の組合せ、あるいは
赤染料と青染料の組合せ、あるいは黒色染料のみ等、任
意に利用で、ぎる。これら脱色性染料は、前述の黒色コ
ロイド銀と同様な非感光性層に添加されることが好まし
い。

脱色性染料としてはオキサノール染料、ヘミオキサノー
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、スチリル染
料、アゾ染料が含有される。なかでもオキサノール染料
；ヘミオキサノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は***特許６１６，００７
号、英国特許５８４．６０９号、同１．１７７．４２９
号、特公昭２６−７７７７号、同３９−２２０６９号、
同５４−３８１２９号、特開昭４８−８５１３０号、同
４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９
−１２９５３７号、同５０−２８８２７号、同５２−１
０８１１５号、同５７−１８５０３８号、米国特許１．
８．７８，９６１号、同１，８８４，０３５号、同１，
９１２，７９７号、同２，０９８，８９１号、同２，１
５０，６９５号、同２，２７４，７８２号、同２，２９
８，７３１号、同２，４０９，６１２号、同２，４６１
，４８４号、同２，５２７．５８３号、同２，５３３，
４７２号、同２，８６５．７５２号、同２，９５６，８
７９号、同３，０９４，４１８号、同３，１２５，４４
８号、同３，１４８．１８７号、同３，１７７．０７８
号、同３，２４７，１２７号、同３，２６０，６０１号
、同３，２８２，６９９号、同３，４０９．４３３号、
同３，５４０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同
３，６５３．９０５号、同３，７１８，４７２号、同３
，８６５，８１７号、同４，０７０，３５２号、同４，
０７１，３１２号、ＰＢレポート７４１７５号、ｐＨＯ
ＴＯ，ＡＢＳ。

１２８（’２１）等に記載されたものである。

次に処理方法の好ましい具体的処理方法工程を以下に示
す。

（１）発色現像−漂白一定着一水洗 （２）発色現像−漂白一定看一水洗一安定（３）発色現
像−漂白一定着一安定 （４）発色現像−漂白一定着−第１安定−第２安定 （５）発色現像−漂白一漂白定着一水洗（６）発色現像
−漂白−漂白定着−第１安定（７）発色現像−漂白一漂
白定着一安定（８）発色現像−漂白−漂白定着−第１安
定−第２安定 これらの工程の中でもとりわけ（３）、　（４）、　（
７）。

（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、　（４）が好
ましい。

処理方法の別なる好ましい態様の一つとして発色現像液
のオーバーフロー液の一部または全部を、つづく工程で
ある漂白液に流入させる方法が挙げられる。これは、漂
白液に発色現像液を一定量流入させると、漂白液中のス
ラッジの発生が改良されるためである。

更に、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフロ
ー液の一部または全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、銀回収効率が改良される効果を良好に奏する
。

該発色現像液で上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
処理する時間は１８０秒以下が好ましく、更に好ましく
は１５０秒以下、更に好まし、くは２０〜１５０秒、更
に好ましくは３０〜１２０秒、更に好ましくは４０〜１
００秒の範囲である。

上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を上記の短時間
で処理することにより、得られる色素画像の粒状性をも
改良させる。

発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を該
処理液ｌＱ当たり好ましくは、１．５Ｘ　１０−”モル
以上含む。

更に好ましくは２．ＯＸ　１０−２モル以上であり、特
に好ましくは２．５Ｘ　１０−２モル−２Ｘ　１０−’
モル、最も好ましくは３　Ｘ　１０−”〜Ｉ　Ｘ　１０
−’モルの範囲である。

このような発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。

特にマゼンタ色素画像において顕著である。

以下、好ましく用いることができる発色現像液の発色現
像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが含有される。こ
れらの現像剤にアミノフェノール系およびｐ−７ユニし
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−アミノ
フェノール、ｐ−アミ、ンフェノール、５−アミノ−２
−ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシト
ルエン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチ
ルベンゼン等が含まれる二 自動現像機の発色現像槽内壁への結晶析出性が改良され
るため、特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は少
なくとも１つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香
族第１級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記
−紋穴（Ｅ）で示される化合物である。

Ｈ２ 式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。Ｒ２
およびＲ３は水素原子またはアルキル基またはアリール
基を表すが、これらの基は置換基を有していてもよい。

そしてＲ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド基
等の水溶性基が置換したアルキル基または ｆ（ＣＨｚｈＯ１−ｉ−Ｒ’である。このアルキル基は
更に置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、アルキル
基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキル基
を表し、ｐおよびｑは１〜５の整数を表す。

次に上記−紋穴ＣＥ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〈例示化合物〉 （Ｅ−２） ＮＨ２ （Ｅ−３） （Ｅ−４） （Ｅ−５） （Ｅ−６） （Ｅ−７） ＮＨ２ （Ｅ−８） （Ｅ−９） （Ｅ　−１０） （Ｅ　−１１） （Ｅ　−１２） ＮＨ。

（Ｅ　−１３） ＮＨ２ （Ｅ　−１４） ＮＨ２ （Ｅ　−１５） ＮＨ。

これら−紋穴〔Ｅ）で示されるｐ−７ユニレンジアミン
誘導体は有機酸および無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。

上記−紋穴（Ｅ）で示されるｐ−７ユニレンジアミン誘
導体の中でもＲ２および／またはＲ３が−ｆ−（Ｃｏ、
汁０辷ｐＲ’　（ｐ、ｑおよびＲ４は前記と同義）で示
されるものである際に、とりわけ本発明の効果を良好に
奏する。

発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。上記亜硫酸
塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、０．１
〜４０ｇＩＱの範囲で使用することが好ましく、更に好
ましくは０．５〜１０ｇ／Ｑの範囲で使用することであ
る。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に封板
として用いられ、０．１〜４０ｇＩＱの範囲で使用する
ことが好ましく、更に好ましくは０．５〜ｌＯｇ＃２の
範囲で使用する。更に上記発色現像液に好ましく用いら
れる現像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物の他
、有機抑制剤があり、それらの添加量は０．００５〜２
０ｇ／Ｃの範囲で使用することが好ましく、更に好まし
くは０．０１〜５　ｇ／（２の範囲である。

発色現像液には、更に通常添加されている種々の成分、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９ご１３で用いら
れることが好ましい。

発色現像温度は２０°Ｃ〜４５°Ｃが好ましく、発色現
像液の安定性、迅速処理性という点から３０　’Ｃ〜４
５°Ｃが更に好ましい。

漂白液に用いられる漂白剤としては、下記−紋穴（Ａ）
で示される化合物の第２鉄錯塩が好ましい。

一般式（Ａ） 式中、Ａ１−Ａ４は、それぞれ、同一でも異なってもよ
く、−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭまたは−ＰＯ，Ｍ、Ｍ２
を表す。

Ｍ、Ｍ、、Ｍ２は、それぞれ水素原子、ナトリウム、カ
リウム、またはアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜５
の置換、未置換のアルキレン基を表す。

次に、−紋穴〔Ａ〕で示される化合物について詳述する
。Ａ１−Ａ４は、それぞれ、同一でも異なっていてもよ
く、−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭまたは−Ｐ０３Ｍ、Ｍ２
を表し、Ｍ、Ｍ、、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウ
ム、カリウム、またはアンモニウムを表す。Ｘは炭素数
３〜５の置換または未置換のアルキレン基（例えばプロ
ピレン、ペンタメチレン）を表す。

置換基としては水酸基が挙げられる。

以下に、前記−紋穴〔Ａ〕で示される化合物の（Ａ−１
） （Ａ−２） ０Ｍ （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） ＾ロ 一般式（Ａ）で表される化合物としては（Ａ−１）〜（
Ａ　−８）の化合物以外に、これらのナトリウム塩、カ
リウム塩またはアンモニウム塩が挙げられる。漂白剤と
しては、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好まし
く用いられる。

前記化合物例の中で、特に好ましく用いられるものは、
（Ａ　−１）、（Ａ　−２）、（Ａ　−３）、（Ａ〜４
）。

（Ａ−７）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ−
１）である。

前記−紋穴〔Ａ〕で示蚕れる化合物の第２鉄錯塩は漂白
液１４当り０．００２モル〜０．４モルの範囲が好まし
く使用され、より好ましくは０．０１モル〜０．３モル
、とりわけ特に好ましくは０．０５モル〜０．２５モル
の範囲である。

漂白液には、前記−紋穴（Ａ）で示される化合物の第２
鉄錯塩を少なくとも１種用いればよく、更に、その他の
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩（例えば、エチレンジ
アミン四酢酸第２鉄錯塩、ジエチレントリアミン五酢酸
第２鉄錯塩、■、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸酢
酸第２鉄錯塩リコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯
塩等）と組合せて使用できる。とりわけ、エチレンジア
ミン・酸酢酸第２鉄錯塩と組合せて使用することが、経
済的な観点および漂白刃ブリが少ないという点から好ま
しい。

漂白液の好ましい補充量はハロゲン化銀カラー写真感光
材料１ｍ２当り２０ｍ（２〜５００ｍｆｆであり、特に
好ましくは３０ｍｆｆ〜３５０＋ｎ１２であり、更に特
に好ましくは４０ｍ１２〜３００ｍ＋２であり、最も好
ましくは５０ｍｆｆ−２５０ｍｇである。

漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミノカルボ
ン酸またはアミノホスホン酸の第２鉄錯塩が好ましい。

該アミノカルボン酸およびアミノ−ホスホン酸は、それ
ぞれ少なくとも２個以上のカルボン酸基を有するアミノ
化合物および少なくとも２個以上のホスホン酸基を有す
るアミノ化合物を表し、好ましくは下記−紋穴（ＸＩ［
）および〔！Ｉ〕で表される化合物である。

一般式ＣＸＩ［］ 式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、−ＲａｓＯＲａユＯＲ，。

０Ｒ０−１”’Ｒ８３ＺＲ４３−を表し、Ｚは／Ｎ　　
Ｒ８３Ａイ、Ｎ−Ａ、を表し、Ｒ２，〜Ｒｆ１３は置換
または未置換のアルキレン基を表し、Ａ２〜Ａ６は水素
原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭｌ−ＰＯＪｚを表し１、・Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子を表す。

次に、これら−紋穴（ｆｆ）および（ＸＩＩ［〕で表さ
れる化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる
。

［例示化合物］ ［ＸＩ［−１］　エチレンジアミン四酢酸［ＸＩＩ　−
２］　ジエチレントリアミン五酢酸［ＸＩＩ　−３］　
］エチレンジアミンーＮ−β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ　’、Ｎ　’−三酢酸［ＸＮ−４］１．３−プロピ
レンジアミン四酢酸［ＸＩ［−５］１−リエチレンテト
ラミン六、酢酸［ＸＩ［’−６］　シクロヘキサンジア
ミン四酢酸［ＸＩ［−７１１，２−ジアミノプロパン四
酢酸［ＸＩ［−８］１．３−ジアミノプロパン−２−オ
ール四酢酸 ［ＸＩ［−９］　エチルエーテルジアミン四酢酸［ｆｆ
　−１０］　グリコールエーテルジアミン四酢酸［ＸＩ
［−１１］　エチレンジアミンテトラブロピオン［Ｘｌ
ｌ−１２］フエニレンジアミン四酢酸［１Ｇ＋　−１３
］　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ［ｎ　−１４］エチレンジアミン四酢酸テトラ　（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［）Ｉ［−１５］エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
塩 ［ＸＮ　−１６］　ジエチレントリアミン五酢酸五ナト
リウム塩 ［■−１７ｊ　エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ　’、　−Ｎ　’−三酢酸ナトリウ
ム塩 ［ｆｆ　−１８］　プロピレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩 ［）Ｉ［−１９］エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 （＊　−２０３シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリウ
ム塩 ［Ｘｌｌ−２１１ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸 ［ＸＩ［−２２］　シクロヘキサン゛ジアミンテトラメ
チレンホスホン酸 ［Ｘｌｌｌ−１］ニトリロ三酢酸 ［ｘｍ−２］　メチルイミノニ酢酸。

［Ｘ　ＩＩＩ　−３］　　ヒドロキシエチルイミノニ酢
酸［Ｘ　ＩＩＩ　−４］　ニトリロトリプロピオン酸［
ＸＩ［ｒ〜５］ニトリロトリメチレンポスポン酸［Ｘｌ
ｌｌ−６］イミノジメチレンホスホン酸［ｘｍ−７］　
　ヒドロキシエチルイミノジメチレンホスホン酸 ［Ｘ　ＩＩＩ　−８］　ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩
これらアミノカルボン酸およびアミノボスポン酸の中で
本発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化
合物としては００Ｉ−１）、（ＸＩ［−２）。

（ＸＩ［−４）、、００１−６　）、（ＸＩ［−７）、
（ＸＩ［−１０）、（ＸＩ　−１９）。

（ＸＩ［［−１）、（Ｘｍ−５）が挙げられる。これら
の中でもとりわけ特に好ましいものは（Ｕ−４）である
。

前記有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水素塩）、ナ
トリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属
塩、もしくはアンモニウム塩、または水溶性アミン塩例
えばトリエタノールアミン塩等として使われるが、好ま
しくはカリウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩
が使われる。

これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが、
２種以上を併用することもできる。その使用量は任意に
選ぶことができ、処理する感光材料の銀量およびハロゲ
ン化銀組成等によって選択する必要があるが、例えば、
漂白定着液ＩＱ当り０．０１モル以上で使用でき、好ま
しくは０．０５〜１．０モルで使用される。なお、補充
液においては濃厚低補充化のために溶解度いっばいに濃
厚化して使用することが望ましい。

漂白液および漂白定着液には、イミダゾールおよびその
誘導体または下記−紋穴〔Ｉ）〜（ｆｆ〕で示される化
合物の少なくとも１種を含有する際に、漂白液中の銀に
起因する沈澱も改善する効果−紋穴ＣＩ） Ｑ　ゝ１゜ 式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を形成するに必要な扇子群を表し
、Ｒ，は水素原子、炭素原子数１〜６個のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（５〜６員
の不飽和環が縮合しているものも含む）またはアミン基
を表す。

式中、Ｒ２およびＲ１は、それぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基ま
たはアルケニル基を表す。

Ａは、 Ｘ′°Ｘ′°ｘ′ Ｘ′ 又はｎ、価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ。

−０または＝ＮＲを表す。ここで、ＲおよびＲ′は、そ
れぞれＲ２およびＲ１と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水
素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基
、含窒素へテロ環残基、アルキル基、または 子を表し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基（５
〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）またはア
ミノ基を表し、ｎｌ−ｎ６およびｍ１〜ｍ、はそれぞれ
１〜６の整数を表す。Ｂは炭素原子数１〜６のアルキレ
ン基を表し、Ｙは−Ｎ−，、−Ｃ−または−ＣＨ，を表
し、Ｒ６およびＲ６は、それぞれＲ２およびＲ１と同義
である。但し、Ｒ４およびＲ６は、それぞれ−Ｂ−ＳＺ
を表してもよく、またＲ２とＲ３、ＲとＲ′、Ｒ４とＲ
３は、それぞれ結合して環を形成してもよい。

なお、該式で表される化合物はエノール化体およびその
塩も含む。

一般式［ＩＩ［］ 式中、Ｒ６およびＲ７それぞれ水素原子、炭素原子数１
〜６のアルキル基、ヒドロキン基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、アル
ケニル基または−Ｂ　、−５−Ｚ　＋ヲ表す。但し、Ｒ
６とＲ７は結合して環を形成しても素原子数１〜６のア
ルキレン基を表し、ｚｌは水素ｉ子、アルカリ金属原子
、アンモニウム基、アミン基、含窒素へテロ環残基また
は 一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ６およびＲ１は、それぞれ を表し、Ｒｌｏはアルキル基、または−（ＣＨ，）ｎ、
ＳＯ９を表す。（但し、ＲＩＯが　−（ＣＨ２）ｎ＠Ｓ
Ｏ９のとき、ａはＯを表し、アルキル基のときｌを表す
。Ｇｅはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数を表す。

−紋穴〔ｖ〕 式中、Ｑは含窒素へテロ環（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表し
、Ｒ１、は水素原子、アルカリ金属、但し、Ｑ′はＱｌ
と同義である。

一般式（ＶＩ） 式中、Ｄｌ、Ｄ２、Ｄ、およびり、は、それぞれ単なる
結合手、炭素原子数１〜８のアルキレン基またはビニレ
ン基を表し、ｑｌ、ｑ２、ｑ、およびｑ、は、それぞれ
０．■または２を表す。また、硫黄原子と共に形成する
環は更に５〜６員飽和または不飽−紋穴〔■〕 式中、ｘ２は−ＣＯＯＭ’　、−ＯＨ，−５０３Ｍ’　
、−ＣＯＮＨ，、−ｓｏ□ＮＨ，、−ＮＨ，、−５ｌ（
１−ＣＮ、−Ｃｏ□Ｒ１１、−ＳＯ□Ｒ＋６、−ＯＲ，
ａ、−ＮＲ＋ａＲ＋ｔ、−ＳＲｔ　ａ、−５ＯＪｔａ、
−ＮＨＣＯＲＩ　Ｍ、−ＮＨＳＯ２Ｒｒい一０ＣＯＲ＋
　ａまたは−ＳＯ□ＲＩ６を表し、Ｙ２はまたは水素原
子を表し、ｒｎｓおよび１％は、それぞれ１〜１０の整
数を表す。ＲＩユ、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ＲＩＳ、
ＲＩ７およびＲ１，は、それぞれ水素原子、低級アルキ
ル基、アシル基または ｐ、。

ｘ を表し、ＲＩＭは低級アルキル基を表し、Ｒ，、は−Ｎ
Ｒ２０Ｒ２ｒ、−０Ｒｘｘまたは一５Ｒ２２を表し、Ｒ
ｈｏおよびＲ２１は、それぞれ水素原子または低級アル
キル基を表し、Ｒ２２はＲＩＳと結合して環を形成する
のに必要な原子群を表す。Ｒ３゜またはＲ，□はＲ３６
と結合して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原子または
カチオンを表す。

一般式〔■〕 式中、　Ａｒは２価のアリール基またはアリール基と酸
素原子および／もしくはアルキレン基とを組合わせた２
価の有機基を表し、Ｂ２およびＢ、は、それぞれ低級ア
ルキレン基を表し、Ｒ２３、Ｒ２いＲ２，およびＲ２８
は、それぞれヒドロキシ置換低級アルキル基を表し、Ｘ
およびｙは、それぞれＯまたはｌを表す。Ｇ′はアニオ
ンを表し、２は０．　１−紋穴（［ 式中、Ｒ２９およびＲ３０は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ３□は
水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３２は水素原子ま
たはカルボキシ基を表す。

好ましく用いられる一般式　ＣＩ）〜（ｆｆ）で示され
る化合物は、一般に漂白促進剤として用いられる。

前記−紋穴ＣＩ）〜〔■〕で示される漂白促進剤の代表
的具体例としては、例えば次の如きのものを挙げること
ができるが、これに限定されるも例示化合物 （１−ｉ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
−１〜′−２）（Ｉ−３）　　　　　　　　（Ｉ−４）
（Ｉ−５）　　　　　　　　（１−，６）（Ｉ−７）　
　　　　　　　（Ｉ−８）ＣＨ２Ｃ８２ＣＯＯＨ ＣＨ，ＣＨ，ＣＯＯＨ （Ｉ−９）　　　　　　　　　　（Ｉ−１０）■ （ｎ−１）　　　　　　　　　　（ｎ−２）（Ｉ［−３
） （Ｉ［−４） Ｈ２ＯＮＨＣＮＯＮＨＣＮＨ−Ｌ：Ｈ３（ｎ　　−６） ＨｚＮ　Ｃ３ＮＨＮＨＣＳ　ＮＨｚ （ＩＩ　　−７） ＨｚＮ　　Ｃ３ＮＨ（ＣＨｚ）ｚＮＨｃｓ　　ＮＨ２（
Ｉ［−８） （Ｉ［−９） （Ｉ［−１０） （ｎ　−１２） （ＩＩ　−１３） （ｎ　　−１４） （ｎ　　−１５） （Ｉｆ　　−１６） （ＩＩ　−１７） （ｎ　　−１８） （ｎ　　−１９） （ｎ　−２０）　　　　　　　　　　　（ｎ　−２１）
（ｎ　−２２）　　　　　　　　　　　（Ｉ［−２３）
（ｎ　　−２４） Ｈ （Ｈ−２５） ＮＨ （ＩＩ　−２６） （ｎ　−２７） （Ｉ［［−１） Ｈ，Ｎ−ＣＨ２Ｃ）１２−５［（ （ＩＩＩ−２） （Ｉ［［−３） （［１−４） ＨＯＯＣ−ＣＨ２ＣＨ２−５Ｈ （Ｉ［ｒ−５）　　　　　　　　　　　（Ｉ［［−６）
（Ｉ［Ｉ　−７）　　　　　　　　　　　（Ｉ［［−８
）（ＩＩＩ　−９）　　　　　　　　　　（Ｉ［［−１
０）（Ｉ［［−１１） （Ｉ［Ｉ　−１２） ｆ−λ ｌ５（ＣＨｚ）＊−冒一（ＣＨ２）４５Ｈ（Ｉ［Ｉ　−
１３） （ｍ　−１４） （ＩＩ［−１５） ＣＨ。

■ ＣＨ３ （ｒＶ−２） ＣＨ。

（ＩＶ−３） ＣＨ３ ＣＨ。

（ｖ−１）　　　　　　　　　　（ｖ−２）（Ｖ　−３
）　　　　　　　　　（Ｖ　−４）（Ｖ−５） （Ｖ　−６）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−７）（ｖ
　−８）　　　　　　　　　　　（ｖ　−９）（ｖ　−
１ｏ）（ｖ　−Ｈ） （ｖ　−１２）　　　　　　　　　　　（ｖ　−１３）
Ｃ２Ｈ。

（Ｖ　−１４） （Ｖ　−１５） （ｖ　−１６） （Ｖ　−１７） （Ｖ　−１８） （Ｖ　−１９）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２０）
Ｈ （ｖ　−２１）　　　　　　　　　　　（ｖ　−２２）
（Ｖ　−２３）　　　　　　　　　　　（Ｖ　−２４）
（Ｖ−２５）　　　　　　　　　　　（Ｖ−２６）　　
　　　　　　　　−１（ｖ　−２７）　　　　　　　　
　　　　　（ｖ　−２８）（ｖ　−２９） （ｖ　−３０） （ＶＩ−１）　　　　　（Ｖｌ−２）　　　　　　　　
（ＶＩ−３）（Ｖｌ　−４）　　　　　　　（Ｖｌ　−
５）　　　　　（ＶＩ　−６）（ＶＩ　−７）　　　　
　　　（Ｖｌ　−８）　　　　　（ＶＩ−９）（ｖｒ　
−１０）　　　　　　　（ＶＴ　−１１）　　　　　ｌ
−１２）Ｈ （Ｖｌ　−１３）　　　　　　　（ＶＴ　−１４）　　
　　　（ＶＩ　−１５）（■−１６）　　　　　　　　
　　　（ＶＩ　−１７）（■〜　ｌ） （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） （■−１４） ＨＳＣＨｚＣＨｚＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（■−１５） Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ，ＯＨ Ｃ２Ｈ。

（■−１） （■−２） （■−３） （■−４） の （■−５） Φ （■−６） （■−７） （ｆｆ−１）　　　　　　　　　　　　（ｆｆ−２）（
ＩＩ　−３）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　−４
’）（ＩＩ　−５） 〔イミダゾール及びその誘導体〕 Ａ−Ｉ　　　　　　　　　Ａ−＋２ Ａ−３Ａ−４ Ａ−５Ａ−６ Ａ−７Ａ−８ ■ 上記で例示した漂白促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物Ｎ
ｏ。

Ｉ−２、Ｉ−４〜７、ｆ−９〜１３、ｌ−１６〜２１１
１−２３、■−２４、Ｉ　−２６，２７、■−３０〜３
６、■−３８、ｎ−２〜５、Ｉ［−７〜ｌＯ１■−１２
〜２０、■−２２〜２５、■−２７、■−２９〜３３、
ｎ−３５，３６、■−３８〜４１、■−４３、■−４５
〜５５、■−５７〜６０．ｎ−６２〜６４、■−６７〜
７ＬＩ［−７３〜７９、ｌｌ−８１〜８４、■−８６〜
９９、ｎ　−１０１，１０２、Ｉ［−１０４〜１１０、
■−１１２〜１１９、Ｉｆ−１２１〜１２４、ｌｌ−１
２６、Ｉ［−１２８〜１４４、ｎ　−１４６、ｎ−１４
８〜１５５、ＩＩ　−１５７、■−４、Ｉｎ−６〜８、
Ｉ［［−１０，ＩＬ　Ｉ［ｌ−１３、ＩＩ［−１５〜１
８、■−２０、■−２２、Ｉ［−２３、Ｉ［ｌ−２５、
Ｉ［［−２７、■−２９〜３２、Ｉ［ｒ−３５，３６、
ＩＶ−３、ＩＶ−４、■−３〜６、Ｖ−８〜１４、Ｖ−
１６〜３８、Ｖ−４０〜４２、■−４４〜４６、■−４
８〜６６、Ｖ−６８〜７０、Ｖ−７２〜７４、Ｖ−７６
〜７９、Ｖ−８１，８２、Ｖ−８４〜１００、■−１０
２〜１０８、Ｖ　−１１０、Ｖ　−１１２，１１３、Ｖ
　−１１６−１１９、Ｖ−１２１−１２３、Ｖ−１２５
〜１３０、Ｖ−１３２−１４４、Ｖ−１４６−１６２、
Ｖ　−１６４−１７４、Ｖ　−１７６−１８４、ＶＩ−
４、Ｖｌ−７、ＶＩ−１０，Ｖｌ−１２、Ｖｌ　−１３
、■−１６、■−１９、ＶＩ−２１、■−２２、■−２
５、■−２７〜３４、　■−３６、■−３，１■−６、
■−１３、■−１９、■−２０及び特開昭６３−１７４
４５号の第２２頁から第２５頁に記載の例示化合物（ｍ
　−２）〜Ｃｍ　−３）、（Ｉ［ｌ−５）〜（ｌ［Ｉ　
−１０）、（Ｉｌｌ　−１２）〜（ＩＩＩ　−’４５）
、（ＩＩ［−４７）〜（ＩＩ［−５０）、（ＩＩＩ　−
５２）〜（ｍ　−５４）、（ｎｒ　−５６）〜（■−６
３）、　（ＩＩ［−６５）等の化合物も同様に用いるこ
とができる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液または漂白定
着液ＩＱ当り約０．０１−１００ｇの範囲で好結果が得
られる。更に漂白促進効果及び写真感光材料の汚染の点
から漂白液まｔ；は漂白定着液ＩＱ当り０．０５〜５０
ｇが好ましく、更に好ましくは０．０５〜１５ｇである
。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解して
もよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加
するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加す
ることもできる。

漂白液はｐＨ０，２から８．０で使用でき、好ましくは
２．０以上７．０以下、より好ましくは４．０以上６．
５以下で用いられる。処理の温度は２０°Ｃ〜４５℃で
使用されるが、望ましくは２５℃〜４２℃である。

漂白液には、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を通
常添加して用いる。

なお漂白液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水
酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤を単
独であるいは２種以上組合せて含有せしめることができ
る。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界
面活性剤や防ばい剤を含有せしめることもできる。

定着液及び漂白定着液には、いわゆる定着剤が必須であ
る。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、あるいは
チオ尿素、チオエーテル等が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐ
Ｈ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロケン化剤を多量に含有させ
ることが望まルい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。

前記定着剤は処理液１ａ当り０．１モル以上で用いられ
、本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル〜
４モルの範囲、特に好ましくは０．９モル〜３．０モル
の範囲とりわけ特番こ好ましくは１．１モル〜２．０モ
ルの範囲で用いられる。

漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中及
び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってよく、あるいは適当な酸
化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜
添加してもよい。

定着液及び漂白定着液はその補充量が感光材料ｌ　ｍ　
２当り８００ＩＩＩＱ以下が好ましく、とりわけ感光材
料１ｍ”あたり２０＋＋＋７２〜６５０ｍ１２、とりわ
け特に３０ｍｆｆ１〜４００ｍｆｆが好ましい。

また、定着液及び漂白定着液中には、沃化物（沃化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化リチウ
ム等）を０．１　ｇ　ＩＱ−１０ｇ　ＩＱ金含有せるこ
とが好ましく、特に０．３ｇ１０．〜５ｇ＃！、とりわ
け特に０．５ｇ／４〜３ｇ／＋２、最、も好ましくは０
．８ｇ／α〜２ｇ／（ｌである。定着能を有する処理液
（定着液又は漂白定着液）には下記−紋穴［ＦＡ）で示
される化合物又は下記化合物群（ＦＢ）の化合物を添加
することが好ましく、この定着液又は漂白定着液を用い
て、少量感材を長期間にわたって処理する際に発生する
スラッジが極めて少ないという別なる効果も付加される
。

一般式（ＦＡ） 式中、Ｒ′及びＲ“は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基又は含窒素複素環を示す。

ｎ′は２又は３を表す。

−紋穴ＣＦＡ）で示される具体的例示化合物を以これら
、−紋穴（ＦＡ：］で示される化合物は米国特許３，３
３５，１６１号及び米国特許３，２６０．７１８号に記
載されであるが如き一般的な方法で合成できる。

化合物群（ＦＢ） ＦＢ−１チオ尿素 ＦＢ−２沃化アンモニウム ＦＢ−３沃化カリウム ＦＢ−４チオシアン酸アンモニウム ＦＢ−５チオシアン酸カリウム ＦＢ−６チオシアン酸ナトリウム ＦＢ−７チオシアノカテコール これら、前記−紋穴（ＦＡ）で示される化合物及び化合
物群（ＦＢ）の化合物は、それぞれ単独で用いてもよく
、また２種以上組合せて用いてもよい。

例えば、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウムと沃化ア
ンモニウム、チオ尿素とチオシアン酸アンモニウム、　
（ＦＡ−１２）とチオ尿素、　（ＦＡ−１２）とチオン
アン酸アンモニウム、　（ＦＡ−１２）と沃化アンモニ
ウム、　（ＦＡ−１２）と　（ＦＡ−３２）、　（ＦＡ
−１２）と（ＦＡ−３８）等が好ましい例として挙げら
れる。

また、これら−紋穴（：　ＦＡ）で示される化合物及び
化合物群ＣＦＢ：］の化合物、の添加量は処理液ｌａ当
り０．１ｇ〜２００ｇの範囲に好結果が得られる。とり
わけ０．２〜１００ｇの範囲が好ましく、０．５〜５０
ｇの範囲が特に好ましい。

漂白液及び定着能を有する地理液（定着液又は漂白定着
液）の処理時間は合計３分４５秒以下が好ましく、合計
時間は好ましくは２０秒〜３分２０秒以下、特に好まし
くは４０秒〜３分、とりわけ特に好ましくは６０秒〜２
分４０秒の範囲である。

また、漂白時間は１分３０秒以下が好ましく、特に１０
秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好ましい。

定着能を有する処理液の処理時間は、好ましくは３分ｌ
Ｏ秒以下であり、特に好ましくは、１０秒〜２分４０秒
の範囲であり、とりわけ特に好ましくは２０秒〜２分Ｉ
Ｏ秒の範囲である。

漂白液、定着液及び漂白定着液に強制的液撹拌を付与す
ることが好ましい。又、迅速処理適性の観点からも好ま
しい。

ここに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する
。

強制的撹拌手段としては、以下の方法が挙げられる。

１、高圧スプレー処理法又は吹きつけ撹拌法２、エアー
バブリング処理法 ３、超音波発振処理法 ４、バイブレーション処理法 また、好ましく用いられる安定液のｐＩ（値としては、
画像保存性を向上させる目的でｐＨ４−０〜９．０の範
囲が好ましく、より好ましくは４．５〜９．０の範囲で
あり、特に好ましくは５．０〜８．５の範囲である。

安定液に含有することができるｐｉ（調整剤は、−般に
知られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使
用できる。

安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、ン
ユウ酸、安息香酸等）、ｐｎ調整剤（燐酸塩、硼酸塩、
塩酸塩、硫酸塩等）、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍ
ｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ、　ＡＩ％　Ｓｎｘ　Ｔｌ、　Ｚｒ
等の金属塩などを添加することができる。これら化合物
の添加量は安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー
写真画像の保存時の安、定性と沈澱の発生に対し悪影響
を及ぼさない範囲の量を、どのような組み合わせで使用
しても差し支えない。

各安定液に好ましく用いられる防黴剤は、ヒドロキシ安
息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カルバメート系化合物、モルホリン系化合物、四級ホス
ホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合
物、イソオキサゾール系化合物、プロパツールアミン系
化合物、テルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物
である。

なお、上記防黴剤のなかで好ましく用いられる化合物は
、フェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン
系化合物、グアニジン系化合物、四級アンモニウム系化
合物、活性ハロゲン放出化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物である。更に、特に好ましくは、液保存性の上か
らフェノール系化合物、チアゾール系化合−物、活性ハ
ロゲン放出化合物及びベンゾトリアゾール系化合物であ
る。

安定液への防黴剤は、水洗代替安定液ｌＱ当り０．００
１　ｇ〜５０ｇが好ましく、特に好ましくは０．００５
ｇ−１ｏｇの範囲で使用される。

安定液、定着液および漂白定着液等の可溶性銀塩を含有
する処理液から各種の方法で銀回収してもよい。例えば
、電気分解法（仏画特許２，２９９．６６７号記載）、
沈澱法（特開昭５２−７３０３７号記載、***特許２，
３３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭５１−
１７１１４号記載、独国特許２，５４８．２３７号記載
）および金属置換法（英国特許１，３５３．８０５号記
載）等が有効に利用できる。

銀回収は、タンク液中からインラインで回収してもよく
、又、前記可溶性銀塩を処理液のオーバーフロー液を回
収し前記方法で銀回収し、残液は廃液として処分しても
よいし、再生剤を添加し、補充液又は種処理液として使
用してもよい。安定液を定着液又は漂白定着液と混合し
てから銀回収することは特に好ましい。

また、安定液をイオン交換樹脂と接触させる処理、電気
透析処理（特開昭６・１′−２８９４９号参照）や逆浸
透処理（同上）等を用いることもできる。

安定液の補充量は、処理する撮影用カラー写真材料の単
位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍が好まし
く、特に２〜６０倍であることが好ましい。安定液中の
前浴成分（漂白定着液又は定着液）の濃度は安定液槽の
最終槽で１１５００以下が好ましく、より好ましくはｌ
　／１０００以下であるが低公害及び液の保存性の面か
らは１１５００〜１／１０００００が好ましく、より好
ましくは１　／２０００〜１１５００００になるように
安定化槽の処理槽を構成することが好ましい。

安定化処理槽は複数の槽より構成してもよく、該複数の
槽は、２槽以上６槽以下にすることが好ましい。

安定化処理槽を２槽以上６槽以下にし、しかもカウンタ
ーカレント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフロ
ーさせる方式）にすることが、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも好ましい。

特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽が好まし
い。

持ち、込み量は感光材料の種類、自動現像機の機走速度
、機走方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異な
るが、カラーフィルム　（ロールフィルム）の場合、通
常持ち込み量は５０ｍｆｆ／ｍ”−１５０＋ｎＱ／　ｍ
　２であり、好ましい補充量は５０ｍＱ／ｍ”−４，Ｏ
ｆ２／ｍ”の範囲にあり、特に好ましい補充量は２００
ｍｆｆ／ｍ”〜１５００ｍＱ／ｍ”の範囲にある。

安定液による処理の処理温度は１５〜６０°Ｃが好まし
く、特に好ましくは２０〜４５℃の範囲がよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きるが、特に沃臭化銀乳剤の場合において効果が著しい
。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性・ゴロイド層は、硬膜すること
ができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリ
マーの分散物（ラテックス）を含有させることができる
。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、色調剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、および減感剤のような写真的に有
用なフ・ラグメントを放出する化合物を用いることがで
きる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、酢
酸酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

次に、本発明について、実施例をもって、更に具体的に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではない
。

実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ２当りの９数を示す
。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、カラーネガ
フィルム試料１０１を作製した。

試料−１０１（比較） 第１層：ハレーション防止層’（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀　　　　　　　　・・・０．２０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　・０．２０高沸点溶媒（Ｏｉ　１
−１）　　　　　　・・・０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・１．５第２層：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ｏｖ−１）　　　　　　−０，０１高沸
点溶媒（Ｏｉ　１−１）　　　　　　・・・０．Ｏｌゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・１．Ｏ第３層：低
感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・０．８／
／　　（Ｅｍ−２）　　　　　　”・・０．４増感色素
（ｓ−１）・・・３．０ＸｌＯ−’（モル／銀１モル）
増感色素（Ｓ−２）・・・３．０ｘｌＯ−’（モル／銀
１モル）ｔｔ　　（Ｓ　−３）・・・０　、６　Ｘ　１
０−　’　（／／　　　）シアンカプラー（Ｃ−１）　
　　　　　・・・１．２／／　　　　（Ｃ−２）　　　
　　　・・・０．０６カラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）・・・０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　
　　　・・・０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・１．５第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　・・・１．５増
感色素（Ｓ−１）・・・２．６Ｘ１０−’（モル／銀１
モル）ｔｔ　　（Ｓ　−２）・・・２．６Ｘ１０−’（
／／　　　）ｔｔ　　（Ｓ　−３）・・・０．１３Ｘ１
０−’（／／　　　）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　
　　　・・・０．１５／／　　　　（Ｃ−２）　　　　
　　・・・０．０９カラードシアンカプラー（ＣＣ−１
）・・・０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　
　　・・・０．００５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　　　・・・０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　
・・・１．２゜第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５第６層：
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．０増
感色素（Ｓ−４）・−・６．０Ｘ１０−’（モル／銀１
モル）／／　　（Ｓ　−５）・・・１．２Ｘｌｏ−’（
／／　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　・
・・０．５カラードマゼンタカズラ−（ＣＭ−１）・・
・０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　、”　　　　　
　・・・０．０１５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　
　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・
・１．０第７層：中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　・・・０．２第８層：
高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　・・・１．１増
感色素（Ｓ−６）・・・１．９Ｘ１０−’（モル／銀１
モル）ｔｔ　　（Ｓ　−７）・・・３．２ＸｌＯ情（／
／　　　　）ｔｔ　　（Ｓ　−８）・・・０．７ＸＩＱ
−’（ｔｔ　　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　
　　、・・・０．１０カラードマゼンタカプラー（ＣＭ
−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　・・・０．０
０５高沸点溶媒（Ｏｉ　１−３）　　　　　　　・・・
０．２ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０第９
層二イエローフィルターＦＪ　（ＹＣ）黄色コロイド銀
　　　　　　　　・・・０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１
）　　　　　　・・・０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）
　　　　　　　・・・０．１ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・０．８第１Ｏ層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ
）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　−０，２５ｔ
ｔ　　　（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　’・・０．２５
増感色素（Ｓ−１０）・・・８．４ＸＩＯ−’（モル／
銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　・・
・０．６ｔｔ　　　　　（Ｙ　−２）　　　　　・・・
０．１２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　・・
・０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　・
・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．
０第１１層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−４）　　　　　　・・・０．４０／／　　　　
（Ｅｍ−１）　　　　　　”・０．２０増感色素（Ｓ−
９）・・・１．２Ｘ１０−’（モル／銀１モル）／／　
　（Ｓ−１０）−３，５ＸｌＯ”’（／／　　　）イエ
ローカプラー（Ｙ−１）　　　　　・・・０．３６／／
　　　　　（Ｙ　−２）　　　　　・・・０．０６高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　−０，０７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．１第１２層：第１保
護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　・・・０．４（平均粒径
０．０８μ　Ａｇ１　２モル％）紫外線吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　・・・０暑０／／　　　（ＵＶ−２）
　　　　　　−０，０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　
　　　　　・・・０．１／／　　（Ｏｉｌ−４）　　　
　　　　・・・０．１ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３
Ｉ）・・・０゜５ｔｔ　　　　　　　　　（ＨＳ　−２
）・・・０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・
１．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　　　−・＝　０．０
０５アルカリ可溶性のマット化剤　・・・０．ＩＯ（平
均粒径２μｍ） シアン染料（ＡＩＣ−１）　　　　　　　・・・０．０
２０マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　・・・０
　、０２０イエロー染料（ＡＩＹ−１）　　　　　　・
・・０．０２５スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　
　・・・０．０４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
０．６尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−
２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１８よびＨ−２、防
腐剤Ｄｌｌ、安定剤５ｔａｂ−１，カブリ防止剤ＡＦ−
１，ＡＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１平均粒径０．３８μｍ１平均沃化銀含有率７．
５モル％ 単分散性の表面低沃化銀含を型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０．２５μｍ１平均沃化銀含有率２．
０モル％ 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０．６０μｍ１平均沃化銀含何率６．
０モル％ 単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅ１−４　　平均粒径０．８０μｍ１平均沃化銀含有率
８．０モル％ 単分散性の表面低次化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−３およびＥｍ−４は特開昭６０−１３
８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に
調整した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭
化銀乳剤である。

またＥｍ−１”Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり、・粒子の分布の広さはそれぞ
れ１６，１８．１４および１４％であった。

（ＣＨｚ）ｘｓ（ｈｔ（（ＣＨ２）３ＳＯ３’Ｓ−６ −Ｉ −Ｉ −Ｉ Ｍ−　１ Ｄ−１ にａＨｓ（ｔＪ Ｃ，Ｈ。

Ｈ３−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｈ３−２（（ＣＨ，−ＣＨ５Ｏ□ＣＨｚ）ｓｃｃＨｚｓ
Ｏ２（ＣＨ２）ｚ）　ｚＮ（ＣＨｚ）ｚｓＯＪｕ−１ ＮａＯｌＳ−ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２０Ｆ２）３ＨＣ
１ｂＣＯＯＣＨｚ（ＣＦ２０Ｆ２）ｓＨｕ−２ ＡＸ−１ ｃ−１ ＣＨ ＣＨ ＩＣ−１ ＩＭ−１ ’＞［Ｊ、Ｋ　　　　　　　　　　　ＳＯ，に０ｉ　　
１−１　　　　　　　　　０ｉ　　１−２Ｈ Ｏｉ１３０ｉ１−４ 第１層の黒色コロイド銀量を表−１のように変えて試料
１０２〜１０５を作成し・、だ。ただし試料１０１〜１
０５の膨潤度はいずれも２．０〜２．５の範囲であった
。

このようにして作製した試料を、白色光を用いウェッジ
露光した後、下記工程に従って現像処理を行った。

処理工程　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像（
ｌ槽）　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白（１１）
　　　表−２に記載　〃定　　　着　（／／　　）　　
　　　　　／／　　　　　　　　　１１安　定　化　（
３檀カスケード）　　　ｌ　分　　　　　　　　　ｌ／
発色現像液組成 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　　２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１
１２とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ
Ｈ１０，０６に調整する。

漂白液組成 エチレンジアミン四酢酸鉄（ｎ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　ＩＱｍＱ前記発色現像液
　　　　　　　　　　　２００ｍｆｆ水を加えて１１２
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に
調整する。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０　ｇ　−
無水重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２　ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．５ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１０　ｇ前記漂白液
　　　　　　　　　　　　　１００＋Ｊ水を加えてＩρ
とし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ７、０に調整す
る。

安定化液組成 ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　　２ｍ（１
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇエマルゲン８
１０　　　　　　　　　　　　１ｍｆｆ１ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１
０．とし、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０
に調整した。

下記表−２に示す如く、漂白工程及び定着工程の処理時
間を変化させて現像処理を行い残存銀量を原子吸光分析
法により測定した。

結果を表−２に示す。

表−２ 表−２から明らかなように、黒色コロイド銀含有量が０
．１０９／ｍ”以下の本発′明の試料は漂白処理工程と
定着処理工程の合計処理時間が短かくてもすぐれた脱銀
性を示した。表−２に示される試料はすべて処理工程中
における膜強度は何ら問題がなかった。

実施例−２ 実験Ｎｏ、ｌ−９の漂白時間を３５秒、定着時間を５５
秒に代えた場合においても、本発明の効果が確認された
。

実施例−３ 本実施例では膨潤度が脱銀性に影響を与えていることを
示す。

実施例−１の試料１０２，１０３，１０５について、硬
膜剤Ｈ−１およびＨ−２の添加量を加減して膨潤度を変
化させ、表−３に示す試料３０１〜３１２を作製しｌこ
　。

試料３０１〜３１２に対して、実施例−１と同様で、漂
白処理工程１分、定着処理工程２分の処理を行い、脱銀
性を評価した。結果を表−３に示す。

表−３ ただし脱銀性　　○・・・残存銀量０．０５０９／Ｉｎ
”未満△・・・残存銀量０．０５０９／Ｉ１１”以上０
．０７０ｇ／ｍ”未満 ×・・・残存銀量０．０７０ｇ／　ｍ”以上表−３から
明らかなように、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の黒
色コロイド銀含有量が０．１０ｇ／ｍ２以下であり、か
つ、膨潤度が１．５〜４．０、特に２．０〜３．５であ
る限り、漂白処理工程と定着処理工程の合計処理時間が
３分４５・秒置内の迅速処理に対し、脱銀性がすぐれて
いることがわかる。

又、本発明の試料は、いずれも処理工程中、ローラーに
よるスリキズの発生は見られず、良好な写真画像が得ら
れた。

実施例−４ 実施例−１の漂白液に漂白促進剤（Ｉ　−１）、（ｎ−
２）、（Ｉ［−１５）、（ＩＩ　−２４）　、（ＩＩ−
２７）、（ＩＩ［−３）　、（Ｉ［ｌ−１３）〜（ＩＩ
Ｉ−１５）　、（ＩＶ−１）、（Ｖ−９）、（ｖ　−１
０）、（Ｖ−１３）　、（ＶＩ−１）、（■−８）、（
■−１）、（■−２）、（■−４）、（■−５）、（Ｉ
Ｉ−１）、（Ａ−１）、・（Ａ−２）を、それぞれ１．
５ｇ＃２加えた場合；実施例−１の定着液に化合物（Ｆ
Ａ−１）、（Ｆ　Ａ−１２）、（ＦＡ−２２）、（Ｆ　
Ａ−３２）　、（Ｆ　Ａ−３５）、（ＦＡ−３８）、（
ＦＢ−１）、（Ｆ　Ｂ　−４）を、それぞれ４０ｇＩＱ
添加した場合：更には、実施例−１で用いた定着液にエ
チレンジアミン四酢酸鉄錯塩を１００ｇＩＱ添加し、ｐ
Ｈを、それぞれ７．０にした場合について実施例−１の
実験Ｎｏ、　ｌ　　９　、１−１０．１−１１と同じ操
作をした結果、残存銀量はいずれも０．０３０−０．０
３５９／　ｍ２であり、脱銀性にすぐれていＩこ　。

実施例−５ 実施例１で作成した試料を使用し、白色露光を用いてウ
ェッジ露光した後、下記の処理を行った。

処理工程　　処理時間　　処理温度 発色現像　　１分３０秒　　　４０°Ｃ漂　　白　表−
４に記載　　　／／ 定　　着　表−４に記載　　　〃 安定化　　４５秒　　／／ 発色現像液組成 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸
水素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３　ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　　　２邦ヒドロキシルアミン硫酸塩２．５
ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）′アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１４−Ｏｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．２　ｇ水を加えて
１１２とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて
ｐＨ１Ｏ，１５に調整する。　　　　。

漂白液組成 １．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　１５０　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　−１０ｍＱ水を加えてＩＱ
とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に
調整する。

定着後、安定化液は実施例１と同じ処方のものを用いた
。

上記処理の後、実施例１と同様に、残存銀量を調べた。

その結果を表−４に示す。

表−４ 表−４から明らかなように、かかる高温迅速処理におい
ても本発明の構成においては、脱銀性が優れていること
がわかる。

また、漂白液中の１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄ア
ンモニウムに代えて、漂白剤（Ａ−２）の鉄アンモニウ
ム、（Ａ−３）の鉄アンモニウム。

（Ａ−４）の鉄アンモニウム、（Ａ−７）の鉄アンモニ
ウム、（Ａ−６）の鉄アンモニウム、更には（Ａ−１）
の鉄アンモニウムとエチレンジアミン四酢酸アンモニウ
ムの２：ｌ（モル比）混合物を用いた場合にも、同様・
め効果が得られた。

実施例−６ 実施例−３において、実施例−４に示される漂白促進剤
、定着用化合物を実施例−４と同様の方法で用いて試料
３０１〜３１２を評価した結果、脱銀性は更に向上し、
良好な結果が得られた。

〔発明の効果〕

本発明による黒色コロイド銀含有量が０．１０ｇ／１１
１２以下であり、かつ膨潤度が１．５〜４．０の範囲の
ノ＼ロゲン化銀カラー写真感光材料を、漂白処理工程と
定着処理工程の合計処理時間が３分４５秒以内で処理す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によれば
、脱銀性がすぐれたまま、迅速処理を達成することがで
きる。

・出願人　　　コニカ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、それぞれ少なくとも２層の青感乳剤層、緑
   感乳剤層、赤感乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を像様露光し、発色現像処理後、直ちに漂白処
   理を行い引き続き定着能を有する処理浴で処理を行うハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前
   記漂白処理工程と定着能を有する処理工程の合計処理時
   間が３分４５秒以内であって、前記ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の黒色コロイド銀含有量が銀に換算して０
   ．１０ｇ／ｍ＾２以下であり、かつ、該感光材料の膨潤
   度が１．５〜４．０であることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。