JPH01242540A - 新規カルコン誘導体および該誘導体を有効成分とする抗潰瘍剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族化合物、特にカルコン誘導体及び該誘
導体を有効成分とする抗潰瘍剤に関するものである。

本発明に係るカルコン誘導体は、文献未載の新規物質で
あって、医薬として有用であり、例えば抗潰瘍剤の技術
分野において重用される。

〔従来の技術および問題点］ 近年、ストレス、薬剤による刺激、胃酸の過剰分泌等の
原因による消化性潰瘍の患者が増加しており、その治療
のために、制酸剤、抗コリン剤、ヒスタミンＨ２受容体
拮抗剤等の開発が進められている。しかし、これらの薬
剤は潰瘍の根治という点から見れば理想的な優れた薬剤
までには至っていない。

そこで、より優れた抗潰瘍作用を有する物質が要求され
ていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述した問題点を解決すべく鋭意研究を
行った結果、本発明のカルコン誘導体に抗潰瘍作用のあ
ることを見出すに至った。すなわち本発明は、一般式 ［式中、 Ｒ１〜６は、同−又は異なり、水素、ＯＨ，Ｘ　、ある
いはＯＸ基を表わすか（但しＸは、ＯＨ、ハロゲン若し
くはアルコキシル基で置換されてもよい直鎖アルキル基
を表わす）、又は、隣接する基と一緒になってアルキレ
ンジオキシを表わしく但し、すべてが水素原子を表わす
ことはない）； Ａは、ＯＨ又は０−Ｙ−Ｚを表わしく但しＹは、直鎖ア
ルキレンを表わし；Ｚは、カルボキシル、アルコキシカ
ルボニル又は水酸基を表わす）；を表わし； ・−一一一は、単結合又は不飽和結合を意味する。

但し、ＢがゝＣ＜　２′位のＡがＯＨを表わし且つ次の
（イ）又は（ロ）の場合の化合物を除く：（イ）　５′
位がプロピルまたは３−イソペンチル基で置換された化
合物、 （ロ）　４′位（及び／又は６′位）、３位及び４位が
Ｏｌｌ　ｉで置換された化合物。〕で示されるカルコン
誘導体及びそれを有効成分として含有する抗潰瘍剤であ
る。

一般式（１）の化合物において、Ｘの内、直鎖アルキル
基としては、メチル、エチル基等が含まれ、ハロゲンと
しては、塩基、臭素、ヨウ素又は弗素が含まれる。アル
キレンジオキシ基としては、メチレンジオキシ、エチレ
ンジオキシ基等が含まれる。

また、Ｙの内、直鎖アルキレンとしては、メチレン、エ
チレン、等が含まれる。Ｚの内、アルコキシカルボニル
基としては、例えばカルボキシル基の１１を上記した各
種アルキル基に置換したものが広く包含される。

不飽和結合としては、二重結合を意味する。

本発明においては、上記した遊離のカルコン誘導体のほ
か、保護基で保護された化合物も包含されるし、それら
の塩類、エステル類等も本発明に包含されることは当然
のことである。

本発明に係る化合物（１）は、例えば下記式（ＩＩ）で
示されるヒドロキシ置換アセトフェノン類と（ＩＩＩ）
で示されるヒドロキシ置換ベンズアルデヒド類を原料と
して、次のような方法で製造することができる。

１’ｌＨ 例えば、これらの原料化合物のＯＨ基を一部又は全部保
護して、　（ＩＩ’）、（ＩＩ″）、（Ｉｌｌ’）の化
合物とし、両者を反応せしめてカルコン骨格を有する化
合物（ＩＶ）又は（■′）を製造する：反応式（Ａ）（
ＩＩ　’）　　　　　　　（ＩＩ″）（ＩＩＩ　’）次
いでこれらのカルコン誘導体（ＩＶ）又は（■′）を還
元して、双方のフェニル基を結合している炭化水素鎖の
二重結合を単結合（Ｖ）又は（Ｖ′）にした後、保護基
を除去して目的化合物（Ｖｌ）を得る：反応式（Ｂ） （Ｖ［） 上記反応において、原料化合物（ＩＩＬ　（Ｉ［［）に
保護基を導入する反応は、例えば、ジイソプロピルエチ
ルアミンの存在下、クロロメチルメチルエーテルと原料
化合物とを室温又は加温しながら反応せしめればよいが
、必要に応じてジメチルアミノピリジン等の塩基の存在
下反応を行なってもよく、また、他の保護基導入反応も
適宜使用できる。

また、原料化合物にジアルキル硫酸等アルキル化剤を反
応させるといったアルキル化反応を利用して化合物（ｎ
’）、（ＩＩ″）又は（■′）を製造してもよい。

反応式（Ａ）としては、保護基を導入したアセトフェノ
ンとベンズアルデヒドとを結合しうる反応であればすべ
ての反応を利用することができる。

そのためには例えば、両者を縮合せしめる反応が広（利
用でき、酸塩基縮合剤等各種縮合剤を用いて常法にした
がって処理すればよい。縮合剤の例としては、水酸化カ
リウムあるいは水酸化ナトリウムなどがあげられ、これ
らの塩基を用いエタノール、ジメチルスルホキシド、そ
の他の単独又は混合有機溶媒中で双方の原料化合物を縮
合せしめればよい。反応終了後は酸を用いて中和し、カ
ルコン骨格を有する化合物（ＩＶ）、　（ＩＶ’）を得
るのである。

反応式（Ｂ）において、先ず還元反応は、例えば適当な
担体を併用したり、バラジューム炭素（ρｄ−ｃ）、ラ
ネーニッケル触媒、白金黒や酸化白金等活性を高めた触
媒の存在下で水素を用いて還元する方法が用いられるが
、他の接触還元法も適宜利用できる。また、接触還元の
ほか他の還元方法も広く利用することができる。特に、
例えば水素を吸着させたＰｄ−Ｃの酢酸エチル溶液を用
いる方法は本反応を行うのに好適な方法である。

続いて保護基を除去して水酸基に戻すのであるが、それ
には（Ｖ）又はくＶ′）の有機溶媒溶液に塩酸メタノー
ルを添加する等、保護基の除去に常用される常法が適宜
利用される。

２−位のＯｌｌを０−ＣＩｌ□−ＣＯＯＣ）１３とする
には、すなわち、反応式（Ｃ）又は（Ｃ′）を行うには
、窒素雰囲気のもと、無水炭酸カリウムとヨウ化カリウ
ムの存在下又は水素化ナトリウムの存在下で、２−ブロ
ム酢酸メチルを作用せしめればよい。

（来夏以下余白） （■） そして、上記した化合物（■）又は（■）は、前記した
方法によって保護基を外してＯＲ’　を０１１にかえる
と、本発明に係る目的化合物が得られる。

次いでこれを加水分解すれば、同じく目的化合物の１つ
である２位のエステル基−０−ＣＨｚ−ＣＯＯＣＩＩｉ
を遊離カルボン酸基−〇−ＣＩｌ□−ＣＯＯＩ＋とした
化合物が得られる。加水分解は、例えば、水酸化カリウ
ムあるいは水酸化ナトリウムをアルコール類などの有機
溶媒又は水に溶解した溶液を用いることが出来るが、こ
の方法のみに限定されることなく、酸又はアルカリを用
いる加水分解の常法が適宜利用される。

また、目的化合物のアセトフェノン部分に置換基、例え
ば３位にイソペンチル基を導入した化合物は、次のよう
にして製造することができる。

すなわち、次の反応式（Ｄ）で示される３位に３−メチ
ル−２ブテニル基を導入したヒドロキシ置換アセトフェ
ノンをアルキル化した後、これを前記したようにして還
元して、イソペンチル体を得る。

このようにして得たイソペンチル体を、保護したベンズ
アルデヒドお縮合して、カルコン骨格を有する化合物を
製造し、アセトフェノンの２位のＯＨを０−ＣＩｌ□−
ＣＯＯＣＨ３とし、この化合物を加水分解して０−Ｃ１
１ｚ−ＧＯＯＲとした目的化合物（ＩＸ）を得ることが
できる。

０ＯＨ （ＩＸ） また、アセトフェノン部分とベンズアルデヒド部分とを
結合する炭素鎖を、既述したように１位オキソ置換体か
ら、ヒドロキシ置換体ないし非置換体とした本発明化合
物は次のようにして製造すればよい： （来夏以下余白） これらの反応は、いずれも還元反応であるが、還元剤の
種類や使用量をかえて還元の程度をコントロールするこ
とによって反応（Ｅ）又は（Ｆ）とすることができる。

例えば塩化アルミニウムと水素化アルミニウムリチウム
を所要量併用して反応（Ｅ）をすすめることができるし
、水素化アルミニウムリチウムを単用して反応（Ｆ）を
進行せしめることができる。

これらの反応終了後、既述した方法によって、各種の目
的化合物を自由に製造することができる。

また、化合物（Ｖ）を反応式（Ｃ）によって化合物（■
）とした後、還元すれば、また別の目的化合物（Ｘ）が
得られる； （■）　　　　　　　　　　　（Ｘ） つまり、反応（Ｇ）によれば、２位のメトキシカルボキ
シメトキシ基をヒドロキシエトキシ基に変えると同時に
、２個のフェニル基を結合する炭幸鎖の１位のオキソを
水酸基に変えることができるのである。

以上、Ｒ３〜６．がＯＨの場合の化合物（Ｉ）の製造に
ついて述べたが、他の場合も同様にして製造することが
でき、それを後記する実施例においても具体的に明示す
るけれども、それと同様にして、更に以下のような化合
物も製造され、これらも本発明に包含される。

（１）　　１−　（２，４，６−トリス（メトキシメト
キシ）フェニル）　−３−（３，４，５−１−リス（メ
トキシメトキシ）フェニル］−１−プロパノン（２）１
−（２−カルボキシメトキシ−３−ブチル−４，６−シ
メトキシフエニル）−３−（４−メトキシフェニル）プ
ロパン （３）１−（２−メトキシメトキシ−３−イソペンチル
−４，６−シメトキシフエニル）−３−（４−メトキシ
フェニル）−１−プロパツール（４）１−（２−ヒドロ
キシ−４，６−シメトキシフエニル）−３−（４−メト
キシフェニル）−１−プロパノ−ル 一般式（［）で示される化合物は、いずれも、医薬又は
医薬中間体として有用であって、特にすぐれた抗潰瘍作
用を有し、抗潰瘍剤として単用または併用される。また
必要ある場合には、他の抗潰瘍剤をはじめとする各種医
薬と併用することも可能である。

以下、一般式（ｒ）で示される化合物が抗潰瘍作用を有
することについて実験例を挙げて説明する。

実験例１〜４ ２４時間絶食させた体重１８０〜２００ｇのウィスター
（Ｗｉｓｔａｒ）系雄性ラット　（１群１０匹）に、式
Ｉの化合物ヲ０．５％ＣＭＣ−Ｎａ（カルボキシメチル
セルロース・ナトリウム溶液）に懸濁して腹腔内または
経口投与し、３０分後に１５０ｍＭ塩酸−６０％エタノ
ール混液１ｄを経口投与した。１５０ｍＭ塩酸−６０％
エタノール混液投与１時間後に開腹し、胃粘膜に生じた
１員傷部位の長さを粘膜損傷係数とし、コントロール群
と比較した。コントロール群には式Ｉの化合物を含まな
い０．５％ＣＭＣ−Ｎａ溶液を腹腔内または経口投与し
た。次式により算出した抑制率を第１〜４表に示す。

ハ Ａ：コントロール群の値 Ｂ：八■の化合物投与群の値 （１）経口投与による抗潰瘍試験結果 （投与量：３０ｍｇ／ｋｇ） 第　　１　　表 （２）経口投与による抗潰瘍試験結果 （投与量：３０ｍｇ／ｋｇ） （３）経口投与による抗潰瘍試験結果 （１り与呈：　１００ｍｇ／ｋｇ） 第３表 （４）　１ｍ腔内投与による抗潰瘍試験結果（投与量：
　１００ｍｇ／ｋｇ） 第４表 以上の実験例より明らかなように式Ｉの化合物は、優れ
た抗潰瘍作用を示す。

従って、このカルコン誘導体を有効成分とする本発明の
薬剤は、優れた抗潰瘍剤である。

更に、式Ｉの化合物をｄｄＹ系雄性マウスにＩｇ／ｋｇ
経口投与したところ死亡例は認められなかった。

このように、式■の化合物は毒性が低く、安全性の高い
ものである。

次に、本発明の化合物の投与量および製剤化について説
明する。

−ｍ弐の化合物はそのまま、あるいは慣用の製剤担体と
共に動物および人に投与することができる。投与形態と
しては、特に限定がなく、必要に応じ適宜選択して使用
され、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、細粒剤、散剤等の経
口剤、注射剤、坐剤等の非経口剤が挙げられる。

経口剤として所期の効果を発揮するためには、患者の年
令、体重、疾患の程度により異なるが、通常成人で一般
式の化合物の重量として１００〜９００ｍｇを、１日数
回に分けての服用が適当と思われる。

錠剤、カプセル剤、顆粒剤等の経口剤は、例えばデンプ
ン、乳糖、白糖、マンニット、カルボキシメチルセルロ
ース、コーンスターチ、無機塩類等を用いて常法に従っ
て製造される。

この種の製剤には、適宜前記賦形剤の他に、結合剤、崩
壊剤、界面活性剤、滑沢剤、流動性促進剤、矯味剤、着
色剤、香料等を使用することができる。それぞれの具体
例は以下に示す如くである。

［結合剤］ デンプン、デキストリン、アラビアゴム末、ゼラチン、
ヒドロキシプロピルスターチ、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、結晶セルロース、エチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、マクロゴール。

［崩壊剤１ デンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、カルボキシメ
チルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロー
スカルシウム、カルボキシメチルセルロース、低置換ヒ
ドロキシプロピル七ルロース。

［界面活性剤］ ラウリル硫酸ナトリウム、大豆レシチン、ショ糖脂肪酸
エステル、ポリソルベート８０゜［滑沢剤１ タルク、ロウ類、水素添加植物油、ショ糖脂肪酸エステ
ル、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ポリエチレングリコー
ル。

［流動性促進剤］ 軽質無水ケイ酸、乾燥水酸化アルミニウムゲル、合成ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム。

また、一般弐の化合物は、懸濁液、エマルジョン剤、シ
ロップ剤、エリキシル剤としても投与す゛ることができ
、これらの各種剤形には矯味矯臭剤、着色剤を含有して
もよい。

非経口剤として所期の効果を発揮するためには、患者の
年令、体重、疾患の程度により異なるが、通常成人で一
般式の化合物の重量として１日０．１〜３０ｍｇまでの
静注、点滴静注、皮下注射、筋肉注射が適当と思われる
。

この非経口剤は常法に従って製造され、希釈剤として一
般に注射用蒸留水、生理食塩水、ブトウキ１３水溶液、
注射用植物油、ゴマ油、ラッカセイ油、ダイズ油、トウ
モロコシ油、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール等を用いることができる。さらに必要に応じて、
殺菌剤、防腐剤、安定剤を加えてもよい。また、この非
経口ｆｆ１Ｊは安定性の点から、バイアル等に充填後冷
凍し、通常の凍結乾燥技術により水分を除去し、使用直
前に凍結乾燥物から液剤を再調製することもできる。更
に、必要に応じて適宜、等張化剤、安定剤、防腐剤、無
痛化剤等を加えても良い。

その他の非経口剤としては、外用液剤、軟膏等の塗布剤
、直腸内投与のための坐剤等が挙げられ、常法に従って
製造される。

本発明に係る化合物の合成については実施例、また薬剤
の調製については、調剤例によって本発明を具体的且つ
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

実施例１ ｌ−（２，４，６−１−リヒドロキシフェニル）−３−
（３，４，５−）リヒドロキシフェニル）−１−プロパ
ノン （１）２’、４’、６’−トリス（メトキシメトキシ）
アセトフェノン ２’、４’、６’−）リヒドロキシアセトフェノンとジ
メチルアミノピリジンのジメチルホルムアミド溶液にジ
イソプロピルエチルアミンを、５０゛ｃに加温しながら
滴下し、撹拌した。次いで反応混合物に加水した後、ジ
エチルエーテルで抽出し、溶媒を留去して、２’、４’
、６’−１−リス（メトキシメトキシ）アセトフェノン
（収率６５％）を得た。

分子式：Ｃ，、＋１２゜Ｏ，（３００）融点：　３９．
５〜４０．５”Ｃ 赤外線吸収スペクトルν□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　：２
９６８、　１７１０．　１６０６．　１２４６．　１２
３２．　１２２０゜１１５４、１１１４．１０７８．１
０４６．１０２４．９２４゜９０８、８１８ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ　ｏｚ、　ＣＤＣｈ　　： ６２．４９（３■、Ｓ）、δ３．，１６（Ｓ）、６３．
４７（Ｓ）。

６５．１４（Ｓ）、６５．１５（Ｓ）、δ６．５１　（
２＋１．５）（２）　　３．４．５−トリス（メトキシ
メトキシ）ベンズアルデヒド ３、４．５−トリヒドロキシヘンズアルデヒドの一水和
物 Ｉ’ｌ１ １．０ｇ（５，８ミリモル）を原料として用い、この化
合物とジメチルアミノピリジン０．１ｇのＴ旺溶ン夜１
５ｍ１にジイソプロピルエチルアミン撹拌した。水冷下
で混合溶液にクロロメチルメチルエーテル６、５ｍｌを
滴下し約３０分間撹拌したのちに室温で更に終夜撹拌し
た。反応混合液に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し
、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）したのち溶媒を留
去した。残留物にヘキサンを加え、冷凍庫で固化させた
のちに、冷ジエチルエーテル−ヘキサン系で洗浄し、濾
取したところ標記化合物を１．１６ｇ（７０％）得た。

分子式：　Ｃ＋ｘ１１＋ｓＯｒ＜２８６）融点：５３．
５〜５４．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　、１．Ｘｃｍ−　’　（ＫＢ
ｒ）　：２９３２、　　１６９４，　　１４９４，　　
１４５４，　　１４４０，　　１３８２。

１３２２、１３００．１１６２．１１５２，１１３８，
１１１２。

１０５８、１０５０．９４２ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００　ＭＺ）δｐｐ
ｍ。

Ｊ　ｕｚ．　（ＣＤＣｈ）　： ６３、６９（６＋１，Ｓ）　、　　６３．８０（３＋１
，Ｓ）　、　　δ５。４２（２１＋．　Ｓ）　、　　δ
５．４５（４１１．Ｓ）　、　　δ７．５６（２Ｈ，Ｓ
）（３）　２’，　３，　４．　４’，　５，　６．　
６’−へキサキス（メトキシメトキシ）カルコン （１）で得た化合物１．０ｇと（２）で得た化合物１、
０ｇのエタノールｉｏｔＩｉ溶液に、飽和水酸化カリウ
ムのエタノール溶液８ｍ＃を加え室温で終夜撹拌した。

反応混合物を大量の水に注ぎ、希塩酸を用いて、中和し
たのち、析出した固体を濾取した。濾別した固体を酢酸
エチルに溶解し、水洗、乾燥したのちに溶媒を留去した
。濃縮物を酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン系
で結晶化したところ、淡黄色針状として標記化合物を１
．６０ｇ　（８５％）得た。

分子式：　Ｃｚｙｌ１３６０＋　＊　（５６８）融点：
　１０５．０〜１０６．０°Ｃ 赤外線吸収スペクトルＩ’　ｍａｘＣｍ−　’　（ＫＢ
ｒ）　：１６５０、　１６０８，　　１１５６．　　１
１１０，　　１０８０，　　１０４８。

１０１８、　９６２ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００　ＭＺ）δｐｐ
ｍ。

’　８２．　（ＣＤＣＩ３）　； ６３、４０（６Ｈ，Ｓ）、　　δ３．５０（６Ｈ，Ｓ）
、　　δ３．５２（３１１，Ｓ）、　　６３．６１　（
３Ｈ，Ｓ）　、　　δ５．　１１　（４＋１，　Ｓ）　
。

６５、　１７　（２Ｈ，　Ｓ）　、　　δ５．１９，　
５．２０（Ｓ，６＋１）。

６６、５７（２Ｈ，Ｓ）、　　６６、８７（Ｉｎ，ａ，
Ｊ＝１６．９）。

６７、０４（ＬＨ，Ｓ）、　　δ７．２３（ｉｌｌ，ｄ
，Ｊ・１５．９）（４）　　１−　（２，　４．　６　
−）リス（メトキシメトキシ）フェニル）　−３　−　
（３，４．５　−　トリス（メトキシメトキシ）フェニ
ル］−１−プロパノンＭＯＭ 予め水素を吸着させたＰｄ−Ｃ　２．６ｇの酢酸エチル
５０ｍｌ溶液に（３）で得た化合物５１７．５ｇの酢酸
エチル２００ｄ溶液を加え、強く撹拌しながら、更に水
素を吸着させた。吸着終了後、セライトを用いて、Ｐｄ
−Ｃを除き次に溶媒を留去した。濃縮物を酢酸エチル（
少量）−ジエチルエーテル−ヘキサン系で結晶化したと
ころ白色の固体として標記化合物を１７、１ｇ（夕１０
０％）得た。

分子式：　ＣｚＪｚｓＯ＋３（５７０）融点：　５５．
０〜５５．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルνｍａｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　：
１６９６、　１６０８，　１５９４，　１１５６，　１
１１０，　１０８０。

１０５２、　１０１８．　９６８，　９２０プロトン核
磁気共鳴スペクトル（２００　ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　８２．　（ＣＤＣＩ：ｌ）　： ６２、９〜３．２（４１！，ｍ）、δ３．４３，　３．
４７，　３．４９。

３．６１．δ５．１０．　５．１１．　５．１４．　５
．１７．δ６．５０（２１１，Ｓ）　、　　６６．７０
（２Ｈ，５）（５）　　１−（２，４，６−１−リヒド
ロキシフェニル）−３−（３，４，５−）リヒドロキジ
フェニル）−１−プロパノン アルゴン雰囲気下、（４）で得た化合物１０．０ｇのメ
タノール溶液１００−に塩酸−メタノールを８０ｍ１滴
下し室温で２時間３０分撹拌した。反応終了後、反応混
合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、水洗、乾
燥（無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を留去した。

析出した固体を酢酸エチル−ジエチルエーテルで洗浄し
たのちに濾取したところ、淡黄色の粉体として標記化合
物を３．６ｇ（６２％）得た。

分子式：　Ｃ＋ｓｌｌ＋４０’ｔ（３０６）融点：　２
７１〜２７３（ｄｅｃ、） 赤外線吸収スペクトルν□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　：３
５００、３４２８．３２７２．１６４４．１６１８．１
５９６゜プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）
δｐｐｍ。

Ｊ　Ｈ２，（八ｃｅｔｏｎ−ｄ）　　　：δ２．７７（
２１１，ｍ）、　　６３．３２（２１１，ｍ）、　　δ
５．９４（２＋１．Ｓ）、　　δ６．３２（２＋１．Ｓ
）マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ３０２（Ｍ’　、２０）、　１８０（１１）、　１６８
（１８）、　１５３（１００）、　１２６（７５） 実施例２ ｌ−（２，４，６−）リヒドロキシフェニル）−３−（
２，３，４−１−リヒドロキシフェニル）−１−プロパ
ノン （１）２，３．４−トリス　（メトキシメトキシ）ベン
ズアルデヒド ２．３．４−トリヒドロキシベンズアルデヒド２０．Ｏ
ｇとジメチルアミノピリジン２．０ｇのジメチルホルム
アミド溶液２００ｄに、ジイソプロピルエチルアミン１
６８　ｄを加え、撹拌した。水冷下で反応混合物にクロ
ロメチルメチルエーテルを７４１ｎ１滴下し、３０分間
撹拌したのち室温に戻し更に５時間撹拌した。反応終了
後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで抽出し
、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を
留去した。残留物を冷凍庫で固化させ冷ヘキサンで洗浄
し濾取したところ、標記化合物を３０．６ｇ（８２％）
得た。

分子式：　Ｃ＋ｚｌｌ＋５Ｏｔ（２８６）融点：＜３０
°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｌ’　ｓａｘＣｍ−’　（ＫＢｒ
）　：２９０４、１’６Ｂ４．１５９４．１４９４．１
４５４．１３８４゜１２７６、１１５６．１０８Ｂ、　
１０３４．９９４．９５６．９２２プロトン核磁気共鳴
スペクトル（２００？’ｌＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　ｏｚ、　（ＣＤＣｈ）　： ６３．５１（３１１，５）、　　δ３．５７（３１１，
Ｓ）、　　δ３．６２（３）１　、　Ｓ）　、　　６５
．１５（２＋１．Ｓ）　、　　６５．２７（２Ｈ，Ｓ）
。

６５、２８　（２１１、Ｓ）　、　　６７．０４（Ｉｔ
（、ｄ、Ｊ・８．８）。

δ７．６１（１１１，ｄ、Ｊ・８．８）、　　δ１０．
２９（ＩＨ，Ｓ）　。

（２）２’−ヒドロキシ−４’、６’−ビス（メトキシ
メトキシ）アセトフェノン ２’、４’、６’−トリヒドロキシアセトフェノン２．
０ｇのＴ　ＨＦ　溶液１０−にジイソプロピルエチルア
ミン８、３　ｙｋｌを加えた。反応混合液を一２０°Ｃ
に冷却したのちクロロメチルメチルエーテルを３．６１
−加え更に３０分間撹拌した。反応混合液を室温で２時
間撹拌したのちに、水を加え、ジエチルエーテルで抽出
し、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）、濃縮した。濃
縮物にジエチルエーテルとヘキサンを加え冷凍庫で結晶
化したところ、白色の粉末として標記化合物を２．３０
ｇ　（７５％）得た。

分子式：　Ｃ＋２Ｈ＋１０ａ（２５Ｇ）融点：　４７．
０〜４８，０°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｌ’　ｍｍｘＣｍ−’　（ＫＢｒ
）　：１６２２、　１５９４．　１２７０．　１２２２
．１２０８．　１１６６゜１１５２．　１０８０．　１
０６６、　１０２８．　９４６プロトン核磁気共鳴スペ
クトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　ｎｚ、　（ＣＤＣｌ２）　： δ２．６５（３Ｈ，Ｓ）　、　　δ３．４７（３Ｈ，Ｓ
）　、　　δ３．５２（３）１．Ｓ）、　　δ５．１７
（２１１，Ｓ）　、　　６５．２５（２＋１．Ｓ）　。

６６．２４（２１１，５） （３）２’−ヒドロキシ−２，３，４，４’、　６’−
ペンタキス（メトキシメトキシ）カルコン （２）で得た化合物１０．０ｇと（１）で得た化合物１
１．２ｇのエタノール溶液１００−に飽和水酸化カリウ
ム−エタノール溶液８０−を加え室温で終夜撹拌した。

反応混合物を大量の水に注ぎ、希塩酸を用いて、中和し
たのち、酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水硫酸ナ
トリウム）したのちに溶媒を留去した。濃縮物をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（溶離剤　酢酸エチル：ヘキサ
ン−１：２フラクシヨン２０〜３３．１本＝３００ｍｌ
、φ−１００ｍｍ、Ｈ−２６０ｍｍ）で分離精製したと
ころ、赤橙色の油状物として標記化合物を１８．１ｇ（
８９％）得た。

分子式：（，５ｌｌ＝□ＯＩ□（５２４）融点：　６５
．５〜６７°Ｃ 赤外線吸収スペクトルＶ　ｍａｘＣｍ−’　（ＫＢｒ）
　：１６３２、１５８６．１５６２．１４９４．１２７
８．１２１２゜１１５８、１０９０．９３２ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ　１１２．　（ＣＤＣＩｆｆ）　： ６３、４８　（３８、Ｓ）　、　　６３．５１　（３Ｈ
，Ｓ）　、　　δ３．５３（３１１，Ｓ）、　　δ３．
６２（３１１，Ｓ）、　　δ３．６３（３１１，Ｓ）　
。

６５．１５（２１１，Ｓ）、　　δ５．１８（２）１．
Ｓ）　、　　δ５．２１（２＋１．　Ｓ）　、　　６５
．２４（２＋１．Ｓ）　、　　６５．２８（２＋１．　
Ｓ）　。

６６．２６（ＩＬｄ、Ｊ＝２．２）　、６６．３（ＩＨ
，ｄ、Ｊ・２．２）。

６６．９９（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝８．８）　、δ７．３８
（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝８．８）。

δ７．８６（１）１．ｄ、Ｊ＝１５．６）、　　δ８．
１６（１）１．ｄ、Ｊ・１５．６） （４）１−（２−ヒドロキシ−４，６−ビス（メトキシ
メトキシ）フェニル）　−３−（２，３，４−トリス（
メトキシメトキシ）フェニル〕−１−プロパノン 予め水素を吸着させたＰｄ−Ｃ（５％）３．０ｇの酢酸
エチル７０Ｔｎｌ溶液に（３）で得た化合物１８．０　
ｇの酢酸エチル３９０−溶液を加え、強く撹拌しながら
、更に水素を吸着させた。吸着終了後、セライトを用い
て、Ｐｄ−Ｃを除き次に溶媒を留去した。濃縮物を減圧
乾燥したところ、無色透明の油状物として標記化合物を
１８．３４ｇ（々１００％）得た。

分子式：　ＣｚｓＨｔｎＯ＋ｔ（５２６）無色油状物 赤外線吸収スペクトルν□Ｘｃｍ−’　（Ｎｅａｔ）　
：１６２２、１６０２．１１６２．１１５２．１０８２
．１０５Ｂ。

１０４２、１０２２．９２４ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ　Ｈ２，（ＣＤＣ１ｚ）　： ５３．０６（２Ｈ，ｍ）、δ３．３７（２）１．ｍ）、
δ３．４５Ｃｓ＞。

６３．４７（Ｓ）、δ３．５１　（Ｓ）　、δ３．５４
　（Ｓ）　、δ３．６゜（Ｓ）、６５．１２（Ｓ）、δ
５．１４　（Ｓ）　、δ５．１８（Ｓ）、δ５、２２　
（Ｓ）　、６６．２６（１１１，ｄ、Ｊ・５．４）、６
６．２７（ＩＨ。

ａ、＋＝５．４）、６６．８９（２＋１．ｄ、Ｊ・０．
４）（５）　　１−（２，４，６−１−リヒドロキシフ
ェニル）−３−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル
）−１−プロパノン アルゴン雰囲気下、（４）で得た化合物４．６ｇのメタ
ノール８０ｍ／溶液に塩酸−メタノール５０ｍｆを加え
、室温で１時間３０分撹拌した。反応混合物に多量の水
を加え酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥（無水硫酸ナト
リウム）したのちに溶媒を留去した。濃縮物をＬＨ−２
０で分離精製したのちにアセトン−エーテル−ヘキサン
系で結晶化したところ、白色粉末として標記化合物を１
．３６ｇ（５１％）得た。

分子式：Ｃ，ｓｉｔ□０．（３０６） 融点：　２２４．０〜２２５．５Ｃｄｅｃ、）赤外線吸
収スペクトルν□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　：３２７６、
１６４０．１６１６．１５７０．１５２４．１４７２゜
１３０４、１２８４．１２５６．１２０４．１１６８プ
ロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　ＩＩｚ、　（Ａｃｅｔｏｎ−ｄ）　：６２．９０（
２８，ｍ）、　　６３．３９（２１１，ｍ）　、　　δ
５．９３（２１１、Ｓ）　、　　６６．３２（ＩＩＩ、
ｄ、Ｊ・８．３）、　　６６．５１（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ・
８．３） マススペクトルｍ／ｚ（χ）： １８０（４２）、　１３８（１００）、　１２６（７９
）実施例３ ｌ−（２−カルボキシメトキシ−４，６−シメトキシー
３−イソペンチルフェニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）プロパン （１）１−（２−ヒドロキシ−４，６−ジメトキシ−３
−イソペンチルフェニル−３−（４−メトキシフェニル
）プロパン ■−（２−ヒドロキシ−４，６−シメトキシー３−イソ
ペンチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−
１−プロパノン ０゜２０ｇのテトラヒドロフラン（３ｍＺ）溶液に水冷
下で０．１７ｇの塩化アルミニウムと０．０４ｇの水素
化アルミニウムリチウムを注意しながら加え、６０分間
加熱還流した。続いて反応混合物に、酢酸エチルと希塩
酸を加えエーテル抽出し、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリ
ウム）したのちに溶媒を留去した。残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィ（Ｍｅｒｃｋ　９３８５、φ＝
２５ｎ＋ｎ＋、　Ｈ＝２２０　ｍｍ、フラクション２〜
５１５０ｍｆ）で分離精製したところ、黄色の油状物と
して標記の化合物を０．１７ｇ（８７％）得た。

分子式：　Ｃｚｓ１１ｉｚＯ４（３７２）黄色油状物 赤外線吸収スペクトルν□Ｘｃｍ−’　（Ｎｅａｔ）　
：３５８０、２９４８．１６１４．１５１２．１２４６
．１１５０゜プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍ
Ｚ）δｐｐｍ。

（ＣＤＣＩ：ｌ）　　： δ０．９３（６１Ｌｄ、Ｊ・６．６）、　　６１．３２
〜１．４０（２Ｈ。

ｍＬ　　６１．５〜１．６５（ＬＨ，ｍ）　、　　６１
．６５〜１．７９（２１１、ｍ）　、　　６２．５０〜
２．６４　（６１１，ｍ）　、　　δ３．７５（３１１
，５）、　　６３．７７　（３Ｈ、Ｓ）、　　δ３゜７
７　（３＋１．　Ｓ）　。

δ４．６９（ｉｌｌ、Ｓ）、　　６６．０９（ＬＨ，Ｓ
）　、　　δ６．８０（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．０．６．
６１１ｚ）、　　δ７．１１　（２Ｈ，ｄｄ）マススペ
クトルｍ／ｚ（χ） ３７２（Ｍ＋、４９）、　３１５（７６）。

１２１　（２Ｂ） （２）１−（４，６−シメトキシー２−メトキシカルボ
ニルメトキシ−３−イソペンチルフェニル）−３−（４
−メトキシフェニル）プロパン （１）で得た化合物８．６４ｇと水素化ナトリウム１．
２５ｇの混合物に水冷下、窒素気流中で４８ｍｆのジメ
チルホルムアミドを注意しながら、ゆっくり滴下した。

水冷下で２０分間撹拌したのらに、α−ブロム酢酸メチ
ル３．３　ｍ／を滴下し、更に室温で１０分間撹拌した
。反応終了後、反応混合物に水を加え、エーテル抽出し
たのち、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）し溶媒を留
去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、Ｍｅｒｃｋ　９３８５、φ＝７０胴、Ｈ＝３３０　
ｍｍ、　６５０ｇ、　Ｐｒ＝０．４ｋｇｆ／ｃｍ２、溶
離剤酢酸エチル−ヘキサン＝２５７２）で分離し濃縮後
、ジエチルエーテル−ヘキサン系で結晶化したところ、
白色の固体として標記の化合物を７．０９ｇ（６７％）
得た。

分子式：　Ｃｚ６］１：＋ａＯａ　（４４４）融点：　
５３．５〜５４．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　ｍｍＸｃｍ−’　ＫＢｒ（Ｄ
ｉｓｃ）２９４４、１７６０．１６０８．１５１２．１
４６２．１２４２゜１１５６、１１３４ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

ＪＨ□、（ＣＤＣ１ｆｆ）　： ６０．９２（６Ｈ，ｄ、Ｊ・６．６）、　　６１．２２
〜１．４２（２＋１゜ＩＩ＋）、６１．４２〜１．６５
（ＩＨ，ｎ＋）、　　６１．６５〜１．８４（２８，ｍ
）、　　６２．４９〜２．６５（６８，ｍ）、　　δ３
．７７゜３．７９．３．８０．３．８１（１２Ｈ，Ｓ）
、δ４．３０（２１１，Ｓ）。

δ６．２８（１１１，Ｓ）、６６．８０（２Ｈ，ｄｄ、
Ｊ＝２．帆６．６）　。

δ７．１２（２Ｈ，ｄｄ） マススペクトルｍ／ｚ　（Ｘ） ４４４（Ｍ”、ｔｏｏ）、　３８７（８２）、　３０９
（８９）、　２３９（６４）、　１２１（８２） （３）１−（２−カルボキシメトキシ−４，６−シメト
キシー３−イソペンチルフェニル）−３−（４−メトキ
シフェニル）プロパン （２）で得た化合物７　、０９ｇのメタノール（１５０
ｍｆ）溶液に５％水酸化カリウム４５−を加え１５分間
撹拌した。反応混合物に水冷下で希塩酸を加え、ｐＨ２
程度に調整したのちエーテル抽出し、水洗、乾燥（無水
硫酸ナトリウム）した。溶媒を留去したのちにジエチル
エーテル（少量）−石油エーテル−ヘキサン系で結晶化
したところ、白色の粉体として、標記の化合物を６．８
ｇ（約１００％）得た。

分子式：　ｃｚｓｕｚ、ｏ６（４３０）融点＝６９〜７
０．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　ｍｍｘｃｍ−’　ＫＢｒ（Ｄ
ｉｓｃ）２９４Ｂ、　１７４０．１６０６．１５１０．
１４６２．１４４０゜１２４４、　１２００．　１１５
０．　１１２８プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００
ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　８２．　（ＣＤＣ１＋）　： ６０．９２（６）１．ｄ、Ｊ＝６．４）　、　　６１．
３６（２１！、ｍ）。

６１．５９（ＩＨ，ｍ）、　　δ１．８１（２１ＬｍＬ
　　６２．４７〜３．６８　（６８，ｍ）　、δ３．７
？　（３Ｈ，Ｓ）　、δ３．８０　（３Ｈ、Ｓ）　。

δ３．８１　（３Ｈ，Ｓ）　、δ４．３４（２Ｈ，Ｓ）
、δ５．８８（ｂｒ。

Ｓ）、６６．３０（ＩＨ，Ｓ）　、　　δ６．８１（２
１１，ｄｄ、Ｊ・２．２゜６．６）、　　δ７−１２（
２Ｈ＋ｄｄ、Ｊ＝２．２＋　６．６）マススペクトルＩ
ｌｌ／ｚ（χ） ４３０（Ｍ”、７５）、　３７３（６６）、　２９５（
９５）、　２２５（７４）、　１２Ｈ１００） 実施例４ ■−（２−カルボキシメトキシ−４，６−シメトキシフ
エニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン （１）１−（２−ヒドロキシ−４，６−シメトキシフエ
ニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン Ｕ■ １−（２−ヒドロキシ−４，６−シメトキシフエニル）
−３−（４−メトキシフェニル）−１−プロパノン （４，７５ｇ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　（１
５＋ｎ／）　？各法を、塩化アルミニウム（４，０ｇ）
のＴ）ＩＰ（Ｉｏｎ／）懸濁液に加え、冷却した。更に
この反応混合液に水冷下で水素化アルミニウムリチウム
１．１４ｇのＴＨＦ（１５−）懸濁液を加え、超音波を
用いて、約２時間加熱還流した。反応終了後、反応混合
物に酢酸エチルと希塩酸を加えたのちにエーテル抽出し
、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）し、続いて溶媒を
留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
（Ｍｅｒｃｋ　９３８５　、φ７０ｍｍ、　　Ｈ＝２４
０　ｍｍ、シリカゲル４７０ｇ、　Ｐｒ”’０．４ｋｇ
ｆ／ｃｍ”、溶離剤酢酸エチル−ヘキサン＝１３）で分
離、精製したところ、油状物として標記化合物（７４％
）得た。

分子式：　Ｃ１ｌ＋）＋２□０．　（３０２）油状物 赤外線吸収スペクトルν□Ｘｃｍ−’　Ｎｅａｔ　　：
３４１６、２９３６．１６１４．１５９８．１５１２．
１２４４゜プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ
）δｐｐｍ。

ＪＭＺ： ６１．７４〜１．８６（２Ｈ，ｍ）、　　６２．５９（
４Ｈ，ｔ、　Ｊ・７．１）、　　δ３．６９（３）１．
Ｓ）、　　δ３．７４．３．７５（Ｓ。

６１１）、δ５．５５（ＬＨ，Ｓ）、６５．９９（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝２．２）　。

６６．０６（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝２．４）　、　　δ６．
８０（２Ｈ，ｄｄ、　Ｊ・２．２．６．６Ｈｚ）、δ７
．Ｈ２１＋、ｄｄ、Ｊ＝２．２．６．６！ｌｚ）。

δ８．８９（Ｓ） マススペクトルｍ／ｚ（χ） １４８（２４）、１２１（−Ｏｌｌ−＠？−０ＣＨ３，
１７）（２）ｌ−（４，６−シメトキシー２−メトキシ
カルボニルメトキシフェニル）−３−（４−メトキシフ
ェニル）プロパン 上記（１）で得た化合物２．８１ｇと水素化ナトリウム
０．２３ｇの混合物に水冷下、Ｎ２気流中で１０ｍ１の
ＤＭＦを注意しながら、ゆっ（り滴下した。次に水冷下
で２０分間撹拌したのちに、α−ブロム酢酸メチル１．
３　ｍｆを滴下し、更に室温で１０分間撹拌した。

反応終了後、反応混合物に水を加え、エーテル抽出した
のち、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）し溶媒を留去
した。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
Ｍｅｒｃｋ　９３８５、φ＝７０ｍｍ、　Ｈ＝２００＋
＋ｓ、溶離剤Ａｃ０Ｅｔ−１１ｅｘ＝　ｌ　：　５、Ｐ
ｒ＝０．４ｋｇｆ／ｃｎ＋”）で分離し、濃縮後、ジエ
チルエーテル−ヘキサン系で結晶化したところ、白色粉
末として標・配化合物を２．２３ｇ　（６４％）得た。

分子式：　Ｃ！＋Ｈｚｉ０６（３７４）融点：４３〜４
４．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ、、Ｘｃｒａ−’　ＫＢｒ（Ｄ
ｉｓｃ）　：２９５６、　１？６２．　１６１２．　１
５９０．　１５１４．　１４３０゜１２４６、　１２１
８．　１２００．　１１８８．　１１７４．　１１５６
プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ　Ｎ２．　（ＣＤＣｈ）　： ６１．８１（２Ｈ，ｍ）、　　６２．５６〜２．７１　
（４Ｈ，ｍ）　。

δ３．７４．３．７５，３．７６（１２１１，Ｓ）、　
　６４　、５８　’（２ＩＩ　。

Ｓ）、６５．９８（ＩＨ，ａ、ｒ＝２．２）、　　δ６
．１９（ＬＨ，ｄ。

Ｊ・２．２）、　　６６．８０（２Ｈ，ｄｄ）、６７．
１１（２Ｈ，ｄｄ）マススペクトル−／ｚ（Ｚ）　： ３７４（Ｍ”、１００）、　２３９（１００）、　１４
８（２７）。

１２Ｈ２９） （３）１−（２−カルボキシメトキシ−４，６−シメト
キシフエニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパ
ン 上記（２）で得た化合物０．５ｇのメタノール（５ｍり
溶液に５％水酸化カリウム２．５−を加え１５分間撹拌
した。反応混合物に水冷下で希塩酸を加え、ｐＨ２程度
に調整したのちに析出した固体を濾取した。得られた標
記化合物は酢酸エチル（少量）−石油エーテル−ヘキサ
ン系で再結晶化され０．３７ｇ（８０％）得た。

分子式二Ｃ２゜ＨｚｎＯｉ（３６０） 融点：１０３〜１０４．５℃ 赤外線吸収スペクトルｖ、＊ｘｃｍ−’　ＫＢｒ（Ｄｉ
ｓｃ）　：２９３２、１７４８．１６０６．１５８８．
１５１４．１４２８’。

１２５６、１２４６．１１６８．１１２６プロトン核磁
気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ。

ＪＨ□、（ＣＤＣＩり　： ６１．７８（２ｔｌ、ｍ）、　　６２．５９（２Ｈ，ｔ
、Ｊ・８．９）。

δ２．６５（２Ｈ，ｔ、Ｊ・７．３）、　　δ３．７６
、３．７？。

３．７８（Ｓ、９８）、　　６４．６２（Ｓ、　ｉｌｌ
）　、　　６６．００（ｉｌｌ。

ｄ、Ｊ・２．２Ｌ　　δ６．１７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝
２．２）　、　６６．８１（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ・２．２．
６．６）、　　６７．１１（２Ｈ，ｄｄ）マススペクト
ルｎ＋／ｚ（χ）： ３６０（Ｍ”、１８）、　３０２（１０）、　２２５（
１００）、　１６７（６３）、　１４８（５３）、　１
２Ｈ５９）実施例５ ｌ−（２−カルボキシメトキシ−４，６−シメトキシー
３−イソペンチルフェニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）−１−プロパノール（１）１−（２−ヒドロキシ
−４，６−シメトキシー３−イソペンチルフェニル）−
３−（４−メトキシフェニル）−１−プロパツール１−
（２−ヒドロキシ−４，６−ジメトキシ−３−イソペン
チルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１−
プロパノン１０．０ｇのＴＩＩＰ（ｌＯＯｍｆ）溶液に
水冷下で水素化アルミニウムリチウム０．９８ｇを加え
、室温に戻したのちに更に２０分間撹拌した。反応混合
物に２０ｒｎｌのＴＩＩＦ−水（１：　１）と希塩酸を
加えたのちにエーテル抽出した。抽出物を水洗、乾燥（
無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を留去したところ
粗結晶の標記化合物を９．１ｇ　（９０％）得た。この
化合物の再結晶化はジエチルエーテル（少）−石油エー
テル−ヘキサン系で水冷下にて行なわれた。

分子式：ＣＢＩ１３□ｏ、（３８８） 融点：　７６．５〜７７°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｌ’　ｍ＊ｘｃｍ−’　（Ｎｅａ
ｔ）　　：３３０４、２９４８．１６２２．１６００．
１５１２．１４６６゜１４４０、１３８４．１３２０．
１２４６．１２１４．１１３４゜１１１４、１０８６ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ　８２．　（ＣＤＣ１３）　： ６０．９４（６１１，ｄ、Ｊ＝６．４）　、　　δ１．
３７（２）１．ｍ）。

δ１．５８（ＬＨ，ｍ）、　　６１．９６〜２．１８（
２１Ｌｍ）。

６２．４６（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ・３．４）、　　６２．５
１〜２．７７（４１１゜ｍ）、６３．７３（３＋１．Ｓ
）　、δ３．７８（３１１，Ｓ）　、δ３．７９（３Ｈ
，Ｓ）、　　δ５．３２（ｌｆｌ、ｍ）、　　６６．０
０（Ｉｌｌ、Ｓ）。

６６．８Ｈ２Ｌ’ａａ、Ｊ＝２．２．６．６）、　　６
７．１２（２１Ｌｄｄ、Ｊ・２．２）、δ８．６２（Ｉ
Ｈ，Ｓ）マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ３７０（Ｍ”、３８８−Ｈ，０，３４）、　３１３（３
２）、　１７９（５０）、　　１２１（１００） （２）１−（４，６−シメトキシー２−メトキシカルボ
ニルメトキシ−３−イソペンチルフェニル）−３−（４
−メトキシフェニル）−１−プロパツール （１）で得た化合物１．２０ｇと水素化ナトリウム０、
０７４ｇの混合物に氷冷下でＤＭＦ　１０ｍｊを加え１
５分間撹拌したのちに、α−ブロム酢酸メチル０．３３
ｍｆを加え更に５分間撹拌した。反応混合物に水を加え
、エーテル抽出、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）し
、溶媒を留去した。濃縮物をカラムクロマトグラフィー
（Ｍｅｒｃｋ　９３８５　、Ｐｒ＝０．３５ｋｇｆ／ｃ
ｆｆｌ、シリカゲル１５０ｇ、φ−５０＋＋ｕｎ、　Ｈ
＝１８０　ｎｕｎ、溶離剤酢酸エチル；ヘキサン＝１：
３）で分離、精製したところ、標記化合物を油状物とし
て０．９２ｇ（６４％）得た。

分子式：　ＣｚｂＨ：＋ｂＯｔ（４６０）無色油状物 赤外線吸収スペクトルν□つｃｍ−’　（Ｎｅａ　ｔ）
　　：２９４８、１７６２．１６０４．１５１２．１４
６６、１２４６゜１２０６、１１９８．１１２４．１０
９０プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐ
ｐｍ。

Ｊ　Ｈｚ、　（ＣＤＣｌ２）　： ６０．９２（６１１，ｄ、Ｊ・６．４）、　　６１．２
０〜１．４４（２Ｈ。

ｍ）、６１．５５〜１．７（ｉｌｌ、ｍ）、δ１．９〜
２．１　（ｉｌｌ。

ｍ）＋６２．１８〜２．４（ＬＨ，ｍ）、６２．４６〜
２．７（３８゜ｍ）＋　　６２．７６〜２．９（ＬＨ，
ｍ）、６３．４７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１．２）、　　６
３．７７　（３１１、Ｓ）　、　６３．８１　（６１（
、Ｓ）　。

６３、８４　（３１１、Ｓ）　、　　６４．２９（Ｉｌ
ｌ、ｄ、Ｊ・１５．６）。

６４．４０（１８，ａ、Ｊ＝１５．４）、６４．９〜５
．１（ｉｌｌ。

ｍ）、６６．３０（ＩＨ，Ｓ）、δ６．８０（２）１．
ｄｄ、Ｊ＝２．５゜６．６）、　　δ７．１１　（２１
１，ａｄ）マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ４４２（Ｍ”、４６０−１ｔ２０．３９）、　３８５（
３９）、　３５３（２２）、　１９Ｈ４２）、　１４５
（４０）、　１２１（１００）（３）１−（２−カルボ
キシメトキシ−４，６−ジメトキシ−３−イソペンチル
フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１−プロ
パツール （２）で得た化合物０．９２ｇのメタノール（１８ｍｆ
）溶液に５％水酸化カリウム水溶液（６ｄ）を加え、１
０分間撹拌した。反応終了後、反応混合物に希塩酸を加
えｐＨ２程度に調整したのちにエーテル抽出、水洗、乾
燥（無水硫酸ナトリウム）した。溶媒留去後、濃縮物を
ジエチルエーテル−ヘキサン系で結晶化したところ、白
色粉体として、０．４５ｇ（５０％）の標記化合物を得
た。

分子式：　ｃｚｓｔ＋５４０７（４４６）融点二６９〜
７０．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルν、、Ｘｃｍ−’　ＫＢｒ（Ｄｉ
ｓｃ）　：３５３６、２９５２．１７５４．１６０６．
１５８６．１５１４゜１４６６、１４５４．１４４０．
１３２４．１２４６．１２００゜プロトン核磁気共鳴ス
ペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ□ｚ、（ＣＤＣｈ）　： ６１．３５〜１．４３（２Ｈ，ｍ）、　　６１．５５〜
１．６２（０１゜ｍ）、　　δ１．９７〜２．Ｈｌｌｌ
、ｍ）、δ２．１　〜２．４０（ｌｌｌ、ｍ）、　　δ
２．４　〜２．６２（３１１，ｍ）、　　６２．７１〜
２．９（ＬＨ，ｍ）、、６３．７６（３１１，Ｓ）　、
　　δ３．８１，３．８２（６Ｈ，Ｓ）、　　δ４．３
４　（ＩＩＩ、　ｄ、　　・１５．６）、δ４．４８（
ｉｌｌ、ｄ、　　Ｊ＝１５．６）、　　６５．１３（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ・８．６゜５．３）、　　６６．２８
（Ｉｌｌ、　Ｓ）　、　　６６．７８（２Ｈ，ｄｄ、　
　Ｊ・２．２．　６．６）、　　６７．０８（２１１，
ｄｄ）マススペクトルｍ／ｚ（り　： ４２８（Ｍ”、４４６−１１□Ｏ）、　３７Ｈ４１）、
　２３７（１３）。

１９Ｈ４２）、　１２１（１００） 実施例６ ｌ−（２−ヒドロキシエトキシ−４，６−シメトキシー
３−イソペンチルフェニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）−１−プロパツール実施例３（２）で得た１−（
４，６−シメトキシー２−メトキシカルボニルメトキシ
−３−イソペンチルフェニル）−３−（４−メトキシフ
ェニル）−１−プロパノン５．２ｇと水素化アルミニウ
ムリチウム０．５１ｇの混合物に冷却下でジエチルエー
テル８４ｍ１を加え、室温に戻したのちに更に６０分間
加熱還流した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルと
希塩酸を加えたのちエーテル抽出した。抽出液を水洗、
乾燥（無水硫酸ナトリウム）し、溶媒を留去し、たのち
に酢酸エチル（少量）−ジエチルエーテル−ヘキサン系
で結晶化したところ、白色の針状晶として標記化合物を
４．　Ｌ２ｇ　（８７％）得た。

分子式：　Ｃｚ、ＨｘｂＯｂＣ４３２＞融点：　９９．
５〜１００°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　１１．ｘｃｍ−’　ＫＢｒ（
Ｄｉｓｃ）　：３５４８、３３７６、２９４８．１６０
４．１５９０．１５１４゜１４５４、１２４６．１１９
６．１１２６．１０８８．１０？４゜１０３８、１００
４ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００）ＩＺ）δｐｐ
ｍ。

Ｊ　Ｈ２，（ＣＤＣ１３）　： ６０．９３（６Ｂ、ｄ、Ｊ＝６．４）、　　６１．３１
〜１．４２（２＋１゜ｍ）＋　　δ１．４８〜１．７０
（ＩＨ，ｍ）、　　６１．９０〜２．１０（ＩＩＩ、ｍ
）、　　６２．２６〜２．４２（Ｉｌｌ、ｍ）、　　δ
２．４４〜２．８２（５Ｈ，ｍ）　、　　δ３．７６〜
３．８５　（１３８）　、δ４．９３（ＩＩＩ、ｍ）、
　　６６．２９（ＩＨ，Ｓ）、　　δ６．８９（２８，
ｄｄ、Ｊ＝２．２．　６．６）、　　６７．１３（２Ｈ
，ｄｄ、Ｊ・２．２．　６．６）マススペクトルｍ／ｚ
　（χ）： ４１４（Ｍ”、４３２−Ｈ２Ｏ，１４）、　２７９（１
００）、　１２１実施例７ ｌ−（２−ヒドロキシエトキシ−４，６−シメトキシフ
エニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１−プロパ
ツール （１）１＝（２−ヒドロキシ−４，６−シメトキシフエ
ニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１−プロパノ
ール 水素化アルミニウムリチウム１．０１ｇのジエチルエー
テル（１５ｍり懸ン蜀ン夜に１−（２−ヒドロキシ−４
，６−シメトキシフエニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）−１−プロパノン８．０ｇのＴＨＦ（３０ｍ）溶
液を加え６０分間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
酢酸エチルと希塩酸を加えエーテル抽出し、水洗、乾燥
（無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を留去したとこ
ろ標記化合物を白色粉末として７．３２　ｇ　（８９％
）得た。

分子式：　Ｃｚｓ）ｌｚｚＯｓ（４３８）融点：　７５
．５〜７６．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　＋ｓ＠Ｘｃｍ−’　ＫＢｒ（
Ｄｔｓｃ）　：３４６４、１６２８．１５９Ｂ、　１２
４２．１２１０．１１９６゜１１５０、１０９８．１０
４８ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ工ｚ、（ＣＤＣ１ｚ）　： δ１．９２〜２．２２（２Ｈ，ｍ）、　　δ２．７０（
ｄ、Ｊ＝３．９）。

６２．５４〜２．８３（３Ｈ，ｍ）、　　δ３．６９（
３Ｈ，Ｓ）　。

６３．７４　（３１１、Ｓ）　、　　δ３．７？（３＋
１．Ｓ）、　　６５．２７（ｌｔｌ、ｍ）、　　δ５．
９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ、２．２）、　　６６．０５（ｉｌ
ｌ、ｄ、Ｊ・２．２）、６６．８１　（２Ｈ，ｄｄ、　
Ｊ・２．２．６．６）。

δ７．ＩＨ２１＋、ｄｄ、Ｊ、２．０）、６８．７４（
１１（、Ｓ）マススペクトルｍ／ｚ（Ｘ）　： ３００（Ｍ”、３１８−ｔｆｚＯ，６７）、　２８３（
１８）、　１９１（２５）、　１６６（３３）、　１４
７（５１）、　１３４（８５）、　１２１（２）１−（
４，６−シメトキシー２−メトキシカルボニルメトキシ
フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１−プロ
パツール 上記（１）で得た化合物５．３７ｇと水素化ナトリウム
０．４１ｇの混合物に冷却下でＤＭＦ　１００ｍ１を加
え、２０分間撹拌したのちにα−ブロム酢酸メチル２．
１４ｍ１を加え更に１０分間撹拌した。反応混合物に水
を加え、エーテル抽出、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウ
ム）し、溶液を留去したところ無色透明の油状物として
標記化合物をほぼ定量的に得た。

分子式：　Ｃｚ＋Ｌ６（ｈ（３９０） 無色油状物 赤外線吸収スペクトルν。ａｘｃＩｌ＋−’　Ｎｅａｔ
　　：３５４４、２９５２．１？５８．１６１４．１５
９４．１５１２゜１４５４、１４３８．１２４６．１２
１６．１１９８．１１５６゜１１３０、１０６０．１０
３６ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐ＋
ｍ。

Ｊ　Ｈｚ、（ＣＤＣ１ｉ）　’ δ１．９７〜２．３（２８，ｍ）、５２．４６〜２．８
（２Ｈ，ｍ）。

δ３．７５．３．７６、３．７８．３．７９（１２Ｈ，
ｓ）、　　δ３．８７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ・１１．７２
）、　　６４．６１（２Ｈ，Ｓ）、６５．０８〜５．２
１　（ＬＨ，ｍ）　、６６．００（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝２．
２）　。

６６．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ・２．０）、６６．７９（２
Ｈ，ｄｄ、Ｊ・２．２゜６．６）、　　６７．１２（２
１１，ｄｄ、Ｊ＝２．２．６．６）マススペクトルｍ／
ｚ（χ）： ３７２（Ｍ”、３９０−Ｈ２Ｏ，８２）、　２９９（７
２）、　２８３（３５）、１４５（７５）、１２１（１
００）（３）１−（２−ヒドロキシエトキシ−４，６−
シメトキシフエニル）−３−（４−メトキシフェニル）
−１−プロパツール （２）で得た化合物０．２２ｇのジエチルエーテル（４
／）溶液に水冷下で水素化アルミニウムリチウム０．０
５ｇを加え、室温で戻したのちに超音波を用いて２時間
還流した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルと希塩
酸を加え、エーテル抽出した。

抽出液を水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）と溶媒を留
去したのちにカラムクロマトグラフィー（Ｍｅｒｃｋ　
９３８５　、シリカゲル３５ｇ、φ＝２０ｍｍ、　Ｈ＝
１５０　ｍｍ、　Ｐｒ＝０．３５ｋｇｆ／ｃＪ）で分離
精製し、無色透明の油状物として標記化合物を０．２ｇ
（定量的）得た。

実施例８ ４、４’、　６’−トリエトキシ−３′−イソベンチル
ー２′−カルポキシメトキシカルコン （１）４’、６′〜ジェトキシ−２′−ヒドロキシ−３
′−（３−メチル−２−ブテニル）アセトフェノン ２’、４’、６’−）リヒドロキシ−３’−（３−メチ
ル−２−ブテニル）アセトフェノン２．０ｇと炭酸カリ
ウム３．０ｇとのアセトン（１０ｍＺ）懸濁溶液に、ジ
エチル硫酸２．４．ｄを加え２０時間撹拌した。反応終
了後、固体を除去し、濾液を濃縮した。析出した固体を
冷メタノールで数回洗浄したところ、標記化合物を白色
の粉体として、１．５１ｇ（６１％）得た。

分子式：　Ｃ＋ＪｇｉＯｎ（２９２） 融点：　９８．４〜９８．２°Ｃ 赤外線吸収スペクトルν□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　　：
２９Ｂ４．１６２４．１５９２．１４３０．１２７２．
１２３４゜１１７２、１１２０．８７０ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍｌｌｚ）δＣ
ＤＣｌ＋　　′（ｐｐｎ＋、　　Ｊ＝Ｈｚ）　　： １．４４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）、　　１．４８（３
Ｈ，ｔ、Ｊ・６．８）。

１．６６（３１１，ｓ）、　　１．７７（３ｔｌ、ｓ）
、　　２．６３（３Ｈ，ｓ）。

３．２７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．３）、　　４．０７（４
１１，ｑ、Ｊ・６．８）。

５．２１（１８，ｍ、Ｊ＝１．５．　７．３）、　　５
．８７（ＬＨ，ｓ）。

１３．９４＜ｓ） マススペクトルｍ／ｚ　（χ）　［ＥＩ−ＭＳ］　：２
９２（Ｍ″、　　７８）、　　２６３（ｔｏｏ）、　　
２３７（６４）、　　２２１（２）４’、６’−ジェト
キシ−２−ヒドロキシ−３′−イソペンチルアセトフェ
ノン 予め水素を吸着させたＰｄ−Ｃ（５％）０．３ｇの酢酸
エチル１００／懸濁液に（１）で得た化合物の酢酸エチ
ル溶液を加え、更に水素を吸着させた０反応終了後、セ
ライトを用いてＰｄ−Ｃを除き、減圧下で溶液を留去し
た。残留物にヘキサンを加え結晶化したところ標記化合
物を、白色の針状晶として１゜６０ｇ　（７９％）得た
。

分子式：　Ｃ１？ｌｆｔ、０４　（２９４）融点：１０
５．１〜１０５．５℃ 赤外線吸収スペクトルν、、、ｃｍ−’（ＫＢｒ）　　
：２９５６、１６３２．１５９２．１４２６．１２７２
．１１４２゜１０７８　　　　　′ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍｌ（ｚ）δＣ
ＤＣＩ　ｘ（ｐｐ蒙、　　Ｊ＝Ｈｚ）　　　： ０．９３（ｄ、Ｊ・６．４）、　１．４０（ｔ、Ｊ・６
．８）＋　１．４３（ｔ、Ｊ＝６．８）、　１．２８〜
１．６１（ｎ＋）、　２．６３（ｓ）。

２．５６（ｔ）、　４．０５（ｑ、Ｊ・６．８）、　４
．０７（ｑ、Ｊ・６．８）。

５．８９　（ｓ） マススペクトルｍ／ｚ（Ｘ）　［ＥＩ　−ＭＳ］　　：
２９４（Ｍ’、５６）、　２３７（１００）、　２０９
（４７）（３）　４．４’、　６’−）ジェトキシ−２
′−ヒドロキシ−３−イソペンチルカルコン （２）で得た化合物１１．５４ｇとｐ−エトキシベンズ
アルデヒド６、１５ｇのエタノール−ジメチルスルホキ
シド混合（１００ａｆ）溶液に、撹拌しながら、飽和水
酸化カリウム−エタノール溶液１２０ｍ１を加え室温で
２０時間撹拌した０反応終了後、反応混合物に希塩酸を
加え弱酸性にしたのち析出した固体を濾取した。析出物
を酢酸エチルで溶解したのち、水洗、乾燥し続いて溶媒
を留去した。濃縮物を酢酸エチル−メタノール系で結晶
化したところ、赤橙色の結晶として標記化合物を１４．
９５ｇ（９０％）得た。

分子式：　ＣｚＪｉ４０ｓ（４２６） 融点：　１２６．３〜１２６．７°Ｃ 赤外線吸収スペクトル！ｌ　ｍ＊ｘｃｍ−’　（ＫＢｒ
）　　：２９８０、２９５２．１６２２．１５７６、１
５５４．１５１２゜１４２４、１２８８．１２５６．１
２３０．１２１６．１１６０゜プロトン核磁気共鳴スペ
クトル（２００Ｍｌ（ｚ）δＣＤＣＤＣ１３（ｐｐ　Ｊ
（ｌｌｚ）　　： ０．９４（６Ｈ，ｄ、Ｊ・６．４）、　１．３４〜１．
６０（１２Ｈ，ｍ）。

２．５９（２Ｈ，ｍ）、　４．０１〜４．１５（６１１
，ｍ）、　５．９３（１８，ｓ）、　６．８９（２１１
，ｄｄ、Ｊ＝２．０．６．８４）、　７．５２（２８，
ｄｄ、Ｊ＝２．０．６．８）、　７．７２（ＩＨ，ｄ、
１５．６）。

７．９０（ｌｔｌ、ｄ、１５．６） マススペクトルｍ／ｚ　（χ）［ＥＩ−ＭＳ］　　。

４２６（Ｍ”、　６６）、　３６９（３９）、　２２１
（１００）、　１６５（４Ｂ）、　１３５（３３） （４）４．４’、６’−トリエトキシ−２′−メトキシ
カルボニルメトキシ−３′−イソペンチルカルコン （３）で得た化合物１．０ｇ、無水炭酸カリウム０．５
２ｇとヨウ化カリウム０．１ｇのＤＭＦ（１０ｍ／）溶
液を窒素雰囲気下、室温で４５分間撹拌した。続いて反
応混合物に、ブロム酢酸メチル０．２７ｍ／を滴下し、
更に１２時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を
加え酢酸エチルで抽出した。抽出溶液を水洗、乾燥（無
水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を留去Ｌ、酢酸エチ
ル−ジエチルエーテル−ヘキサン系で結晶化したところ
、淡黄色の固体として標記化合物を０．９１ｇ（７９％
）得た。

分子式：　ＣｚＪ：＋５Ｑｔ（４９Ｂ）融点：　８４．
２℃ 赤外線吸収スペクトルｙ　ｓａｘＣｍ−’　（ＫＢｒ）
　　：２９５２、１７４８．１６６２．１６００．１５
７４．１２２４゜プロトン核磁気共鳴スペクトル（２０
０１１１ｚ）δＣＤＣ１ｚ（ｐｐｍ、　Ｊ＝Ｈｚ）　　
： ０．９４（６１（、ｄ、Ｊ・６．３）、　１．２８（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）。

１．３８〜１．４８（８）１．ｍ）、　１．５８〜１．
６７（ＩＨ，ｍ）。

２．６０（２Ｈ，ｍ）、　３．７３（３Ｈ，ｓ）、　３
．９４〜４．１１（６Ｈ＋ｍ）＋　４．５０（２）１．
ｓ）、　６．２９（ＩＨ，ｓ）、　６．８７（２Ｈ，ｄ
ｄ、Ｊ・１．９．　６．８）、　　６．８８（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝１６．０）。

７．３１　（１１１，ｄ、　Ｊ・１６．０）、　　７．
４５（２Ｌｄｄ、Ｊ・１．９゜６．８） マススペクトルｍ／ｚ（χ）　［ＥＩ−ＭＳ］　：４９
８（Ｍ”、　５５）、　４４１（８３）、　４３９（８
６）、　３６９（３９）、　２６５（６１）、　１７５
（５５）、　１３５（１００）（５）２’−カルボキシ
メトキシ−４，４’、６−ドリエトキシー３−イソペン
チルカルコン（４）で得た化合物４．１ｇのメタノール
（１００ｍｌ）溶液に５％−ＫＯＨ（ａｑ）　５０−を
加え、室温で２０分間撹拌した。反応終了後、反応混合
物に希塩酸を加え弱酸性とした後に多量の水□を加えた
。析苗した固体を濾取した後く酢酸エチル−ヘキサン系
で結晶化したところ淡黄色の固体として標記化合物を３
．０２ｇ（７６％）得た。

分子式：　Ｃｚ＊ＨｚｂＯｔ（４８４）融点７１３０．
３〜１３０．９°Ｃ 赤外線吸収スペクトルシ、□ｃｍ−’　（Ｋ３ｒ）　　
：２９５６、１７３６．１６４４．１６０２．１５７４
．１５１０．“１２７６、１２５０．１１６６、１１３
８．１１１６．１１００プロトン核磁気共鳴スペクトル
（２００ＭＨｚ）δＣＤＣｌ５（ｐｐ＋ｗ、　Ｊ＝Ｈｚ
）　　： ０．９９（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．３）、　１．２４（３Ｈ
，ｔ、Ｊ・７．１）。

１．３８（ｔ、Ｊ・７．１）、　１．４３（ｔ、Ｊ・６
．８）、　１．４９〜１．６４（ｌｔｌ、ｍ）、　２．
６４（２１１，ｍ）、　４．０９（ｑ、Ｊ＝７．１）。

４．１４（ｑ、Ｊ＝６．８）、　４．４８（２Ｈ，ｓ）
、　６．５４（ＩＩＩ、ｓ）。

６．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６．０）、　６．９５（２
１Ｌｄｄ、Ｊ＝２．帆６．８）、　７．３４（ＩＨ，ｄ
、、Ｌ、１６．０）、　７．５９（２Ｂ、ｄｄ。

２．０．６．８） マススペクトル…／ｚ（χ）−［ＥＩ−ＭＳＩ　　：　
　。

４８４（Ｍ”、　７６）、　４３９（４８）、　４２７
（６７）、　３６９（３６）、　２５Ｈ５２）、　２２
１（５８）、　１３５（１００）元素分析： 計算値、　Ｃ：　６９゜４８　　Ｈ：　７．４１実測値
、　Ｃ：　６９．４０　　Ｈ：　７．４８実施例９ ２′−カルボキシメトキシ−４’、６′−ジェトキシ−
４−メトキシ−３′−イソベンチルカルコン（１）４’
、６’−ジェトキシ−２′−ヒドロキシ−４−メトキシ
−３′−イソペンチルカルコン実施例８（２）で得た４
’、６′−ジェトキシ−２′−ヒドロキシ−３′−イソ
ペンチルアセトフェノン９、１７ｇとｐ−メトキシベン
ズアルデヒド４．６０ｇのエタノール−ジメチルスルホ
キシド混合（１００ｍｌ）溶液に、撹拌しながら、飽和
水酸化カリウム−エタノール溶液１００　ｍｌを加え室
温で２０時間撹拌した。

反応終了後、反応混合物に希塩酸を加え弱酸性にしたの
ち析出した固体を濾取した。沈澱物を酢酸エチルモ溶解
したのち、水洗、乾燥し続いて溶媒を留去した。濃縮物
を酢酸エチル−石油エーテル系で結晶化したところ、赤
橙色の結晶として標記化合物を１０．９７ｇ（８６％）
得た。

分子式：　ＣｚｓＴｏ□Ｏ，（４１２）融点：　１２２
．０〜１２２．４°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　、、、ｃｍ−’　（ＫＢｒ）
　　：２９６０、１６２６．１６０６．１５５８．１２
５２．１２３２゜１２１８、１１７２．１１６０．１１
３４．８２６プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍ
Ｈｚ）δＣＤＣＩ　！（ｐｐｍ、　Ｊ＝）Ｉｚ）　　： ０．９４（６Ｈ，ｄ、Ｊ・６．４）、　１．３１〜１．
６■ｍ）、　２．５９（２Ｈ，ｍ）、　３．８４（３１
１，ｓ）、　４．０９（４ｔｌ、ｍ）、　５．９４（Ｉ
ＦＩ、　ｓ）、　６．９１（２ｊｌ、　ｄｄ）、　７．
５４（２Ｈ，ｄｄ）。

７．７３（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ・１５．６）、　７．９１（
ＩＨ，ｄ、Ｊ、１５．６）マススペクトルｍ／ｚ（り　
［ＥＩ−ＭＳ］　　：４１２（Ｍ”、　６３）、　３５
５（３Ｂ）、　２２１（１００）、　１６５（２）４’
、６−ジェトキシ−４−メトキシ−２′−メトキシカル
ボニルメトキシ−３−イソペンチルカルコン 窒素雰囲気下、（１）で得た化合物３．０ｇと水素化ナ
トリウム（５５％ｉｎ　ｏｉｌ）０．３８ｇの混合物に
氷冷下でＤＭＦ　５０ｍｒをゆっくり滴下し室温に戻し
たのちに３０分間撹拌した。反応混合物にα−ブロム酢
酸メチル０．８５−を滴下し、更に１時間撹拌した。

反応終了後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出し
た。抽出溶液を水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）した
のちに溶媒を留去したところ、油状物として標記化合物
を４．０３ｇ得た。

分子式：　Ｃ２１Ｈ３１０ｔ（４８４）融点：　４６．
６℃ 赤外線吸収スペクトルν□Ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　　：
２９５２、１７４Ｂ、　１６６２．１６００．１５７４
．１５１４゜１４４２、　１４２２．　１３２０．　１
２９０．　１２５８．　１２２０゜１２０４、１１７４
．１１３６．１０９８プロトン核磁気共鳴スペクトル（
２００Ｍ）Ｉｚ）δＣＤｅ１３（ｐｐｍ、　　Ｊ＝Ｈｚ
）　　： ０．９４（６１１，ｄ、Ｊ＝６．６）、　　１．２８（
３Ｈ，ｔ、Ｊ・６．９）。

１．４５（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．９）、　　１．３４〜１
．４８（２ｔｌ、ｍ）。

１．５８〜１．７８（１■、ｍ）、　　２．６０（２ｆ
（、ｍ）、　　３．７４（３１ｔ、ｓ）、　　３．８３
（３Ｈ，ｓ）、　　４．００（２＋１．Ｑ、Ｊ＝　６．
９）。

４．０５（２１１，ｑ、Ｊ＝　６．９）、　　４．５１
（２Ｈ，ｓ）、　　６．２９（ＩＨ，ｓ）、　　６．８
８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１５．９）、　　６．８８（２Ｈ，
ｄｄ。

Ｊ・２．０．　７．１）、　　７．３２（１１１，ｄ、
Ｊ・１５．９）、　　７．４６（２１１，ｄｄ、Ｊ＝２
．０．　７．１）マススペクトルｍ／ｚ（χ）　［ＥＩ
−ＭＳＩ　　：４８４（Ｍ”、　８１）、　４２７（１
００）、　３５５（３６）、　２６５（６２）、　１６
Ｈ７４）、　１２１（８７）（３）２’−カルボキシメ
トキシ−４′、６−ジェトキシ−４−メトキシ−３′−
イソペンチルカルコン （２）で得た化合物４．０３ｇのメタノール−ジオキサ
ン５０ｍ１溶液に５％−ＫＯＨ（ａｑ）を５０ｍＺ加え
、室温で３０分間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
水を加え希塩酸を用いて弱酸性とした後に酢酸エチルで
抽出した。抽出溶液を水洗、乾燥、濃縮した後、酢酸エ
チル−ヘキサン系で結晶化したところ淡黄色の固体とし
て標記化合物を２．５４ｇ　　（７４％、（１）で得た
化合物からの収率）得た。

分子式：　Ｃ２？ｌ＋３４０７　（４７０）融点：　１
１０．６〜１１１．５℃ 赤外線吸収スペクトルシ□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　　：
２９５２、１？３６．１６４４．１６０２．１５７４．
１５１２゜１２５２、１１６８．１１３８ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍ）Ｉｚ）δＣ
ＤＣｈ（ｐｐｍ、　Ｊ＝Ｈｚ）　　： ０．９４（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．６）、　１．２５（３）
１．ｔ、Ｊ・７．０）　。

１．４３（３１１，ｔ、Ｊ＝７．０）、　１．３７〜１
．４２（２Ｈ，ｗ）。

１．４９〜１．６８（ＩＨ，ｍ）、　２．６４（２Ｈ，
ｏ＋）、　３．８４（３Ｂ、ｓ）、　４．０９（２Ｈ，
ｑ、Ｊ＝７．０）、　４．１４（２Ｈ，ｑ。

７．０）、　４．５０（ｌＨ，ｓ）、　６．５３（ｌｔ
ｌ、ｓ）、　６．９３（ｌＩｌ、ｄ、Ｊ＝１６．１）、
　６．９６（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１．９．６．８）。

７．３４（ＩＩＩ、ｄ、　Ｊ、１６．１）、　７．５９
（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１．９゜６．８） マススペクトルｍＨｚ（χ）　［ＥＩ−貼コ　：４７０
（Ｍ”、　８６）、　４１３（７８）、　３５５（４５
）、　２２１（７６）、１９３（７１）、１６Ｈ５９）
、１２１（１００）元素分析： 計算値、　Ｃ：　６８．９２　　旧７．２８実測値；　
Ｃ：　６９．１０　　Ｉｔ：　７．２５実施例１０ ２−カルボキシメトキシ−４−エトキシ−４′。

６′−ジメトキシ−３′−イソペンチルカルコン（１）
４−エトキシ−２′−ヒドロキシ−４’、６’−ジメト
キシ−３′−イソペンチルカルコン２’、４’、６’−
トリヒドロキシ−３−（３−メチル−２−ブテニル）ア
セトフヱノン２５．０ｇと炭酸カリウム４５．０ｇとの
アセトン（２００ｔａｉ　）懸濁溶液に、ジメチル硫酸
２２．０ｇを加え２０時間撹拌した。反応終了後、固体
を除去し、濾液を濃縮した。析出した固体を冷メタノー
ルで数回洗浄したところ、下記の化合物を白色の粉体と
して、１９．０ｇ（６７％）得た。

４′、６−シメトキシー２−ヒドロキシ−３−（３−メ
チル−２−ブテニル）アセトフェノン次に、予め水素゛
を吸着させたＰｄ−Ｃ（５％）３．０ｇの酢酸エチル（
４００ｒｄ）懸濁液に上記化合物１９．０ｇの酢酸エチ
ル溶液を加え、更に水素を吸着させた。

反応終了後、セライトを用いてＰｄ−Ｃを除き、減圧下
で溶液を留去した。残留物にヘキサンを加え結晶化した
ところ下記の化合物を、白色の針状晶として１７．４ｇ
（９１％）得た。

２′−ヒドロキシ−４’、６’−ジメトキシ−３−イソ
ペンチルアセトフェノン そして、上記で得た化合物２．０ｇとｐ−エトキシベン
ズアルデヒド１．１ｇのエタノール−ジメチルスルホキ
シド混合（２０ｒｏｌ）溶液に、撹拌しながら、飽和水
酸化カリウム−エタノール溶液を２０−加え室温で２０
時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に希塩酸を加え
弱酸性にしたのち析出した固体を濾取した。沈澱物を酢
酸エチルで溶解したのち、水洗、乾燥し続いて溶媒を留
去した。濃縮物を酢酸エチル−石油エーテル系で結晶化
したところ、赤橙色の針状晶として標記化合物を２．５
６ｇ（８５％）得た。

分子式：Ｃｚ＜ＩＩｓ。ｏ、　（３９８）融点７１３１
．７〜１３２．１°Ｃ 赤外線吸収スペクトルＶ　＠ｍｘｃｌ−’（ＫＢｒ）　
　：２９４８、１６３２．１６０６．１５８２．１５５
４．１５１２゜１４７２．１４２４，１３０４，１２８
８．１２６０，１２３０゜１１７４．　１１４８．　１
１４０．　８２４プロトン核磁気共鳴スペクトル（２０
０ＭＨｚ）δＣＤＣｌ　＊（ｐｐｍ、　Ｊ＝Ｈｚ）　　
： ０．９４（６１１，ｄ、Ｊ・６．４）、　１．４３（ｔ
、Ｊ・７．０）、　１．３３〜１．６１（ｎ＋）、　２
．５８（２Ｈ，ｍ）、　３．８８（３）１．　ｓ）。

３．９４（３Ｈ，ｓ）、　４．０６（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６
．８）、　５．９８（ＩＨ，ｓ）、　６．９０＜２Ｈ，
ｄｄ）、　７．５４（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．２．６．８
）、　７．７６（２Ｈ，ｓ）マススペクトルｍ／ｚ（り
　［ＥＩ−ＭＳ］　　：３９８（Ｍ”、　５Ｂ）、　３
４１（３１）、　１９３（１００）。

（２）４−エトキシ−４’、６’−ジメトキシ−２−メ
トキシカルボニルメトキシ−３′−イソペンチルカルコ
ン Ｃ００ＣＨｘ （１）で得た化合物１５．０　ｇ、無水炭酸カリウム７
．７６ｇとヨウ化カリウム１．５ｇのｏＭＦ（１５（Ｉ
ｎ／）溶液を窒素雰囲気下、室温で４５分間撹拌した。

続いて反応混合物に、ブロム酢酸メチルを４．３　ｄ滴
下し、更に三日間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
水を加え酢酸エチルで抽出した。抽出溶液を水洗、乾燥
（無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒に留去し、酢酸
エチル−ジエチルエーテル・−ヘキサン系で結晶化した
ところ、淡黄色の固体として標記化合物を１６．１’ｇ
　（９１％）得た。

分子式：　ＣｚｔｌｈａＯｔ（４７０）融点７８９．９
〜９０，８°Ｃ 赤外線吸収スペクトルν□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　　：
２９５２、１７３８．１６４２．１６０２．１５７２．
１５１４゜１４６２、　１３１８．　１２７６、　１２
５２．　１２００．　１１Ｂ０゜１１５８、１１３０．
１１０２．１０７６、１０４４プロトン核磁気共鳴スペ
クトル（２００ＭＨｚ）δＣＤｅ１３（ｐｐｍ、　Ｊ＝
Ｈｚ）　　： ０．９４（６１（、ｄ、Ｊ・６．６）、　１．４２（３
Ｌの・７．０）。

１．３５〜１．４５（２ｔｌ、ｍ）、　１．５８〜１．
６７（ＩＨ，ｍ）。

２．５９（２Ｂ、ｍ）、　　３．７２（３Ｈ，ｓ）、　
　３．７８（３８，ｓ）。

３．８７（３１１，ｓ）、　　４．０５（２Ｈ，ｑ、Ｊ
＝７．０）、　　４．４９（２ｔｌ、ｓ）、　　６．３
２（ＩＨ，ｓ）、　　６．８６（２ｔｌ、ｄｄ、Ｊ＝１
．９゜６．７）、　　６．８７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ・１５
．９）、　　７．３２（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１５．９）、　　７．４６（２ｕ、ａａ、、ｙ・１
．９．　６．７）マススペクトルｍ／ｚ（χ）　［Ｅｒ
−？ｌＳ］　　：４７０（Ｍ”、３８）、４５２（５５
）、４１１（１００）、１９３（７０）、　　１７５（
４４）、　　１３５（４１）（３）２−カルボキシメト
キシ−４−エトキシ−４’、６’−ジメトキシ−３′−
イソペンチルカルコン （２）で得た化合物を実施例９（３）と同様の方法で処
理して、標記化合物を収率７４％（（１）で得た化合物
からの収率）で得た。

分子式：　ＣｚｈＨｚｚＯｌ（４５６）融点：　１４５
．７〜１４６．４°Ｃ 赤外線吸収スペクトルｖ　ｍｍｘｃｍ−’　（ＫＢｒ）
　　：２９５２、　１６６Ｂ、　　１６００．１２６０
．　１２０２．　１１３８プロトン核磁気共鳴スペクト
ル（２００ＭＨｚ）δＣＤＣｈ（ｐｐｍ、　Ｊ＝Ｈｚ）
　　： ０．９３（６１１，ｄ、Ｊ＝６．６）、　　１．３７（
ｔ、Ｊ・６．９）、　　１．４３〜１．４７（ｍ）、　
　１．５〜１．６（ＩＨ，＋＋＋）、　　２．６３（２
Ｈ，ｎ＋）。

３．８１（３Ｈ，ｓ）、　　３．９３（３Ｈ，ｓ）、　
　４．０９（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．９）、　　４．４８（
２８，ｓ）、　　６．５９（ＩＨ，ｓ）、　　６．９０
（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ・１６．１）、　　６．９４（２Ｈ，
ｄｄ、Ｊ＝２．０．　６．８）。

７．３２（１８，ｄ、Ｊ・１６．１）、　　７．５７　
　（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ、１．７゜６゜８） マススペクトルＩ１１／２（χ）　［ＥＩ−ＭＳ］　　
：４５６（Ｍ”、５１）、４１１（５８）、３９９（４
１）、１９３（１００）、１３５（４７） 元素分析： 計算値、　Ｃ：　６８．４０　　Ｈ：　７．０７実測値
；　Ｃ：　６Ｂ、１７　　Ｈ：　７．００実施例１１ １−（４，６−シヒドロキシー２−メトキシカルボニル
メトキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）
−１−プロパノン （１）ｌ−（２−メトキシカルボニルメトキシ−４，６
−ビス（メトキシメトキシ）フェニル〕−３−（４−メ
トキシフェニル）−１−プロパノン ２’、４’、６′−トリヒドロキシアセトフェノン２．
０ｇとＮ、Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン８．３−の
ＴＩＩＦ（１０＋ｎＺ）溶液ニー２０′ｃテクロロメチ
ルメチルエーテル３．６１ｍ１をゆっくり滴下し３０分
間撹拌したのちに更に室温に戻して２時間撹拌した。反
応終了後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテルで
抽出した。抽出溶液を水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム
）、濃縮したのちにジエチルエーテル−ヘキサン系で結
晶化したところ、白色固体として下記の化合物を２．３
ｈ（７５％）得た。

２′−ヒドロキシ−４’、６’−ビス（メトキシメトキ
シ）アセトフェノン 一方、ｐ−ヒドロキシヘンズアルデヒド１５ｇとＮ、Ｎ
−ジイソプロピルエチルアミン３１．７ｍＺのＤＭＦ（
１００ｍ／）溶液に水冷下でクロロメチルメチルエーテ
ル１３．５ｍｌを滴下したのちに室温で３時間撹拌した
。反応終了後、反応混合物に水を加え、ジエチルエーテ
ルで抽出した。抽出溶液を水洗、乾燥（無水硫酸ナトリ
ウム）したのちに溶媒を留去し、減圧下で乾燥したとこ
ろ、無色透明の油状物として下記の化合物を１８．８ｇ
（９４％）得た。

ｐ−メトキシメトキシベンズアルデヒド上記によって得
たアセトフェノン誘導体１５．０ｇとベンズアルデヒド
誘導体１４．７ｇのエタノール（１００ｍｆ）溶液に、
撹拌しながら飽和水酸化カリウム−エタノール溶液を１
２０ｍｆ加え、室温で１６時間撹拌した。反応混合物を
冷水中に注ぎ、希塩酸で弱酸性にしたのちに析出した固
体を濾取した。濾過物を減圧乾燥し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶離剤；酢酸エチル：ヘキサン＝
ｌ：３）で分離精製した。続いて、溶媒を留去したのち
に、酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン系で結晶
化したところ、赤橙色の板状結晶として下記の化合物を
１８．０ｇ（７５％）得た。

２′−ヒドロキシ−４，４’、６’−）リス　（メトキ
シメトキシ）カルコン　゛ 予め水素を吸着させた５％Ｐｄ−Ｃ２，５ｇの酢酸エチ
ル（３８０ｄ）懸濁液に上記化合物１７．０ｇの酢酸エ
チル溶液を加え、更に水素を吸着させた。反応終了後、
セライトを用いてＰｄ−Ｃを除き、減圧下で溶媒を留去
した。残留物を冷凍庫中に放置しておいたところ、白色
の固体として下記の化合物を１６．７ｇ（９８％）得た
。

１（２−ヒドロキシ−４，６−ビス　（メトキシメトキ
シフェニル〕−３−（４−メトキシメトキシフェニル）
〜１−プロパノン 上記で得た化合物２．０ｇ、炭酸カリウム（無水）１．
４ｇとヨウ化カリウム０．２８のＤ？ｌＦ　（２０ｒｎ
ｌ）溶液を窒素雰囲気下、室温で７０分間撹拌した。続
いて反応混合物にα−ブロム酢酸メチル０．５６ｍ＃を
加え、更に５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。抽出溶液を水
洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を留去
し、酢酸エチル−石油エーテル−ヘキサン系で結晶化し
たところ、白色固体として標記化合物を２．１４ｇ（９
１％）得た。

分子式：　ＣＢｔｌｚｓＯ＋。（４６４）融点：　４９
．０〜５０．０°Ｃ 赤外線吸収スペクトル１／　ＩＩＩＩＭＣＩｌｌ−’　
（ＫＢｒ）　　：２９５２、１７５０．１７０Ｂ、　１
６１４．１５９２．１２２Ｂ。

１２１８、１１５２．１１３４．１０Ｂ６．１０３８．
１０１６プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍｚ）
δｐｐｍＪ９□、（ＣＤＣＩ、）　　。

６２．９３〜３．０２（２Ｈ，ｍ）　、　　６３．０９
〜３．１７（２１＋。

ｍ）、　　６３．４１　（３Ｈ，Ｓ）　、　　δ３．４
６，３．４６．δ３．７７（３１１，Ｓ）、　　δ４．
５７　（２１＋　、　Ｓ’）　、　　６５．０７（２Ｈ
，Ｓ）　。

δ５．１２（２＋１．Ｓ）、δ５．１４（２Ｈ，Ｓ）、
６６．１７（ＩＩＩ。

ｄ、Ｊ・２．０）、　　６６．４９（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝
２．０）、　　δ６．９５Ｃ２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．０．
６．６）、　　６７．１５（２１１，ｄｄ、　Ｊ・２．
０．　６．６） （２）１−（４，６−シヒドロキシー２−メトキシカル
ボニルメトキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−プロパノン（１）で得た化合物２．０ｇの
メタノール（２０＋ｎ／　）溶液に（８０〜９０％）塩
酸−メタノール溶液１５／を加え、撹拌しながら２０分
間加温（水浴中４５〜５０°Ｃ）した。反応終了後、反
応混合物を室温に戻したのちに、水を加え、析出した固
体を濾取した。濾過物を減圧下で乾燥したのちに、メタ
ノール−クロロホルム−ヘキサン系で再結晶したところ
、白色の粉体として標記化合物を１．４１ｇ（９７％）
得た。

分子式：　ＣＩａＨ＋　ｓＯ＋　（３４６）融点７１９
８．５〜１９９．０°Ｃ 赤外線吸収スペクトルシｓｍｘＣｍ−’　（にＢｒ）　
　：３４３Ｂ、　１７３０．１６２２．１５１４．１３
７２．１３１０゜プロトン核磁気共鳴スペクトル（２０
０ＭＺ）δ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ）　　： ６２．８９（２Ｈ，ｔ、Ｊ・７．８）、　　６３．４３
（２Ｂ、　ｔ、　Ｊ・７．８）、　　６３．７０（３Ｈ
，Ｓ）　、　　δ４．８３（２＋１．Ｓ）、　　δ５．
９４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５）、　　６６．００（Ｉｌ
ｌ、ｄ、ｒ・２．５）。

６６．７５（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ・２．４．６．８）、６７
、１０　（２Ｈ，ｄｄ）マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ３４６（Ｍ”　、　１９）、　２２５（３０）、　１９
７（３１）。

実施例１２ ■−（２−カルボキシメトキシ−４，６−シヒドロキシ
フエニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−プ
ロパノン ＯＯＨ 実、施例１１で得た化合物５０■のメタノール（１，５
ｍ１）溶液に５％水酸化カリウム水溶液０．５−を加え
、室温で１５分間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
水を加え、希塩酸を用いて弱酸性に溶液を調節したのち
に析出した固体を濾取した。濾別した固体を減圧下で加
熱、乾燥したのちに、メタノール−クロロホルム−ヘキ
サン系で再結晶化したところ白色の粉体として標記化合
物を２９■得た。

分子式：　ＣＩ　Ｊ＋　ａｃｔ　（３３２）融点：　２
３５．５〜２３７．０℃ 赤外線吸収スペクトルｖ　ｍａｘＣｍ−’　（ＫＢｒ）
　　：３４０８、１？４２．１６３２．１６００．１５
１４．１４５４゜１２５２、１２１０．１１８０ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｍ
。

Ｊ＝Ｈ２，（Ａｃｅｔ、ｏｎｅ−ｄ）　：６２．９０（
２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８．１）、δ３．４６（２１，ｔ、Ｊ・
８．１）　。

６４．８３（２＋１．　Ｓ）　、　　δ５．９７（ＩＩ
Ｉ、ｄ、Ｊ＝２．３）、　　６６．０（ＬＨ，ｄ、Ｊ・
２．３）、　　６６．７３（２１＋、　ｄｄ、　Ｊ・２
．１゜６．４）、　　６７．１０（２１１，ｄｄ、Ｊ・
２．１．６．４）マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ３３２（Ｍ　”　、　２１）、　２１１（２６）、　１
５３（６１）。

実施例１３ １−（４，６−シヒドロキシー２−メトキシカルボニル
メトキシフェニル）、−３−（３，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−１−プロパノン Ｃ００ＣＩ＋。

（１）１−（２−メトキシカルボニルメトキシ−４，６
−ビス（メトキシメトキシフェニル）〕−３−（３，４
−ビス　（メトキシメトキシフェニル）〕−〕１−プロ
パノ ン素気流下、■−〔２−ヒドロキシ−４，６−ビス〔メ
トキシメトキシフェニル）−３−（３，４−ビス（メト
キシメトキシフェニル）］−］１−プロパノン１２１ｇ
と水素化ナトリウム１．５０ｇの混合物に水冷下で、Ｄ
ＭＦ　１００ｍｆをゆっくり滴下し、室温に戻したのち
に３０分間撹拌した。次に反応混合物に室温下でα−ブ
ロム酢酸メチル３．　Ｏｒｎｌを加え更に６０分間撹拌
した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチル
で抽出したのちにカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ルＭｅｒｃｋ　９３８５、溶離剤；酢酸エチル：ヘキサ
ン−１：４）で分離、精製した。溶媒留去後、濃縮物を
酢酸エチル−石油エーテル−ヘキサン系で結晶化したと
ころ、白色の粉体として標記化合物を１２．６ｇ（９０
％）得た。

分子式：　ＣｚＪｚｎＯ，ｚ（５２２）融点：　６８．
５〜６９．０°Ｃ 赤外線吸収スペクトルν□Ｘｃｍ−’　（ＫＢｒ）　　
：１７６０、１７０８．１６０８．１５９４．１５１２
．１２５６゜１１５０、１１２６．１０８４．１０３Ｂ
、　１０１２．１００２プロトン核磁気共鳴スペクトル
（２００ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ□ｚ、（ＣＤＣｈ）　： ６３．０９〜３．１８（２Ｈ，ｍ）　、　　６２．９６
〜３．００（２１１゜ｍ）、δ３．４２（３）１．Ｓ）
、６３．４６　（３Ｈ、Ｓ）　、δ３．５０（３１１、
Ｓ）　、　　６３．７６　（、ＴＩ　、　Ｓ）　、　　
δ４．５９（２Ｈ，Ｓ）。

６５．０９＜２Ｈ，Ｓ）、　　δ５．１２（２＋１．　
Ｓ）　、　　δ５．ｌ８（２Ｈ，Ｓ）、　　δ５．２０
（２Ｈ，Ｓ）、　　６６．１７（ＩＨ，ｄ、Ｊ・２．０
）、　　６６．５０（１１１，ｄ、Ｊ・２．０）、　　
６６．８３（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝２．０．　８．３）、　　６７．０３（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝２．０）　。

６７．０４（ＩＨ，ｄ、Ｊ・８．３） （２）１−（４，６−シヒドロキシー２−メトキシカル
ボニルメトキシフェニル）−３−（３，４−ジヒドロキ
シフェニル）−１−プロパノン（１）で得た化合物３．
８ｇのメタノール（８０ｍ！　）溶液に塩酸−メタノー
ル溶液５０−を加え４０〜５０’Ｃ（湯浴中）加温し約
２０分間撹拌した。反応終了後、反応混合物を水の中に
注ぎ析出した固体を濾取した。次に濾別した固体を酢酸
エチルで溶解し、水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）し
たのち減圧下で濃縮した。残留物を酢酸エチル−石油エ
ーテルで結晶化したところ、白色の固体として標記化合
物を２．０７ｇ（８１％）得た。

分子式：　ｃ、＠ｎ、ａｏｓ（３６２）融点：　１７０
．５〜１７１．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルシｍａＭＣｍ−’　（にＢｒ）　
　：３５０４、　３４２８．　３２４４．　１７２２．
　１６３２．　１５９８゜１５２６、　１４４Ｂ、　　
１４３２．　１３１６．　１２０２．　１１５８゜１１
２８．１１０８ プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δｐｐｎ
＋。

Ｊ　Ｈ２，（Ａｃ６ｔｏｎ−ｄ）　　：６２．８４（２
１１，ｔ、Ｊ・８．１）、６３．３９（２ｔｆ、　ｔ、
　Ｊ・８．１）。

６３．６９（３１１，Ｓ）　、　　δ４．８２（２Ｈ，
Ｓ）　、　　δ５．９３（ＩＩＩ。

ｄ、Ｊ・２．３）、　　６６．００（ｌＩＬｄ、Ｊ・２
．３）、　　６６．５９（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ・８．１．２
．１）、δ６．７２（１）１．　ｄ、　Ｊ・８．１）　
。

δ６．７６（ＩＦＩ、ｄ、Ｊ・２．１）マススペクトル
ｍ／ｚ（χ）： ３６７（Ｍ”　、　４８）、　２２５（５３）、　１９
７（４６）。

実施例１４ ４．４′−ジヒドロキシ−２−メトキシ力ルポニルメト
キシカルコン （１）２′−メトキシカルボニルメトキシ−４，４＝ビ
ス　（メトキシメトキシ）カルコン ２’、４’−ジヒドロキシアセトフェノン２５ｇのＤ？
ＩＰ（２８０ｍＺ）　？ｇ液に、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピ
ルエチルアミンテル１３．６ｍ！をゆっくり滴下し更に
室温に戻し３時間撹拌した．反応終了後、反応混合物に
多量の水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。抽出溶
液を水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）したのちに減圧
下で溶媒を留去し、乾燥したところ濃赤橙色の油状物と
して、下記の化合物をほぼ定量的に得た。

２′−ヒドロキシ−４′−メトキシメトキシアセトフェ
ノン 上記化合物３０．　１４ｇと４−メトキシメトキシベン
ズアルデヒド２５．１ｇのＤＭＳＯ　（ｔｏｏ　ｍり溶
液に、飽和水酸化カリウム−エタノール溶液を２００　
ｍｆ加え、１２時間撹拌した。次に反応混合物に冷却下
で希塩酸（３規定程度）を加え、中性溶液としたのちに
、析出した固体を濾取し、減圧下で乾燥した。乾燥した
固体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、Ｍｅｒ
ｃｋ　９３８５、溶離剤酢酸エチル：ヘキサン＝１：１
）で分離精製したのちに、酢酸エチル−石油エーテルで
結晶化したところ、下記の化合物を２５、５ｇ（４９％
）得た。

２−ヒドロキシ−４，４′−ビス　（メトキシメトキシ
）カルコン 上記で得た化合物１０．０ｇ，無水炭酸カリウム６、０
ｇとヨウ化カリウム１．０ｇのＤＭＦ（１００ｍｌ）溶
液を室温で６０分間撹拌したのちに、α−ブロム酢酸メ
チル３．３ｄを加え更に４時間撹拌した。反応終了後、
反応混合物に水を加え、析出した固体を濾取した。

続いて、濾別した固体を酢酸エチルで溶解し、水洗、乾
燥（無水硫酸ナトリウム）したのちに溶媒を留去した．
残留物を酢酸エチル−ジエチルエーテル−ヘキサン系で
結晶化したところ白色の固体として標記の化合物を９。

６１ｇ（８０％）得た。

分子式：Ｃ２□ｌＩｚａｏｓ（４１６）融点：　８５．
０〜８５．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトル！’　＊ａｘＣｍ−’（ＫＢｒ）
　　：１７７０、　１６０６．　１５１０，　１４２８
，　１２４２，　１２１２。

１１７４、　１１５８，　１１２８．　１０？６．　１
０１６，　９９４。

プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００　ＭＺ）δｐｐ
ｍ。

Ｊ　８２．　（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ）　：６３、４４（
３Ｈ，Ｓ）、　　δ３．４５（３１１，Ｓ）　、　　６
３．７８（３１１，Ｓ）、　　δ４．９２（２＋１，Ｓ
）　、　　δ５．２５（２１Ｌ　Ｓ）　。

δ５．２７（２＋１，Ｓ）　、　　６６、７１（１Ｂ，
ｄ，Ｊ＝２．２）、　　６６、７７　（ＩＨ，　ｄａ，
　Ｊ＝２．２，　８．４）　、　　６７、０８（２１＋
，ｄｄ。

Ｊ・２．０，　　６．６）、　　δ７．６４（ＩＩＩ，
ｄ，Ｊ・１５．６）、６７、７３（ＩＨ，ｄ，Ｊ≧８．
８）、　　６７、７３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ・２．２。

６、６）、　　６７、８５（１１（、ｄ，Ｊ＝１５．６
）（２）４．４’−ジヒドロキシ−２−メトキシカルボ
ニルメトキシカルコン （１）で得た化合物０．５０ｇのメタノール（５ｒｎｌ
）溶液に塩酸−メタノール４ｍｌを加え４５〜５０°Ｃ
（湯浴中）に加温し、３０分間撹拌した。反応終了後、
反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出したのちに、
水洗、乾燥（無水硫酸ナトリウム）し、溶媒を留去した
。残留物をメタノール−酢酸エチル（少量）−ヘキサン
で結晶化したところ、赤松色粉体として標記化合物を０
．３１６ｇ（８０％）得た。

分子式：　ｃ，ｔ＋，、ｏｂ（３２８）融点＝２０７〜
２０８．０”Ｃ 赤外線吸収スペクトルνｌＩａｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　
　：３４０８、　３３５２．　１７３２．　１７２２．
　１３２２．　１２６０。

１２４０、　１２１６，　１１９４，　１１８６．　１
１７２プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δ
ｐｐｍ。

Ｊｏｚ、（八ｃｅｔｏｎｅ−ｄ）　　：δ３．７８（３
１ＬＳ）　、６４．８８　（２１１，Ｓ）　、６６．５
０（ｉｌｌ。

ｄ、Ｊ・２．２）、　　６６．５８（ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ
・２．２．８．３）。

δ６．９０（２０，ａａ、Ｊ＝２．０．６．８）、　　
６７．５８〜７．７１（４Ｈ，ｍ）、　　６７．８２（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５．６）マススペクトルｍ／ｚ（Ｘ）
　： （７５）、　１０７（４１） 実施例１５ ２′−カルボキシメトキシ−４，４′−ジヒドロキシカ
ルコン 前実施例で得た化合物２．５ｇのメタノール−ジオキサ
ン（７５ｍ／−２５ｍり溶液に５％水酸化カリウム水溶
液を５０−加え、１５分間撹拌した。反応終了後、反応
混合物に水を加え、冷却下で希塩酸を用いて、溶液をｐ
Ｈ６〜４程度に調整し析出した固体を濾取した。濾別し
た固体を減圧加熱乾燥しメタノール−クロロホルム−ヘ
キサンで結晶化したところ、赤橙色の粉体として標記化
合物を１．４６ｇ（６１％）得た。

分子式：　Ｃ＋　ｆｉ１１＋　６０６　（３２Ｂ）融点
：　２０７．０〜２０８．０°Ｃ 赤外線吸収スペクトルシ□ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　　：
３１１２、　１７３６．　１６３４’、　　１６００．
　１５３６．　１５１４゜１２５６、１２１０．１１９
０．１１７２．８３４プロトン核磁気共鳴スペクトル（
２００ＭＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　Ｈ２，（ＣＤｔ）　２ＳＯ： ６４．８１（２＋１．Ｓ）、　　６６．４４（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝２．０）　、　　６６．４９（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ
Ｐ２．帆８．３）、　　６６．８Ｎ２＋１．ｄ。

、ｂ８．８）、δ７．５４（１１１，ｄ、Ｊ・１５．６
）、６７．６２（Ｉｌｌ。

ｄ、Ｊ＝８．３）、　　６７．８２（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝
１５．６）マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ３１４（Ｍ”、　２６）、　２５５（２６）、　１６３
（３３）、　１３７（１００）、　１０７（５２） 実施例１６ １−（４−１：Ｆロキシー２−メトキシカルボニルメト
キシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）−１
−プロパノン （１）１−（２−メトキシカルボニルメトキシ−４−メ
トキシメトキシフェニル）−３−（４−メトキシメトキ
シフェニル）−１−プロパノン ０ＯＣＨ３ 予め水素を吸着させた５％パラジウム−カーボン１．５
ｇの酢酸エチル懸濁液に実施例１４（１）で得た化合物
１０．０ｇの酢酸エチル溶液を加え、更に水素を吸着さ
せた。反応終了後、反応混合物中のパラジウム−カーボ
ンをセライトを用いて除き、濾液を減圧下で濃縮したの
ちにメタノールで結晶化したところ、標記化合物を９．
６ｇ（９６％）得た。

分子式：　Ｃ２４１１！６０ｔ（３９４）％式％ 赤外線吸収スペクトルν□ｘｃｍ−’（にＢｒ）　　：
１７６２、１６６６、１６００．１２３６．１２０８．
１１９Ｂ。

１１７８、１１４８．１１２６．１０７６、１０１６．
９８６プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＺ）δ
ｐｐｍ。

Ｊ工２．（ＣＤＣ１３）　： ６２．９７（２Ｈ，ｔ、Ｊ・８．１）　、　　６３．３
７（２１１，ｔ、　Ｊ・８、１）　、　　δ３．４６（
６）１．Ｓ）、　　δ３．７４　（３Ｈ，Ｓ）　、　　
δ５．１４（２Ｈ，Ｓ）、　　δ４．６８　（２１１、
Ｓ）　、　　δ５．１８（２Ｈ。

Ｓ）、６６．４５（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ・２．２）、　　６
６．７１（ｉｎ、ａａ。

Ｊ・２．２．８．６）、６６．９４（２Ｈ，ｄａ、Ｊ・
２．０．６．６）。

δ７．１６（２＋１．ｄｄ、Ｊ＝２．０．６．６）、　
　６７．７９（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝８．６） （２）１−（４−ヒドロキシ−２−メトキシカルボニル
メトキシフェニル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）
−１−プロパノン （１）で得た化合物１．０ｇのメタノール（１０ｍ）溶
液に塩酸−メタノール溶液７．５−を加え４０〜４５’
Ｃ（湯浴中）に加温し３０分間撹拌した。反応終了後、
反応混合物に氷水を加え析出した固体を濾取した。減圧
加熱乾燥した固体をメタノール−酢酸エチル（少量）−
石油エーテルで結晶化したところ、白色の粉体として標
記化合物を０．７５ｇ（９５％）得た。

分子式ニーａｆｔ　＋　＊Ｏｓ　（３８０）融点：　１
４５．５〜１４６．５°Ｃ 赤外線吸収スペクトルＩ’　ｍａｘＣｍ−’　（ＫＢｒ
）　　：３３２０、１？３０．１６１４．１５８５．１
５１４．１２５４゜プロトン核１ａ気共鳴スペクトル（
２００ＦＩＺ）δｐｐｍ。

Ｊ　Ｈ２，（Ａｃｅｔｏｎ−ｄ）　　：δ２．８７（２
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．７）、　　δ３．３３（２）１．ｔ、
　Ｊ・７．７）、　　δ３．７２　（３）１．　Ｓ）　
、　　δ４．８３（２１ＬＳ）、　　δ６．４５（ＩＩ
（、ｄ、Ｊ＝２．２）、　　δ６．５３（Ｉｌｌ、ｄｄ
、Ｊ＝８．８゜２．２）、６６．７３（２）１．　ｄｄ
、　Ｊ・６．６．２．２）、δ７，６７（ｉｌｌ、ｄ、
Ｊ・８．８）、　　６７．０８（ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝２
．２．　６．６）マススペクトルｍ／ｚ　（χ）： ３３０（Ｍ”、　７５χ）　、　２０９　（９９ｒ）　
。

ｘｓｔｏｏｏ；’＠　）、　ｘ２ｏ（９９ｘ）、　ｔｏ
７（９＋ｚ）実施例１７ ■−（２−カルボキシメトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−（４−ヒドロキシフェニル）＝１−プロパノ
ン 前実施例で得た化合物２．６３ｇのメタノール（３０ｍ
ｌ）溶液に５％水酸化カリウム水溶液３０ｍ１を加え、
室温で１５分間撹拌した。反応終了後、反応混合物に水
冷下で希塩酸を加え、溶液を弱酸性に調整したのち、析
出した固体を濾取し、減圧加熱乾燥した。次に乾燥した
固体をメタノールコクロロホルムー石油エーテルで結晶
化したところ、白色の粉体として標記化合物を２．２４
ｇ（８９％）得た。

分子式：　Ｃ＋？ｌｌ＋６０ｂ（３１６）融点：　１６
０．５〜１６１．０°Ｃ 赤外線吸収スペクトルシ□Ｘｃｍ−’（ＫＢｒ）　　：
３１６０、３０４８．１？３８．１６３０．１６０２．
１５７４゜１２６０、　１１８８．　１１２６．　１０
７２．９９２プロトン核磁気共鳴スペクトル（２００Ｍ
Ｚ）δｐｐｍ。

Ｊ　ｏｚ、（Ｓｏｌｏ、八ｃｅｔｏｎ−ｄ）　　：δ２
．８８（２１１，ｔ、Ｊ・７．４）、δ３．３３（２Ｈ
，ｔ、Ｊ・７．４）。

６４．８３（２＋１．Ｓ）　、　　δ６．４９　（ｉｌ
ｌ　、　ｄ　、　Ｊ＝２．０）　、　　６６．５４（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．０．８．３ｔｌｚ）、　　δ６．７
２（２１１゜ｄｄ、Ｊ＝２．４．６．４）、　　６７．
０８（２＋１．ｄｄ）、６７．６８（１１１，ｄ、Ｊ＝
８．３） マススペクトルｍ／ｚ（χ）： ３１６（Ｍ”　、２０）、　　１９５（３４）、　　１
３７（１００゜（来夏以下余白） 調剤例１ 錠剤の調製 （２）　　　乳　　享店　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　９０ｇ（３）　　コーンスタ
ーチ　　　　　　　　　２９ｇ（１）　、　　（２）及
び１７ｇのコーンスターチを混和し、７ｇのコーンスタ
ーチから作ったペーストとともに顆粒化、この顆粒に５
ｇのコーンスターチと（４）を加え、混合物を圧縮錠剤
機で圧縮して錠剤１ｉ２当り（１）　１０　＋ｎｇを含
有する錠剤１０００個を製造する。

（来夏以下余白） 調剤例２ カプセル （２）乳糖　　　　　　１５０ｇ （３）　　コーンスターチ　　　　　　　　　１００ｇ
（４）結晶セルロース　　　　　　　　　４０ｇ（５）
軽質無水ケイ酸　　　　　　　　　５ｇ１０００個　　
　　　５００　ｇ 常法に従って、上記各成分を混和し、顆粒状としたもの
をカプセル１０００個に充填し、１個５００ｍｇのカプ
セルを調製する。

調剤例３ 注射剤の調製 （２）塩化ナトリウム　　　　　　　　　　９ｇ（３）
クロロブタノール　　　　　　　　５ｇ（４）炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　Ｉｇ全成分を蒸留水１００
０ｍｆに溶解し、褐色アンプル１０００個に１ｒｎｌず
つ分注し、窒素ガスで置換して封入する。全工程は無菌
状態で行なわれる。

〔発明の効果］ 以上述べたように、本発明によれば新規なカルコン誘導
体、及び該誘導体を有効成分とする効果のすぐれた抗潰
瘍剤が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式で示されるカルコン誘導体：▲数式、
   化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は、
   同一又は異なり、水素、ＯＨ、Ｘ、あるいはＯＸ基を表
   わすか（Ｘは、ＯＨ、ハロゲン若しくはアルコキシル基
   で置換されてもよい直鎖アルキル基を表わす）、又は、
   隣接する基と一緒になってアルキレンジオキシを表わし
   （但し、すべてが水素原子を表わすことはない）； Ａは、ＯＨ又はＯ−Ｙ−Ｚを表わし（Ｙは、直鎖アルキ
   レンを表わし；Ｚは、カルボキシル、アルコキシカルボ
   ニル又は水酸基を表わす）；Ｂは、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又
   は、▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし； ▲数式、化学式、表等があります▼は、単結合又は不飽
   和結合を意味する。 但し、Ｂが▲数式、化学式、表等があります▼、２′位
   のＡがＯＨを表わし且つ次の（イ）又は（ロ）の場合の
   化合物を除く： （イ）５′位がプロピルまたは３−イソペンチルまたは
   イソペンテニル基で置換された化合物、 （ロ）４′位（及び／又は６′位）、３位及び４位がＯ
   Ｈ基で置換された化合物。〕 ２、下記の一般式で示されるカルコン誘導体を有効成分
   とする抗潰瘍剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は、
   同一又は異なり、水素、ＯＨ、Ｘ、あるいはＯＸ基を表
   わすか（Ｘは、ＯＨ、ハロゲン若しくはアルコキシル基
   で置換されてもよい直鎖アルキル基を表わす）、又は、
   隣接する基と一緒になってアルキレンジオキシを表わし
   （但し、すべてが水素原子を表わすことはない）； Ａは、ＯＨ又はＯ−Ｙ−Ｚを表わし；（Ｙは、直鎖アル
   キレンを表わし；Ｚは、カルボキシル、アルコキシカル
   ボニル又は水酸基を表わす）；Ｂは、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   又は▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし； ▲数式、化学式、表等があります▼は、単結合又は不飽
   和結合を意味する。 但し、Ｂが▲数式、化学式、表等があります▼、２′位
   のＡがＯＨを表わし且つ次の（イ）又は（ロ）の場合の
   化合物を除く： （イ）５′位がプロピルまたは３−イソペンチルまたは
   イソペンテニル基で置換された化合物、 （ロ）４′位（及び／又は６′位）、３位及び４位がＯ
   Ｈ基で置換された化合物。〕