JPH01225675A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塗装仕上げ方法に関し、特にいわゆる２コート
、１ベ一ク方式の塗装仕上げ方法に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕近年
、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末を配
合した塗料を塗装するメタリック塗装仕上げ方法はもと
より、着色顔料全配合した塗料全塗装して成る。いわゆ
るソリッドカラー塗装仕上げ方法においてもベースコー
ト塗料を塗装したのちトップコート塗料を塗装する２コ
ート、１ベーク塗装仕上げ方法の有効性が認識されてき
た。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は仕上り外観、肉持感に優れていると共に
、特に従来、耐候性に著しいイ（点を有していたビニル
系重合体金主成分とするソリッドカラー塗料は２コート
、１ベーク塗装仕上げにすることにより耐候性に漫れ九
塗膜が得られるなど種々の利点がある。

一般に２コート、ｌベーク塗装仕上げ方法はペースコー
ト用塗料としてアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性アク
リル系樹脂塗料など全塗装し、２〜５分間放置しある程
度の溶剤を揮発させた後、比だちに同種のトップコート
用塗料を塗装し、ついで熱風乾燥炉内温度１４０〜１５
０℃で２０〜３０分間焼付けて硬化させるものである。

かかる熱風源としては重油、グロパンがス、都市ガスあ
るいｆ″ｉｉ電力用いられるが、１４０〜１５０℃で加
熱硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２コート、１
ベーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力によるコ
スト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品等のグラスチック
化が急速に進展しつつある。グラスチック化に伴ない、
その素材の耐熱温度に合致し念塗料全選択する必要にせ
まられており、汎用グラスチック用として常温硬化型や
低温硬化型塗料？用いる必要がある。

以上のように自動車上塗り用塗装仕上げ方法においては
省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、各種
物性、仕上り外観等に優れる常温ま之は低温硬化型樹脂
を用いた２コート、１べ−り用塗料の早急なる開発が切
望されているのが現状である。

〔課題全解決するための手段〕

本発明者らはかかる上述の諸要求に沿り７ｔ２コート、
１ベーク塗装仕上げ用の硬化型塗料を得るべく鋭意検討
した結果、ペースコート塗料用樹脂として、シクロカー
ボネート基を含有するビニル系重合体とポリケチばン化
合物を主成分とする樹脂組成物音用い、一方トツブコー
ト塗料用樹脂として、ビニル系重合体ポリオールおよび
／またはポリエステルポリオールとポリインシアネート
？主成分とする樹脂組成物音用いることにより、こうし
た要求性能全驚異的に向上させうろことを見い出して本
発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明はメタリック粉末および／または着色
顔料全配合しｆｃ硬化性樹脂金主成分とする塗料（ペー
スコート）全塗装し、ついで該塗装面に、硬化性樹脂を
主成分としたクリヤー塗料（トップコート）全塗装し、
しかるのちに硬化せしめる塗装仕上げ方法において、 ペースコート用塗料の樹脂成分として、〔Ｉ〕１分子中
に少なくとも１個のシクロカーボネート基を有するビニ
ル系重合体（Ａ）にポリケチミン化合物（Ｂ）　を配合
してなる樹脂組成物を用いまた。トップコート用塗料の
樹脂として〔ＩＩ〕ビニル系重合体ポリオールおよび／
またはポリエステルぼりオールにポリイソシアネート金
配合してなる樹脂組成物音用いて複合硬化塗膜全形成さ
せる こと全特徴とする塗装仕上げ方法である。

本発明はペースコート用の塗料用組成物ＣＩ）　を塗装
した後、トップコート用塗料（Ｉｌ”ｌを重ね塗りスレ
ば、ペースコートでは、ビニル系重合体（Ａｌ中のシク
ロカーボネート基に、ポリケチばン化合物（Ｂ）が空気
中の水分との反応によりケトン化合物全遊離して生成し
念アミノ基が反応して塗膜を形成し、一方トッグコート
ではポリオール中の水酸基とポリイソシアネート中のイ
ソシアネート基との反応により強固な複合塗膜全形成さ
せるもので、塗膜外観、低温硬化性に優れる塗料用樹脂
組成物を提供するものである。

本発明方法に用いるペースコート用樹脂組成物（Ｉｌｌ
の一成分である１分子中に少なくとも１個のシクロカー
ボネート基を有するビニル系重合体（Ａ）とは１分子中
に少なくとも１個、好１しくは２個のシクロカーボネー
ト基を含有するビニル系重合体を指称するものである。

かかるビニル系重合体（Ａ）は、■１分子中に少なくと
も１個の重合性不飽和基及びシクロカーボネート基を含
有するビニル系モノマー５〜４０重ｆ％と■当該モノマ
ー■と共重合可能な他のビニル系モノマー６０〜９５重
ｉ％士共重合せしめることにより得られる。

前記した重合性不飽和基及びシクロカーボネート基を含
有するモノマー■としては、２．３−カーサネートグロ
ピル（メタ）アクリレート３．４−カーゲネートプチル
（メタ）アクリレート、４，５−カーゲネートベンチル
（メタ）アクリレート、６．７−カーゲネートヘキシル
（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリレート系
；２，３カーブネートクロピルアリルエーテル、メチル
−２，３カーざネートクロビルマレート、メチル−２，
３−カーゲネートグロビルクロトネート等のビニル系モ
ノマーを挙げることが出来る。また、これらビニル系モ
ノマー■と共重合が可能な他のビニル系モノマー■とし
ては、（メタ）アクリル酸。

マレイン酸、フマル酸、もしくはイタコン酸、またはこ
れらマレイン酸、フマル酸、もしくはイタコン酸の如き
不飽和ジカルゲン酸とＣ５−０４の１価アルコールとの
エステル化物、あるいは水酸基含有ビニル化合物に無水
フタル酸の如き酸無水物全付加して得られるカル＆−ｐ
シル基含有モノマー；炭素数１−２２なるアルキル（メ
タ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、　ｔ　
−７”チルスチレン、α−メチルスチレン、グリシジル
（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリロニトリル、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドもし
くはＮ−アルコキシメチル化（メタ）アクリルアミドの
如き（メタ）アクリルアミド類：Ｎ−Ｎシアル千ルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート類；または燐酸基含有
（メタ）アクリレ−トロ；酢ｐビニルやヘキサフルオロ
グロビレン、テトラフルオロエチレン等の含フツ素ビニ
ル系モノマー類等がある。″また、他の官能基モノマー
として水酸基含有ビニル系モノマーも用いることができ
る。

そして、これらのビニル系モノマー■は所望ノ塗膜性能
に応じて単独又は二種以上の混合物として用いることが
できる。前記し几ビニル系モノマー■ノウチ力ルメキシ
ル基含有ビニル七ツマ−は、樹脂組成物（１）の相溶性
、保存安定性全向上させるので、０．１〜１０重量％の
範囲にて使用するとよい。

前記した本発明のビニル系重合体（Ａ）成分を構成する
各種単量体類からビニル系重合体（Ａ）　＋調製するに
は、溶液重合法、非水分散重合法など従来公知のいずれ
かの重合方法を適用しうるが、溶液ラジカル重合による
のが最も簡便である。またビニル系重合体囚の数平均分
子量は、２．０００〜５０，０００の範囲が好ましい。

数平均分子量が１０００未満の場合には所望の性能が得
られず、一方５０，０００　ｉ越えると作業性に悪影響
企及ぼす。

なお、前記した溶液ラジカル重合法に用いられる溶剤類
として代表的なものにはトルエン、−？シレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、オクタンの如き炭化水素系溶
剤：酢酸メチル、酢酸エチル。

酢酸ｎ−ブチル、酢酸アミルの如きエステル系溶剤；ア
セトンメチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、
メチルアばルケトン、シクロへ千すノンの如きケト／系
浴剤などがあり、これらの任意の混合物も使用できるこ
とは勿論である。

溶液ラジカル重合は当該溶剤類と、さらにアゾビスイソ
ブチロニトリルで代表されるアゾ系または、ベンゾイッ
ク／４’−オキサイドで代表される過酸化物系の如き各
種ラジカル重合開始剤とを使用して常法により重合全行
なえばよく、このさい、さらに必要に応じて分子量調節
剤としてラウリルメルカグタン、オクチルメルカグタン
、２−メルカグトエタノール、チオグリコール酸オクチ
ル。

３−メルカプトプロピオン酸またはα−メチルスチレン
ダイマーの如き連鎖移動剤を用いることもできる。

ま念前記した調製法のほか、無水マレイン酸の如き酸無
水基含有ビニル系モノマーにこれと共重合可能な他のビ
ニル系モノマーを重合させて無水基含有ビニル系重合体
を得、更にこれと２，３−シクロカーゴネートクロビル
アルコールの如キシクロカーゲネート基を有する炭素数
３〜６のアルコールとの付加反応によってもビニル系重
合体（Ａ）は得られる。

ところでベースコート用の樹脂組成物（１）　”ｋ構成
する、一方の成分である。ｊ？　ＩＪケチミン化合物（
Ｂ）は、その分子中のケチミン基の部位（ケトン基のカ
ルゲニル基の酸素がイミノ基で置換され比部位）が空気
中の水分と反応してポリアミン化合物を再生するもので
ある。そして、この再生されたアばノ基が前記ビニル系
重合体（Ａ）成分中のシクロカーボネート基と反応する
。このためかかる化合物（Ｂ）はポリアミン化合物の活
性水素をケチミン基の型で一時的に保護され念ものであ
ればいずれでも良い。そして、ポリアミン化合物との反
応によりこの種の化合物を得るために使用されるケトン
化合物、あるいはアルデヒド化合物としては、たとえば
アセトアルデヒド、グロピオンアルデヒド。

ｎ−ブチルアルデヒド、１−ブチルアルデヒド。

トリメチルアセトアルデヒド、パレロアルデヒド。

アクロレイン、クロトンアルデヒド、アセトン。

メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン。

ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルへグチノ
ン、−／クロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン
などを挙げることができる。ポリアミンと上記ケトン化
合物あるいはアルデヒド化合物との反応は、従来公知の
反応条件下で行なえばよい。

本発明のベースコート用樹脂組成物ＣＩ）の塗膜性能は
ポリアミン化合物により大きく左右されるが、ポリアミ
ン化合物としては、１級のアミン基を２個以上有する脂
肪族ポリアミン、脂環族ポリアミンが好ましく、例えば
エチレンアミン、グロビレンジアミン、プロピレンジア
ミン、トリメチレジアミン、ジエチレントリアミン、テ
トラメチレンシアばン、ヘキサメチレンジアミン、ＮＮ
’−ジブチルヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族ポリ
アミン類；シクロヘキシルシアｉン、エボメー）　ＢＯ
Ｏ２、エポメートＳ−６０２（油化シェルエＩキシ（＃
９１．）　）の如き脂環式ボリアばン類；トリスアｉノ
エチルアンモニウム、アばツメチルノアミノオクタンの
如き脂肪族３官能アミン類；酸基含有アクリル樹脂にエ
チレンイミンあるいはグロピレンイミン金反応させて得
られるアクリル系ポリアミン等が用いられる。そして、
これらの４リアミノ化合物を２種以上併用することも可
能である。

前記し比シクロカーゴネート基含有ビニル系重合体（Ａ
）とケチミン化合物（Ｂ）との配合ｔＦｉ、シクロカー
ボネート基量とケチミン基量の比が０．８　：　１．０
〜１．０　：　Ｏ３５の範囲が良好な塗膜性能を与える
ので好ましい。

ｔｅビニル系重合体（Ａ）とポリケチミン化合物（Ｂ）
との系は、大気中に曝露されない限抄反応しないので、
本発明方法に用いられるベースコート用樹脂組成物（１
）は−液凰で安定性の良い塗料用組成物である。しかし
、長期の保存安定性を確保するためには、何らかの理由
により侵入する微量の水分を捕捉してやればよい。すな
わち水分と反応性を有する水結合剤を添加すると長期の
安定性が確保される。この水分と反応性全有する水結合
剤としては、オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエ
チル、オルトギ酸トリブチルなどの如きオルトギ酸トリ
アル千ル類；オルト酢酸トリメチル、オルト酢酸トリエ
チル、オルト酢酸トリブチルの如きオルト酢酸トリアル
キル類；オルトホウ酸トリブチル、オルトホウ酸トリエ
チルの如きオルトホウ酸トリアルキル類；テトラメチル
シリケート。

テトラエチルシリケート、テトラブチルシリケート、テ
トラ（２−メトキシエチル）シリケート類しくはテトラ
（２−クロロエチル）シリケートの如きテトラ（置換）
アルキルシリケート類単体；テトラフェニルシリケート
、テトラベンジルシリケートの如き上記テトラ（置換）
アルキルシリケート類の同効物質（以下同効単体と略記
する）；マタはテトラエチルシリケートのダイマー、ト
リマー、テトラマー、ヘキサマー、［エチルシリケート
４０Ｊ（コルコー１’（ｆｆ）製品、テトラエチルシリ
ケートのテトラマー、−１！ンタマー、ヘキサマーの混
合物）などの上掲の各テトラ（置換）アルキルシリケー
ト類単体や、該シリケート類の同効単体の縮合物などの
加水分解性エステル化合物類が挙げられる。或いはＰ−
トルエンスルホン酸ノ如き酸性添加剤を使用しても長期
の安定性は確保できる。

これらの使用量としては、ビニル系重合体（Ａ）に対し
て０．１〜３０重ｔ％、好ましくは０．５〜２０重Ｊｉ
ｔ係が艮い。

得られた組成物〔■〕をベースコート塗料に用いるには
、該組成物に無機系または有機系の着色顔料、染料、お
よびメタリック粉末等を配合して常法の塗料化方法によ
り塗料ヲｙＪＩ４整すればよい。

ここで着色顔料としては、念とえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイジンレッド
、フタロシアニンブルー、ベンジジンエローなト有機系
のもの、またメタリック粉末としてはアルミニウム粉末
、銅粉末、雲母粉末、酸化チタン全コーティングし±雲
母状粉末、ＭＴＯ（雲母状酸化鉄）などが使用できる。

次に、上記ペースコート用塗料の上に重ね塗り全行なう
トップコート用塗料の樹脂組成物〔ＩＩ〕について説明
する。

本発明のトップコート用樹脂組成物〔ｌｌ）を構成する
ビニル系重合体ポリオールは、水酸基含有ビニル系モノ
マーを必須の成分とし、これに必要とあらば他の共重合
可能なビニル系モノマーを用いて公知慣用の方法、たと
えばラジカル発生剤音用いての溶液重合法によって得る
ことができる。ここにおいて水酸基含有ビニル系モノマ
ーの代表例トシては、β−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、β−ヒドロキシグロビル（メタ）アクリレ
−トモしくはβ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
トの如きヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が
掲げられる。

−また、他の共重合可能なビニル系モノマーとして代表
的なものを挙げれば、炭素数１〜２２なる７にキル基ｔ
−側鎖に有するアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチル
スチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、２−エト
キクエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニ
トリル、シクロヘキサン（メタ）アクリレート、マレイ
ン酸もしくはフマル酸とＣ１〜Ｃ１８なる１価アルコー
ル類とのジエステル類、酢酸ビニルやヘキサフルオログ
ロビレン、テトラフルオロエチレン等の含フツ素ビニル
系モノマー等がある。

そしてこれらのビニル系モノマーは所望の塗膜性能に応
じて単独または二種以上の混合物として用いることがで
きる。

また一方？リエステルポリオールは、酸成分としてイソ
フタル酸、無水フタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、
無水トリメリット酸等の多塩基酸、安息香酸、パラ−ｔ
−ブチル安息香酸等の一塩基酸、７Ａ／ｌ−”成分とし
てネオインチルアルコール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロ／イン、１．６−へ千サンジオール、
１．５−（ンタンジオール、インタエリスリトール、グ
リセリン、エチレングリコール等を用いて適宜合成され
る。

又、ポリエステル？リオールは油変性したものでもよく
、通常油長３０％以下であり、樹脂との相溶性、耐候性
の点で不乾性油、特にヤシ油およびその脂肪酸、オクチ
ル酸のような合成脂肪酸或いはカージ、うＥのような合
成脂肪酸のモノグリシジルエステルが併用されることに
より得られる。

次に硬化剤であるポリイソシアネート類とじて代表的な
ものにはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジインシアネートもしくｒｉ千フシリレンジイソシアネ
ート如き芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイ
ソシアネート、へ千すメチレンジイソシアネートもしく
はトリメチルへキサンジイソシアネートの如き脂肪族ジ
イソシアネート；イソホロンツインシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，４−（ないしは２．６−　）　ジ
イソシアネート、４．４′−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）もしくは１．３−ジ（インシアネ
ートメチル）−シクロヘキサンの如き脂環族ジイソシア
ネート、そしてこれらの各ゾイソシアネ−トト、エチレ
ングリコール、グロビレングリコール、ネオインチルグ
リコールもしくはトリメチロールエタンの如き多価アル
コール類；イソシアネート基と反応する官能基を有する
極く分子量の低いポリエステル樹脂（油変性タイプをも
含む。）または、水などの付加物であり、ビニレット体
でありあるいは上記ジイソシアネート同志を３ｉ合して
得られるインシアヌール項ヲ含有するインシアネート（
オリゴマーをも含む）がある。

また。インシアネートエチル（メタ）アクリレート、イ
ソシアネートグロビル（メタ）アクリレート、インシア
ネートブチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイ
ソシアネートま九はイングロベニルイソシアネートに代
表される、分子中に少なくとも１個の重合性不飽和結合
とインシアネート基とを併せ有するビニル七ツマ−の１
種または２種以上と前掲され几如き水酸基含有ビニル系
モ／−ｒ−ｅ除＜ビニル系モノマーとの共重合体も当該
ポリイソシアネート化合物として使用できる。。

そして、これらのＩリイソシアネート化合物と前記ビニ
ル系重合体ポリオールおよび／またｒｉポリエステルポ
リオールとの配合比としてはＯＨ／　ＮＣＯ−１１０，
２〜ｌ／３（当量比）なる範囲が塗膜性能の点から好ま
しい。また、反応全促進するため、公知慣用の触媒も使
用できる。

得られた樹脂組成物〔ＩＩ〕は、トップコート塗料に用
いるのでそのままクリヤー塗料として用いることができ
るが、必要に応じて透明感を損わない程度に着色顔料ま
たは染料を適宜添加することができる。調製され九ペー
スコート用塗料およびトップコート用塗料には必要に応
じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤等各種の
慣用の添加剤を混合させることができる。

本発明組成物音用いたベースコート用塗料およびトップ
コート用塗料の塗装には、エアースグレー塗装や静電吹
付は塗装等が美粧効果を充分発揮する之めには好適であ
り、ベースコート用塗料ノ膜厚（乾燥膜厚として、以下
同じ）は５〜５０迦の範囲、好ましくは１０〜２０１１
ｍの範囲全適当とし。

トップコート用塗料の膜厚Ｖ′ｉｌｏ〜１００μｍの範
囲、好ましくは１０〜６０４ｍの範囲で塗装される。

ペースコート用塗料のクエット塗膜の乾燥条件と、ペー
スコートトトップコートの塗装間隔は約２０℃で１〜４
５分間、好ましくは２〜２０分間がよく、またペースコ
ートの塗膜全強制乾燥する賜金ば６０〜８０℃の温風で
０．５〜５分間加温するだけでよい。すなわち、上記の
乾燥条件でベースコートの塗膜全指触乾燥ないし半硬化
乾燥状態に達せしめた後、トップコートの塗装を行なう
。トップコートの乾燥は６０〜１００℃の温風で３０〜
６０分程度強制乾燥させることが硬化性の点や生産性の
点で好ましいが、ペースコート用塗料トトッグコート用
塗料の種別や性質に応じ適宜乾燥。

硬化条件全変更しても差支えない。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の組成物金用いた２コート、１ベ
ーク塗装方法を実施することにより、通常のグラスチッ
ク素材の耐熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢
、肉持感および塗膜性能のすぐれた複合硬化塗膜全形成
することができ、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やア
ミノアルキド樹脂塗料と比較して遜色のない塗装仕上げ
が得られることから本組成物を用い之塗料系は、熱源の
節約や金属・グラスチック一体塗装法による塗装作業性
の向上などに著効があり、さらに本発明組成物は低温硬
化性に優れており、生産性の向上に大きく寄与するもの
である。

（実施例） 次に本発明を製造例、実施例により具体的に説明するが
、以下において部は特に断わりのない限りすべて重量規
準であるものとする。

製造例１　〔シクロカーボネート基含有ビニル系重合体
の調製〕 温度計、冷却管、攪拌機、Ｎ２がス導入管を装備した四
つロフラスコに、２．３−カーボネートプロビルメタア
クリレート２００部、メチルメタクリレート３００部、
スチレン２００部、ｎ−ブチルアクリレート２７０部、
メタクリル酸３０部からなるモノ１−混合物のうち２０
０部とトルエン５００部、酢酸イソブチル２００部、　
ｔａｒｔ−プチルパーオクテート（ＴＢＰＯ）　１０部
、アゾビスインブチロニトリル（ＡＴＢＮ）　５部を仕
込んで９０℃に１時間保持し、次いで３０分間？要して
１１５°Ｃに昇温し、同温で残りのモノマー混合物８０
０部と酢酸イソブチル３００部、　ＴＢＰｏ　１０部お
よびＡＩＢＮ　５部か５らなる混合物音３時間金要して
滴下し。

さらに同温度に１０時間保持させて不揮発分４９．８％
、粘度（２５℃におけるガードナー粘度；以下。

同様）２−２．、数平均分子量１３００００なる樹脂溶
液（＋−１）を得た。

製造例２　〔同　上〕 ２．３−カーゴネートクロピルアリールエーテル２００
部、メチルメタアクリレート５１０部、ｎ−ブチルメタ
アクリレート２００部、アクリルｆｉ？！　１５部、メ
チルアクリレート７５部に代えて用いる以外は製造例１
と同様の操作により樹脂を得た。不揮発分５０．７％、
粘度Ｚ３、数平均分子量１８．０００なる樹脂溶液（１
−２）であった。

製造例３　〔同　上〕 ３．４−カーゲネートプチルアクリレート３００部、ス
チレン２５０部、ブチル−アクリレート２５０部、メチ
ルメタクリレート１８０部、メタアクリレート２０部に
代えて用いる以外は製造例１と同様の操作により樹脂を
得た。不揮発分５０．８憾、粘度Ｙ、数平均分子ｆｊ　
１８，０００なる樹脂溶液（１−３）であった。

製造例４　〔同　上〕 ２．３−カーゲネートグロビルプチルマレート１５０部
、酢酸ビニル５００部、メチルメタクリレート３３０部
、アクリル酸２０部に代え、８０℃で反応全行なった以
外は製造例１と同様の操作により樹脂を得た。不揮発分
５１．Ｏｆ粘度Ｕ−Ｖ、数平均分子量１３，０００なる
樹脂溶液（１−４）ｋ得た。

製造例５　〔ケチミン化合物の調製〕 ヘキサメチレンジアミンを過剰のメチルイソブチルケト
ンと加熱還流させ、生成する水金水滴分離器で除去した
のち、蒸留してケチミン化合物（ＡＭ−１）を得た。

製造例６　〔同　上〕 ４−アｉツメチルシアεノオクタンとシクロヘキサノン
金円い７ｈ以外は製造９１５と同様な操作でケチミン化
合物（ＡＭ−２）を得た。

製造例７　〔ビニル系重合体ポリオールの調製〕メチル
メタアクリレート３１０部、エチルメタアクリレートｌ
ＯＯ部、エチルアクリレート１５０部、インブチルメタ
アクリレート２１６ｉ、β−ヒドロキシエチルメタアク
リレート１１４部、　スチレン１００部、メタアクリル
酸１０部からなるモノマー混合物のうち２００部と、ト
ルエン５００部、酢酸イゾプチル２００部、アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　５部およびｔ句ｒｔ−
ブチルパーベンゾエート（ｔ−ＢＰＢ）１０部と金裂造
例１と同様なフラスコに仕込んで９０℃に１時間保持し
、次いで３０分間を要して１１５℃に昇温し、同温で残
りのモノマー混合物８００部と酢酸イソブチル３００部
、ｔ−ＢＰＢ　１０部およびＡＴＢＮ　５部とからなる
混合物を３時間を要して滴下し、さらに同温度に１０時
間保持させて、ＮＶ　−ｓｏ、ｏｓ　、粘度（２５℃に
おけるガードナー粘度：以下同様）Ｚ　。

Ｍ、　＝　１５０００および水酸基価（以下、これ金「
ＯＨ価」と記す。）２５なる樹脂を得た。

以下この樹脂溶液ｔ（ＩＩ−ｘ）と略記する。

製造例８　　（ポリエステルポリオールの調製〕攪拌機
、温度計、水分離器全備え九反応容器にイソフタル酸２
００部、フタル酸２００部、アジピン酸２３７部、ネオ
被ンチルグリコール３６５．３部、トリメチロールノロ
１フ１２４部を入れ、加熱攪拌しながら１８０℃に昇温
した。１８０℃から２３０℃までは５時間かかってほぼ
一定速度で昇温し、その後２３０℃に保持し念。更に、
キジロール７２０部に徐々に加え、共沸縮合法に切り替
えた。反応温度を２３０℃に保ちながら樹脂酸価を追跡
し、酸価４．０に達した時点で反応全終了した。得られ
たぼりエステルポリオールはＯＨ価５４　、　ＮＶ約６
０％、　Ｍｎ　３０００のオイルフリーのものであった
。

以下この樹脂溶液ｔ（ｎ−２）と略記する。

実施例１〜８ 第１表に示した配合比率（重量部）で常法の塗料化方法
により各別にトップコート塗料およびペースコート塗料
を調製したのち、千シレン／トルエン／酢酸エチル＝３
０１５０／２０　（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘
度まで希釈し、リン酸亜鉛処理鋼板にペースコート塗料
およびト・ラグコート塗料の乾燥塗膜がそれぞれ１５μ
ｍおよび３０μｍになるよう、また２種の塗料の塗装間
隔全２分間トシてエアースプレーにて塗装し、８０℃で
３０分間加熱せしめることにより硬化塗膜全書た。この
様にして得られた各塗膜物性評価の結果を第１表に示す
。

物性評価は強制乾燥後３日間室温放置したのち、行なっ
念。

評価方法　　　　　◎非常に優れる。

ン 、２・′ ／ ／ ／ ／′ ／′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　メタリック粉末および／または着色顔料を配合した硬
   化性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗装し
   、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリヤー
   塗料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せしめ
   る塗装仕上げ方法において、 該ベースコート用塗料の樹脂成分として、 〔 I 〕１分子中に少なくとも１個のシクロカーボネー
   ト基を有するビニル系重合体（Ａ）にポリケチミン化合
   物（Ｂ）を配合してなる樹脂組成物を用い、 またトップコート用塗料の樹脂成分として、〔II〕ビニ
   ル系重合体ポリオールおよびまたはポリエステルポリオ
   ールにポリイソシアネートを配合してなる樹脂組成物を
   用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗装
   仕上げ方法。