JPH01168389A - 塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗装仕上げ方法に関し、特にいわゆる２コート
、１ベ一ク方式の塗装仕上げ方法に関するものである。

［従来の技術およびその問題点］ 近年、自動車上塗り用塗装においては、メタリック粉末
を配合した塗料を塗装するメタリック塗装仕上げ方法は
もとより、着色顔料を配合した塗料を塗装する、いわゆ
るソリッド・カラー塗装仕上げ方法においてもベースコ
ート塗料を塗装したのちトップコート塗料を塗装する２
コート、１べ−り塗装仕上げ方法の有効性が認識されて
きた。

すなわち、この２コート、１ベーク塗装仕上げによって
得られる塗膜は仕上り外観、肉持感に優れていると共に
、特に従来、耐候性に著しい欠点を有していたビニル系
重合体を主成分とするソリッドカラー塗料については２
コート、１ベーク塗装仕上げにすることにより耐候性に
優れた塗膜が得られるなど種々の利点がある。

一般に２コート、１ベーク塗装仕上げ方法はベースコー
ト用塗料としてアミノアルキド樹脂塗料、熱硬化性アク
リル系樹脂塗料などを塗装し、２〜５分間放置して、あ
る程度の溶剤を揮発させた後、ただちに同種のトップコ
ート用塗料を塗装し、次いで熱風乾燥炉内温度１４０〜
１５０″Ｃで２０〜３０分間焼付けて硬化させるもので
ある。

かかる熱風源としては重油、プロパンガス、都市ガスあ
るいは電力等が用いられるが、１４０〜１５０℃で加熱
硬化させる従来の熱硬化型塗料を用いる２コート、１ベ
ーク塗装仕上げ方法では消費する燃料や電力によるコス
ト上昇をきたす欠点を有している。

一方、自動車産業において外板・部品等のプラスチック
化が急速に進展しつつある。プラスチック化に伴い、そ
の素材の耐熱温度に合致した塗料を選択する必要に迫ら
れており、汎用プラスチック用として常温硬化型や低温
硬化型塗料を用いる必要がある。

以上のように自動車上塗り用塗装仕上げ方法においては
省エネルギーや素材変換の観点から、塗装作業性、各種
物性、仕上り外観等に優れる常温または低温硬化型樹脂
を用いた２コート、１べ−り用塗料の早急なる開発が切
望されているのが現状である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはかかる上述の諸要求に沿った２コート、１
ベーク塗装仕上げ用の硬化型樹脂塗料を１ｑるべく鋭意
検討した結果、ベースコート塗料用樹脂として、アミノ
基を含有するビニル系重合体とポリエポキシ化合物を主
成分とする樹脂組成物を用い、一方、トップコート塗料
用樹脂として、ビニル系重合体ポリオールまたはポリエ
ステルポリオールとポリイソシアネートを主成分とする
樹脂組成物を用いることにより、こうした要求性能を驚
異的に向上させることができることを見出して本発明を
完成させるに至った。

すなわら、本発明はメタリック粉末および／または着色
顔料を配合した硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベース
コート）を塗装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成
分としたクリヤー塗料（トップコート）を塗装し、しか
るのち硬化せしめる塗装仕上げ方法において、 ベースコート用塗料の樹脂成分として、［Ｉ］１分子中
に少なくとも１個以上のアミノ基を有するビニル系重合
体（Ａ）とポリエポキシ化合物（８）とを含んでなる樹
脂組成物を用い、またトップコート用塗料の樹脂成分と
して、 ［ＩＩ］ビニル系重合体ポリオールまたはポリエステル
ポリオールにポリイソシアネートを配合してなる樹脂組
成物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
装仕上げ方法である。

本発明はベースコート用の塗料用組成物［Ｉ］を塗装し
た後、トップコート用塗料［ＩＩ］を重ね塗りすれば、
ベースコートではビニル系重合体（Ａ）中のアミン基と
ポリエポキシ化合物中のエポキシ基とが反応して塗膜を
形成し、一方、トップコートではポリオール中の水酸基
とポリイソシアネート中のイソシアネート基との反応に
より、強固な複合塗膜を形成させるもので、塗膜外観、
低温硬化性に優れた塗料用樹脂組成物を用いた塗装仕上
げ方法を提供するものである。

本発明方法に用いられるベースコート用樹脂組成物［Ｉ
］の一成分である１分子中に少なくとも１個以上のアミ
ノ基を有するビニル系重合体（Ａ）とは１分子中に少な
くとも１個、好ましくは２個以上の、１級アミノ基、２
級アミン基および３級アミノ基からなる群から選ばれた
少なくとも１種のアミノ基を含有するビニル系重合体を
指称するものであるが、耐候性の点からは３級アミノ基
を含有することが特に好ましい。かかるビニル系重合体
（Ａ）は０１級、２級もしくは３級のアミノ基を含有す
るビニル系モノマーを、必要に応じて共重合可能な他の
ビニル系モノマーと（共）重合する、あるいは、■カル
ボン酸無水基を含有するビニル系モノマーとこれと共重
合可能な他のビニル糸上ツマ−とを共重合させたカルボ
ン酸無水基含有ビニル系共重合体と、１分子中にそれぞ
れ少なくとも１個のカルボン酸無水基と反応しうる活性
水素を有する基および３級アミン基とを併せ有する化合
物とを反応させる、等の公知の方法により調製すること
ができる。

前記■の方法によりビニル系重合体（Ａ）を調製するに
当り使用されるアミン基を含有するビニル系モノマーの
具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ〉アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの如き各
種ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドもし
くはＮ−ジエチルアミンプロピル（メタ）アクリルアミ
ドの如きＮ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
ルアミド類；必るいはｔ−ブチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アク
リレート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、
ピロリジニルエチル（メタ）アクリレートまたはピペリ
ジニルエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが
、硬化性などの点からすればジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類およびＮ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリルアミド類が特に望ましい。

また、これらのアミノ基含有ビニル系モノマーと共重合
可能な他のビニル系モノマーとして代表的なものを挙げ
れば、炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有するア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくはフマ
ル酸とＣ１〜Ｃ＋ａなる１価アルコール類とのジエステ
ル類、または燐酸基含有（メタ）アクリレート類、酢酸
ビニルやヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエ
チレン等の含フツ素ビニル系モノマーおよびβ−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−１〜、トリメチロールプロパン
モノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）ア
クリレート等のほかに（メタ）アクリル酸、マレイン酸
、フマル酸またはイタコン酸の如き不飽和カルボン酸類
が使用できる。

ここでアミノ基含有ビニル系モノマーの使用量は、アミ
ン基含有ビニル系モノマーを０．５〜１００車量％、好
ましくは１〜５０重量％であり、該アミノ基含有ビニル
系モノマーと共重合可能な他のビニル系モノマーを９９
．５〜Ｏ重量％、好ましくは９９〜５０重量％を用い共
重合させればよい。

また、アミノ基含有ビニル系モノマーと共重合可能な他
のビニル系モノマーとして、前掲したようなカルボキシ
ル基含有モノマーまたは燐酸基含有（メタ）アクリレー
ト類を併用することにより当該ビニル系重合体（＾）中
にカルボキシル基または燐酸エステル結合を導入せしめ
ることができ、かくすることによって本発明組成物の硬
化性を一層向上せしめることもできる点で、特に望まし
い。

以上に挙げられた各種の単固体から当該ビニル系重合体
（Ａ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も
適用しうるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便
である。

その際に用いられる溶剤類としてはトルエン、キシレン
、０−ヘキサン、オクタンの如き各種炭化水素類；酢酸
エチル、酢酸ブチルまたはセロソルブ・アセテートの如
き酢酸エステル系；メチルエチルケトンまたはメチルイ
ソブチルケトンの如きケトン系；メタノール、エタノー
ル、ｉｓ叶プロパツール、ｎ−ブタノール、１ｓｏ−ブ
タノール、５ｅｃ−ブタノール、エチレングリコール七
ツメチルエーテルの如き各種アルコール系などが使用で
きる。

またラジカル発生剤としては通常ビニル系モノマーの重
合に用いられているものであれば、いずれでも使用しう
るが、そのうち代表的なものを挙げればアゾビスイソブ
チロニトリル、ジーｔｅｒｔ−ブチルバーオキシドまた
はペンゾイルバーオキシドなどであり、必要に応じてメ
ルカプタン類、α−メチルスチレンや「ジペンテンＴＪ
　　（日本テルペン化学■製品）などの如き、常用され
ている連鎖移動剤を使用することもできる。

つぎに■の方法により塩基性窒素を含有するビニル系重
合体（Ａ）を調製する際に使用されるカルボン酸無水基
を含有するビニル系共重合体は、無水マレイン酸や無水
イタコン酸の如きカルボン酸無水基を有する七ツマ−と
、これらと共重合可能な七ツマー類とを、上記した溶剤
類のうちアルコール系を除いた溶剤中でラジカル重合せ
しめることによりｉｉＩ！ｌ製することができる。

当該カルボン酸無水基を含有するビニル系共重合体を調
製する際に用いるカルボン酸無水基を有するモノマーと
共重合可能な七ツマ−としては、前記した如きアミン基
を含有するモノマーと共重合可能なビニル爪上ツマ−の
うち水酸基を含有する七ツマー以外はいずれもが使用で
きる。

上記したカルボン酸無水基を含有する七ツマ−の使用口
は、耐候性、耐アルカリ性などの点から０．５〜５０重
母％、ざらには１〜２０重量％が好ましく、他方の共重
合性モノマーの使用口は９９．５〜５０＠量％、ざらに
は９９〜８０重硲％が好ましい。

次に、前記したカルボン酸無水基と反応しうる活性水素
を有する基（以下、活性水素含有基と略記する）および
３級アミノ基を併有する化合物とは、この活性水素含有
基として水酸基、１級もしくは２級のアミン基、または
チオール基の如き８基を有する化合物を相称するもので
あるが、それらのうちでも最も好ましい化合物としては
３級アミン基を有するアルコール類および３級アミノ基
を有する１級または２級アミン類などが挙げられる。こ
こで、３級アミノ基含有アルコール類の代表的なものに
はジメチルアミンエタノール、ジエチルアミノエタノー
ル、ジ−ｎ−プロピルアミンエタノール、ジイソプロピ
ルアミノエタノール、ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アジリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−ヒドロキシプロピル
アミン、トリエタノールアミンまたはトリプロパツール
アミンなどがあるが、さらに当該３級アミン基含有アル
コール類としては、以上に挙げられたもののほかにも、
エタノールアミン、プロパツールアミンの如きアミノア
ルコール類と、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如
き３級アミノ基を有する（メタ）アクリレート系モノマ
ーとの付加物、あるいは該３級アミン基含有（メタ）ア
クリレート系モノマーとβ−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートの如き水酸基含有上ツマ−なととの共重合
によって得られる側鎖に３級アミノ基と水酸基とを併有
するビニル系重合体もまた使用できる。

次に、前記した３級アミノ基含有の１級または２級アミ
ン類として代表的なものには、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミンの如き
Ｎ、Ｎ−ジアルキルエチレンジアミン類；Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
−１，３−プロピレンジアミンの如きＮ、Ｎ−ジアルキ
ル−１，３−プロピレンジアミン類；Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１，４−テトラメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
−１，４−テトラメチレンジアミンの如きＮ、Ｎ−ジア
ルキル−１，４−テトラメチレンジアミン類；Ｎ、Ｎ−
ジメチル−１，６−へキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−１，６−へキサメチレンジアミンの如きＮ、
Ｎ−ジアルキル−１，６−へキサメチレンジアミン類；
またはＮ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジンの
如きＮ−アルキルピペラジン類：あるいは上記３級アミ
ノ基含有（メタ）アクリレート系モノマーと、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ピペラジン、メチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミンまたはアンモニアなどとの付加物などがある。

そして、前記したカルボン酸無水基を含有するビニル系
共重合体と、１分子中にそれぞれ少なくとも１個のカル
ボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および３
級アミノ基とを併せ有する化合物とからビニル系重合体
（＾）を得るにはカルボン酸無水基を含有するビニル系
共重合体中の酸無水基の１当量に対し、１分子中にそれ
ぞれ少なくとも１個のカルボン酸無水基と反応しうる活
性水素を有する基および３級アミノ基とを併せ有する化
合物中の活性水素含有基が０．５〜３当量程度となるよ
うな比率で両者を混合し、室温から１２０℃程度までの
温度範囲で反応させればよい。

次に前記ビニル系重合体（Ａ）の硬化剤であるポリエポ
キシ化合物（Ｂ）として代表的なものを挙げると次のよ
うなものがある。すなわち、ポリエポキシ化合物とは１
分子中に少なくとも２個のエポキシ基を含有する化合物
であり、グリセリンのポリグリシジルエーテルやソルビ
トールのポリグリシジルエーテルの如き脂肪族多価アル
コールのポリグリシジルエーテルやグリシジル（メタ）
アクリレート共重合体の如き側鎖にエポキシ基を有する
ビニル系重合体が耐候性の点で好ましい。ポリエポキシ
化合物（８）の使用量はビニル系重合体（八）の反応性
官能基（アミノ基およびカルボキシル基）の１当量に対
してエポキシ基が０．２〜５当量、好ましくは０．５〜
３当Ｍ程度となるような割合で用いればよい。

得られた組成物［Ｉ］をベースコート塗料に用いるには
、該組成物に無機系または有機系の着色顔料、染料また
はメタリック粉末等を配合して常法の塗料化方法により
塗料を調製すればよい。

ここで着色顔料としては、たとえば、チタン白、弁柄、
オキサイドエローなど無機系のもの、トルイジンレッド
、フタロシアニンブルー、ベンジジンエローなど有機系
のもの、またメタリック粉末としてはアルミニウム粉末
、銅粉末、雲母粉末、酸化チタンをコーティングした雲
母状粉末、旧０（雲母状酸化鉄）等が使用できる。

次に、上記ベースコート用塗料の上に重ね塗りを行うト
ップコート用塗料の樹脂組成物［ｎ］について説明する
。

本発明のトップコート用樹脂組成物［ＩＩ］を構成する
ビニル系重合体ポリオールは、水酸基含有ビニル系モノ
マ−（ａ）を必須の成分とし、これに必要に応じて他の
共重合可能なビニル系モノマー（ｂ）を用いて公知開用
の方法、たとえばラジカル発生剤を用いての溶液重合法
によって得ることができる。

ここで水酸基含有ビニル系モノマ−（ａ）の代表例とし
てはβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートもしくはβ−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートの如きヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート類またはＮ−メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド；β−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを付加させた
もの［たとえばプラクセルＦＭ、　ＦＡシリーズ（ダイ
セル化学工業■製）ヤＴＯＮＥ”　Ｍ−１００（ユニオ
ンカーバイド社製）］；一般基本リプロピレングリコー
ルモノメタクリレートで表されるブレンマーＰＰ−１０
００や一基本ポリエチレングリコールモノメタクリレー
トで表されるブレンマーＰＥシリーズ（両者共日本油脂
■製）；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸も
しくはイタコン酸の如き不飽和カルボン酸類と、［カー
ジュラＥＪ　　（シェル化学■製、分校状脂肪酸のグリ
シジルエステル）、オクチル酸グリシジルエステルもし
くはヤシ油脂肪酸グリシジルエステルの如き１価カルボ
ン酸のモノグリシジルエステル類またはブチルグリシジ
ルエーテルの如きモノグリシジルエーテル類などで代表
されるモノエポキシ化合物との付加物；などが代表的な
ものである。

次に、水酸基含有ビニル系モノマ−（ａ）以外の共重合
可能なビニル系モノマー（ｂ）として代表的なものを挙
げれば、炭素数１〜２２なるアルキル基を側鎖に有する
アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、グリ
シジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、マレイン酸もしくはフ
マル酸と０１〜Ｃ１Ｂなる１価アルコール類とのジエス
テル類、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレート類、または燐酸基含有（メタ）アクリレート
類、酢酸ビニルやヘキサフルオ口プ口ピレン、テトラフ
ルオロエチレン等の含フッ素ビニル系モノマー等がある
。

そしてこれらのビニル系モノマ−（ｂ）は所望の塗膜性
能に応じて単独または二種以上の混合物として用いるこ
とができる。

一方、ポリエステルポリオールは、酸成分としてイソフ
タル酸、無水フタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、無
水トリメリット酸等の多塩基酸、安息香酸、パラ−１−
ブチル安息香酸等の一塩基酸、アルコール成分としてネ
オペンチルアルコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、１．６−ヘキサンジオール、１，５
−ベンタンジオール、ペンタエリスリトール、グリセリ
ン、エチレングリコール等を用いて適宜合成される。ま
た、ポリエステルポリオールは油変性したものでもよく
、通常油長３０％以下であり、樹脂との相溶性、耐候性
の点で不乾性油、特にヤシ油およびその脂肪酸、オクチ
ル酸のような合成脂肪酸あるいはカージュラＥのような
合成脂肪酸のモノグリシジルエステルを併用することに
より得られる。

次に、硬化剤であるポリイソシアネート類として代表的
なものにはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネー
トの如き芳香族ジインシアネート；テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキザメチレンジイソシアネートもしく
はトリメチルへキリンジイソシアネートの如き脂肪族ジ
イソシアネート；イソホロンジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，４−（ないしは２．６−）ジイソ
シアネート、４，４°−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）もしくは１，３−ジ（イソシアネート
メチル）−シクロへキリンの如き脂環族ジイソシアネー
ト、そしてこれらの各ジイソシアネートと、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールもしくはトリメチ［１−ルプロパンの如き多価アル
コール類；イソシアネート基と反応する官能基を有する
極く分子量の低いポリエステル樹脂（油変性タイプをも
含む）または水などとの付加物であり、ビユレット体で
あり、あるいは上記ジイソシアネート同士を重合して１
ｑられるイソシアネート環を含有するイソシアネート（
オリゴマーをも含む）がある。

また、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イ
ソシアネートプロピル（メタ）アクリレート、イソシア
ネート／チル（メタ）アクリレート、メタクリロイルイ
ソシアネートまたはイソプＵＪベニルイソシアネートに
代表される、１分子中に少なくとも１個の重合性不飽和
結合とイソシアネート基とを併せイｊするビニル系モノ
マーの１種または２種以上と、前掲された如きビニル系
モノ？、、−（ｂ）との共小合体も当該ポリイソシアネ
ート化合物として使用できる。

そして、これらのポリイソシアネート化合物と前記ビニ
ル糸車合体ポリオールまたはポリエステルポリオールと
の配合比としては０１１基／ＮＣＯ基＝１１０．２〜１
／３（当量比〉なる範囲が塗膜性能の点から好ましい。

また、反応を促進”するため、公知開用の触媒も使用で
きる。

得られた樹脂組成物［ＩＩ］は、トップコート用ＩｒＥ
ｌに用いるのでそのままクリヤー塗料として用いること
ができるが、必要に応じて透明感を損わない程度に着色
顔料または染料を適宜添加することができる。調製され
たベースコート用塗料およびトップコート用塗料には必
要に応じてレベリング剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤等
各種の慣用の添加剤を混合させることができる。

本発明組成物を用いたベースコート用塗料および１〜ツ
ブコート用塗料の塗装には、エアースプレー塗装や静電
吹付は塗装等が美粧効果を充分発揮するためには好適で
あり、ベースコート用塗料の膜厚（乾燥膜厚として、以
下同じ）は５〜５０ＪＪＭの範囲、好ましくは１０〜２
０ＩＪＩｎの範囲を適当とし、トップコート用塗料の膜
厚は１０〜１００庫の範囲、好ましくは１０〜６０卯の
範囲で塗装される。

ベースコート用塗料のウェット塗膜の乾燥条件と、ベー
スコートとトップコートの塗装間隔は約２０’Ｃで１〜
４５分間、好ましくは２〜２０分間がよく、またベース
コートの塗膜を強制乾燥する場合は６０〜８０’Ｃの温
風で０．５〜５分間加温するだけでよい。

すなわち、上記の乾燥条件でベースコートの塗膜を指触
乾燥ないし半硬化乾燥状態に達せしめた後、トップコー
トの塗装を行う。トップコートの乾燥は６０〜１００℃
の温風で３０〜６０分程度強制乾燥させることが硬化性
の点や生産性の点で好ましいが、ベースコート用塗料と
トップコート用塗料の種別や性質に応じ適宜乾燥・硬化
条件を変更しても差支えない。

［発明の効果］ 以上のように、本発明による２コート、１べ一り塗装方
法を実施することにより、通常のプラスチック素材の耐
熱温度以下の常温または低温加温乾燥で光沢、肉持感お
よび塗膜性能の優れた複合硬化塗膜を形成することがで
き、従来の熱硬化性アクリル樹脂塗料やアミノアルキド
樹脂塗料を用いた場合と比較して遜色のない塗装仕上げ
が得られる。従って本発明の方法に用いられる塗料系は
、熱源の節約や金属・プラスチック一体塗装法による塗
装作業性の向上などに著効があると共に、低温硬化性に
優れており、生産性の向上に大きく寄与するものである
。

［実施例］ 次に本発明を製造例および実施例により具体的に説明す
るが、以下において部は特に断わりのない限りすべて重
置基準であるものとする。

製造例１（アミノ基含有ビニル系重合体（Ａ）の調製例
］ 攪拌装置、不活性ガス導入口、温度別および冷却器を備
えた４ツロフラスコにトルエン３９２部およびイソブタ
ノール、１１．０８部を仕込み、窒素雰囲気中で８０℃
に昇温しで、メチルメタクリレート９００部、ジメチル
アミノエチルメタクリレート１００部、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）　５部、ｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート（ＴＢＰＯ）　５部およびトルエン２０
０部とからなる混合物を３時間かけて滴下した。同温度
に２時間保持したのち、ＡＩＢＮ５部、トルエン４４８
部およびインブタノール３７部からなる混合物を１時間
で滴下した。次いで同温度に１２時間保持して不揮発分
（Ｎ　Ｖ　）が４０％で数平均分子量（Ｍｎ）が１２，
０００なる３級アミン基含有ビニル系重合体の溶液を得
た。

以下、この重合体の溶液を［Ａ−’ｌ］と略記する。

製造例２［ビニル系重合体ポリオールの調製例］メチル
メタクリレート３１０部、エチルメタクリレート１００
部、エチルアクリレート１５０部、イソブチルメタクリ
レート２１６部、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
１１４部、スチレン１００部およびメタアクリル酸１０
部からなる七ツマー混合物のうち２００部と、トルエン
５００部、酢酸イソブチル２００部、アゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）５部およびｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート（ｔ−ＢＰＢ　）　１０部とを製造例１
と同様なフラスコに仕込んで９０℃に１時間保持し、次
いで３０分間を要して１１５℃に昇温し、同温度で残り
のモノマー混合物８００部と酢酸イソブチル３００部、
ｔ−ＢＰＢ　１０部およびＡＩＢＮ５部とからなる混合
物を３時間を要して滴下し、さらに同湿度で１０時間保
持させて、ＮＶ５０、０％、粘度（２５°Ｃにあけるガ
ードナー粘度：以下同様）　　Ｚ、　Ｍｎ　１５，００
０および水酸基価（以下、これを「０１１価」と記す）
２５なる樹脂溶液を得た。

以下、このビニル系重合体ポリオール溶液を［ｌｌ−１
］と略記する。

製造例３［ポリエステルポリオールの調製例］攪拌機、
温度計、水分離器を備えた反応容器にイソフタル酸２０
０部、フタル酸２００部、アジピン酸２３７部、ネオペ
ンチルグリコール３６５゜３部、トリメチロールプロパ
ン１２４部を入れ、加熱攪拌しながら１８０°Ｃに昇温
した。１８０°Ｃから２３０°Ｃまでは５時間かかつて
ほぼ一定速度で昇温し、その後２３０’Ｃに保持した。

さらに、キジロール７２０部を徐々に加え、共沸縮合法
に切り替えた。反応温度を２３０　’Ｃに保らながら樹
脂酸価を追跡し、酸価４、Ｏに達した時点で反応を終了
した。得られたポリエステルポリオールは０８価５４、
ＮＶ約６０％、Ｍｎ３．０００のオイルフリーのもので
おった。

以下、この樹脂溶液を［ｌｌ−２］と略記する。

実施例１〜３ 第１表に示した配合比率（重量部）で常法の塗料化方法
により各別にトップコート塗料（ＯＨ基／ＮＣＯ基当量
比＝１／１）およびベースコート塗料を調製したのち、
キシレン／トルエン／酢酸エチル＝３０１５０／２０　
（重量比）なる混合溶剤でスプレー粘度まで希釈し、燐
酸亜鉛処理鋼板にベースコート塗料およびトップコート
塗料の乾燥塗膜がそれぞれ１５卯および２０ｐｔｎにな
るよう、また２種の塗料の塗装間隔を２分間としてエア
ースプレーにて塗装し、６０°Ｃで３０分間加熱せしめ
ることにより硬化塗膜を得た。このようにして得られた
各塗膜の物性評価の結果を第１表に示す。物性評価は強
制乾燥後３日間室温放置したのち行った。

評価方法　　　◎・・・非常に優れる （以下余白） ＊１）［アルペースト１７０ＯＮＬ　Ｊ・・・東洋アル
ミニウム■製ノンリーフィング型 アルミニウム粉 ＊２）［タイベークＣＲ−９３Ｊ・・・石原産業■製ル
チル型酸化チタン ＊３）［パーノック０Ｎ−９５０Ｊ・・・大日本インキ
化学工業■製非黄変性ポリイソ シアネート樹脂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタリック粉末および／または着色顔料を配合し
   た硬化性樹脂を主成分とする塗料（ベースコート）を塗
   装し、ついで該塗装面に硬化性樹脂を主成分としたクリ
   ヤー塗料（トップコート）を塗装し、しかるのち硬化せ
   しめる塗装仕上げ方法において、 ベースコート用塗料の樹脂成分として、 ［ I ］１分子中に少なくとも１個以上のアミノ基を有
   するビニル系重合体（Ａ）とポリエポキシ化合物（Ｂ）
   とを含んでなる樹脂組成物 を用い、またトップコート用塗料の樹脂成分として、 ［II］ビニル系重合体ポリオールまたはポリエステルポ
   リオールにポリイソシアネートを配合してなる樹脂組成
   物 を用いて複合硬化塗膜を形成させることを特徴とする塗
   装仕上げ方法。