JPH01224759A

JPH01224759A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH01224759A
Application number: JP5132488A
Authority: JP
Inventors: Toyoaki Masukawa; 増川　豊明; Noritaka Nakayama; 中山　憲卓
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-03-03
Filing date: 1988-03-03
Publication date: 1989-09-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤および酸化された発色現像主薬と反応し
て色素を形成する、いわゆる色素形成カプラーが用いら
れる。

このうちシアンカプラーとしては、これまで７エノール
類あるいはナフトール類が多く用いられ、これらは例え
ば米国特許２，３６９，９２９号、同２，４７４，２９
３号等に記載されている。

しかし、フェノール類およびナフトール類から得られる
シアン色素画像には色再現上大きな問題があった。つま
り、これらのシアン発色色素においては、吸収スペクト
ルの短波長側の切れが悪く、グリーン部また一部プル一
部にも不要な吸収、すなわち不整吸収を持っている。そ
こで、この問題を解決するために、従来ネガフィルムに
おいてはカラードカプラーによるマスキングにより不整
吸収の補正が行われているが、感度低下を引き起こし好
ましくない。また、リバーサル感材やカラーベーパーの
場合、補正手段があまりなく色再現性をかなり悪化させ
ているのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、新規なシアンカプラーを含有し
、形成されるシアン色素の発色濃度が高く分光吸収特性
が良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の第２の目的は、シアン色素の耐熱・耐光性に優
れるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が下記
一般式ＣＩ）で表されるシアンカプラーの少なくとも１
つを含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。　゛一般式［Ｉ）式中、Ｂは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原
子を介してイミダゾール環に結合する有機基を表す。Ｒ
は置換基を表し、ｎはＯ〜４の整数を表す。ｎが２以上
の時、複数のＲは同一であっても異なってもよい。Ｘは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱しうる基を表す。

〔発明の具体的構成〕

本発明に係る前記一般式〔■〕で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。

Ｂで表される置換基の中、炭素原子を介した有機基とし
ては、アルキル基、アリール基、複素環基、シアン基、
カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

窒素原子を介した有機基としては、アシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、スルホンアミド基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アミノ基、複素環基等が
挙げられる。

酸素原子を介した有機基としては、アルコキシ基、アシ
ルオキン基、シリルオキシ基、複素環オキシ基等が挙げ
られる。

硫黄原子を介した有２機基としては、アルキルチオ基、
アリールチオ基、複素環チオ基等が挙げられる。

これらの置換基は、いずれも更に置換基を有してもよい
。

Ｒで表される置換基は特に制限されないが、例えばハロ
ゲン原子ならびにシアノ、ニトロ、カルボキシ、アルキ
ル、アルコ、キシ、カルバモイル、スルファモイル、ア
ンル、アシルオキシ、アルコギシカルポニル、−ＮＨＣ
ＯＲ，、−ＮＨ３０，Ｒ，、Ｒで表されるアルキル基と
しては、炭素原子数１〜２２の直鎖または分岐のアルキ
ル基が好ましく、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基も包含し、また置換されていてもよい。

アルコキシ基としては、炭素数１〜２２の直鎖または分
岐のアルコキシ基が好ましい。

カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、置
換アルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、
置換フェニルカルバモイル基等が挙げられる。

スルファモイル基としては、アルキルスルファモイル基
、置換アルキルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基、置換フェニルスルファモイル基等が挙げられる
。

また、アシル基としては、アセチル、ベンゾイル、ベン
ゼンスルホニル基等が、アシルオキシ基としては、アセ
トキシ、ブタンスルホニルオキシ基等が、アルコキシカ
ルボニル基と１，４１；ｉ、２−エチルへキシルオキシ
カルボニル基等が挙げられる。

−ＮＨＣＯＲ，基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基（置換、非置換アルギルアミド、脂環式アルキルア
ミドを包含し、不飽和結合を有していてもよい）または
アリールアミド基（置換基を有してもよい）を表す。

−ＮＨＣＯＯＲ，は炭素数１〜２２の置換または非置換
のアルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニル基を表す、。

ノ基を表し、 −Ｎｌ（ＳＯｚＲ＋基はアルキルスルホンアミド基また
はアリールスルホンアミド基を表す。

し、例えばジアルキルスルファモイルアミノ基が挙げら
れる。

Ｒで表される置換基の中でも、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルアミド基、アリールアミド基等が好ましい
。

次に本発明に用いられる一般式（ｌで表されるシアンカ
プラーの代表的具体例を示すが、本発Ｎｏ、Ｘ　　　　
　　　　　Ｂ　　　　　　　　　　Ｒ（置換位置）Ｎｏ
、　　　Ｘ　　　　　　　　　Ｂ　　　　　　　　　Ｒ
（置換位置）Ｎｏ、　　　Ｘ　　　　　　　Ｂ　　　　
　　　　　　　Ｒ（ｆｆｉ換位＃）し１ｏ７（＋）　　
　　　　　　（〕ノＮｏ、　　　Ｘ　　　　　　　Ｂ　
　　　　　　　　　Ｒ（置換位置）Ｎｏ、Ｘ　　　　　
　　Ｂ　　　　　　　　　　Ｒ（置換位置）Ｎｏ、Ｘ　
　　　　　　Ｂ　　　　　　　　Ｒ（置換位置）５６Ｈ
Ｃ，。！（、、Ｓ−−ＮＨＣＯＣ２１（ｓ　　　　（５
）５７　　　　Ｃα−Ｃ＋　６Ｈ３、ｓ　　　　　　　
　ＮＨＣＯＣ２１１ｓ　　　　（５）本発明のカプラー
の代表的合成法を示す。

合成例１２−〔α−（２，４−ジー【−アミルフェノキン）ｉ−
ペンタンアミドフェニル）−４−（２−ヒドロキ／−５
−アセトアミドフェニル）イミダゾール（例示カプラー
７）の合成２−ヒドロキシ−５−アセトアミドアセトフェノンの合
成２−ヒドロキシ−５−二トロアセトフエノン３８．２ｇ
をアルコール２００ｍＱに溶かし、パラジウム炭素触媒
１、３ｇを加え常圧で水素と接触させ還元した。約２時
間後、黄色溶液を濾過し触媒を除いた後、アルコールを
減圧留去した。得られた結晶は残留アルコールを除くた
め、トルエン数ｍＱを加えて再濃縮する操作を３回繰り
返した。

この粗製アミンは単離せずにアセトニトリル５００　ｍ
Ｑを加え、更に無水酢酸２２．４ｇを加え１時間煮沸還
流した。反応液を、そのまま濃縮し残留固体を酢酸エチ
ル−ヘキサンで再結晶し３０．８９の目的物を黄色粉末
として得た。融点１６６〜１６８°Ｃ２−ベンジルオキ
シ−５−アセトアミドアセトフェノンの合成２−ヒドロキシ−５−アセトアミドアセトフェノン３０
、８９をアルコール５００ｍ（２に加え、更にナトリウ
ムメトキサイドの２８％メタノール溶液３３．７９を加
える。これに室温・攪拌下にベンジルプロミド３０．０
ｇを１５分間で滴下した後、２時間煮沸還流し一夜放置
した。析出した針状結晶を濾取し、アルコールで洗滌し
、更に水洗した。

乾燥することにより３０．７９の目的物を得た。

融点１６８〜１７１°Ｃ０２−ベンジルオキシ−５−アセトアミドアセトフェ／　
ン１４．１ｇをクロロホルム１００ＩＩｌａニ溶かし、
６０〜６５℃で還流しつつ、臭素８．０ｇを約１０分で
滴下した（臭素の色が消失）。反応液を濃縮し、残留固
体を酢酸エチルで再結晶１し、１６．ｈの目的物を得た
。

融点１３２〜１３３°ＣＯ−ニトロベンツアミジン１０．８９、２−ベンジルオ
キシ−５−アセトアミドフェナシルプロミド１１．２３
ｙをクロロホルム１００＋ｎ＋２に懸濁し、３０分間室
温で攪拌した後、更に湯浴上で４時間煮沸還流した。放
冷後、析出した０−二トロベンツアミジン・臭化水素酸
塩を濾別し、クロロホルムでよく洗滌した。

濾液と洗滌液を合わせて濃縮し、黄色カラメル状残渣を
カラムクロマトで精製し、１１．４ｇの目的物を黄色ア
モルファス状固体として得た。

２−（２−アミノフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−
５−ア前Ｅ２−（２−ニトロフェニル）−４−（２−ペ
ンジルオキソ−５〜アセトアミドフエニル）イミダゾー
ル１１．４９をアルコール８０ｍｆ２に加え、更にパラ
ジウム炭素触媒２．２ｇを加えて常圧接触還元した。約
５０時間でニトロ基の還元および脱ベンジル化が終了し
た。

触媒を濾別後、濾液を濃縮した。固体残渣にア七ト二Ｆ
・リル数ｍαを加え再び減圧濃縮する操作を３回繰り返
し残留アルコールを完全に除いた。得られた目的物８．
２９は粗製のまま次の反応に用いた。

カプラー７の合成２−（２−アミノフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−
５−アセトアミドフェニル）イミダゾール５．０９、α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキン）−１−ペンタ
ノイルクロリド６．９ｇをアセトニトリル１００ｍ４に
加え、更にピリジン２．Ｏｇを加え５時間煮沸還流した
。反応液は放冷後、濃縮して得られた油状物を酢酸エチ
ル１５０ｍＱに溶かし、希塩酸、次いで水で洗滌後、酢
酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮して得
られるカラメル状固体（８，０ｇ）をカラムクロマトで
精製後、アセトニトリルで再結晶し、目的とするカプラ
ー４．３ｇを得た。融点２５８〜２６２°Ｃ合成例２３−クロロ−２−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）−１−ペンタンアミドフェニル）−４−（２−
ヒドロキシ−５−アセトアミドフェニル）イミダゾール
（例示カプラー８）の合成合成例１のカプラー７　６．２５ｇをクロロホルム６０
ｍ１に溶かし、これを攪拌しつつＮ−クロロコハク酸イ
ミド１．４７ｇを少量ずつ数回に分けて加えた。

更に３０時間室温で反応させた後、水に注ぎ、クロロホ
ルム層を分取し、水洗後、無水硫酸マグネ７ウムで脱水
した。濃縮し、アメ状残渣をアセトニトリル５０ｍｆｆ
に溶かし、濃塩酸１−５＋ｎｎを加えて一夜放置した。

析出した白色結晶を濾取し、アセトニトリルで充分洗滌
してカプラー８の塩酸塩を得た。

これを酢酸エチル−希アンモニア水に加えてフリー化し
、目的とするカプラー３．０ｇをアモルファス固体とし
て得た。

合成例３２−（２−オクチルオキシ−５−オクチルベンゼンスル
ホンアミドフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−５−ア
セトアミドフェニル）イミダゾール（例示カプラー１８
）の合成合成例１の中間体２−（２−アミノフェニル）−４−（
２−ヒドロキシ−５−アセトアミドフェニル）イミダゾ
ール３．２９．２−オクチルオキソ−５−オクチルベン
ゼンスルホニルクロリド５．６ｇをアセトニトリル８０
ｍＱに加え、更にピリジン２ｇを加えて２０時間煮沸還
流した。アセトニトリルを減圧で留去し、カラメル状残
渣を酢酸エチル１５０ｒｎＱに溶かし、希塩酸、次いで
水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。

酢酸エチル層を濃縮し、得られたカラメル状固体をカラ
ムクロマトにより精製後、アセトニトリルで再結晶し目
的物２．７ｇを得た。融点２４７〜２４９°Ｃ本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明のシアン
カプラーをハロゲン化銀１モル当り１０〜３００ｇ添加
することが好ましいが、必要に応じて適宜変更すること
ができる。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、また他の種類のシアンカプラーと併用すること
もできる。

本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真感光材料へ添加することができる。例えば水中油
滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、ト
リクレジルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点
約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸
エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点および／または
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ、ポジおよびリバーサルフィルムならびにカラー印
画紙などに適用することができるが、とりわけ直接鑑賞
用に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の効
果が有効に発渾される。

このカラー印画紙を初めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行うために写真用カラー
として、本発明のマゼンタ、シアンカプラーおよびイエ
ローカプラーを、それぞれ含有する緑感性、赤感性およ
び青感性の乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数および帰順で積層した構造を有しているが、該層
数および帰順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、貴金属増感法などにより化学増感される。また
、写真業界において増感色素として知られている色素を
用いて所望の波長域に光学増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

〔発明の具体的効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、新規なシアンカ
プラーを含有するので形成されるシアン色素の分光吸収
特性が良好であり、すなわち短波長側の切れが良く、グ
リーン部およびブル一部に不整吸収が少なく、色再現性
に優れている。また、シアン色素の発色濃度が高い、つ
まり本発明のシアンカプラーが高発色性であるので、Ｗ
ｉＦＩＸ化等による鮮鋭性の向上が可能となる。更に形
成色素の耐熱、耐光性が著しく改善される。

〔実施例〕

以下ｌ二本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１表−Ｉに示したシアンカプラー６ｇに対し、ジブチルフ
タレート３ｇを加え、更に酢酸エチル１８ｇを加えた混
合溶液を６０℃に加熱して溶解した後、これをアルカノ
ールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社
製）の５％水溶液１０ｍαを含む５％ゼラチン水溶液１
００ｎ１２に混合し、超音波分散機で乳化分散して分散
液を調製した。

次にシアンカプラーが銀に対して１０モル％になる様に
前記分散液を沃臭化銀乳剤（沃化銀６９モル％含有）に
添加し、更に硬膜剤として、■、２−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンをゼラチン１ｇ当す１２ｍｇノ割合で加
えたのち、下引された透明な三酢酸セルロースフィルム
支持体上に塗布銀量が１８ｍｇ／１００ｃｍ”になるよ
うに塗布した。かくして得られた各ハロゲン化銀写真感
光材料を常法によりウェッジ露光した後、下記の現像処
理を施した。

［処理工程］処理工程（３８℃）　　　　　　　処理時間発色現像　
　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　
　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　
　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　　　１分３０秒処理工程において使用される処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５９ヒドロキシル
アミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．３９ニトリロ三酢酸３ナトリウム塩（ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５９水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０９水を加えてＩ
Ｑとし、水酸化カリウムを用いてｐ）１１０−０に調整
する。

［漂白液組成１エチ１／ンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１５０９氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　１０ｍ（２水を加えてＩＱとし、アン
モニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

［定着液組成１チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　　　　　　　　　　　１６２ｍ４
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えてＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

［安定化液組成］ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５−０＋ｎ
αコニダツクス（フニカ株式会社製）　　　　　　　　　７．５ｍｆｆ
水を加えて１０．とする。

かくして得られたハロゲン化銀写真感光材料のカブリ、
感度Ｓｌおよびシアン色素画像の最大濃度Ｄ　ｍａｘを
測定した。　結果を表−１に示す。

表−１＊比較カプラーＣ−］しＵ表−１から本発明のカプラーは従来のカプラーより、い
ずれも高発色性であることがわかる。

実施例−２（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混合法により、表−２に示す６種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

表−２＊１　ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加＊２　ハロゲ
ン化銀１モル当り５Ｘ１０−’モル添加＊３　ハロゲン
化銀１モル肖り０．９ミリモル添加本番　ハロゲン化銀
１モル当り０．７ミリモル添加＊５　ハロゲン化銀１モ
ル当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤
は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ
−１をハロゲン化銀１モル当り、５　Ｘ　１０−３モル
添加した。

［：５Ｄ−２〕（ＳＤ−３）Ｈ（ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下のＲ１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１７〜２４を作製した。（なお、以下の実施
例において、添加量は感光材料ｌ　ｍ２当りの量で示す
。）層１・・・ゼラチン（１、２ｇ）と０．２９ｇ　（銀換
算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｎ＋　−１）そして０．７５ｇのイエローカプラー
（Ｙ−１）、０．３ｇの光安定剤ＳＴ−１及び０．０１
５ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（ｎｏ−１）
を溶解しｆ；ｏ、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）
を含有している層。

層２・・・ゼラチン　（０，，９ｇ）と０．０４ｇのＩ
Ｑ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ（ジオクチル７タレ
ート）を含有している層。

層３・・・ゼラチン　（１，４ｇ）と０．２ｇの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−２）と０．５０のマゼン
タカプラーＣＭ−１）、０．２５ｇの光安定剤（ＳＴ−
２）及び０．０１ｇの１（Ｑ−１を溶解した０、３ｇの
ＤＯＰと（３ｍｇの下記フィルター染料（ＡＩ−１）を
含有している層。

層４・・・ゼラチン　（１，，２ｇ）と下記の０．６ｇ
の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇ（７）ＨＱ
−１全溶解した０、３ｇのＤＮＰを含有している層。

層５・・・ゼラチン　（１，４ｇ）と０．２０ｇの赤感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−３）及び０．９　ミリ
モルの表−３に示すシアンカプラーと０．０１ｇのＩ（
Ｑ−１を溶解した０、３ｇのＤＯＰを含有している層。

層６・・・ゼラチ７’　（１，１ｇ）と０．２ｇ（７）
　ＵＶ　−１ヲＩｌｌ解した０、２ｇのＤＯＰおよび５
ｍｇの下記フィルター染料（ＡＩ−２）を含有している
層。

層７・・・ゼラチン　（１，０ｇ）と０．０５ｇの２．
４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウムを
含有している層。

（ＳＴ−１）Ｃ，８口（１）（ＡＩ−１）得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用して、ウェッジ露光後、以下の発色現像鬼理工程
に従って処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製Ｐ
ＤＡ−６５型）を用いて赤感光性乳剤層の感度（カブリ
＋０．１の濃度を与える露光量の逆数）および最高濃度
（Ｄｍａｘ）を測定した。

また、得られた試料を８５°Ｃ９６０％の相対湿度に２
０日間保存し、初濃度１．０における色素画像の残存率
（％）を求めることにより暗褪色性を評価した。結果を
表−３に示す。

〔処理工程〕

温　　　度　　　　　時　　間発色現像　　　　３４．７±０．３°Ｏ４５秒漂白定着
　　　　３４．７±０．５°Ｃ５０秒安定化　　　３０
〜３４°０　　９０秒乾　　　　燥　　　　　　　　　
６０〜８０°０　　　　　　６０秒〔発色現像液〕純水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１２
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン　　　５ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　５ｇテ
トラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−
ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ純水を加えて全量を１ａとし、ｐＨ１０，２に調整する
。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム　（７０％溶液）　　　１００ｍ４亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ４水を加えて全
量をＨとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ５，７に
調整する。

〔安定化液〕

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ■−ヒドロ
キシエチリデンー１．■− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
てＩＱとし、硫酸または水酸化カリウムでｐｈｉを７．
０に調整する。

比較カプラー（Ｃ−３）しＵ表−３＊感度は試料１７の感度を１００とした時の相対値で示
す。

表−３の如く本発明のシアンカプラーを用いた時、高い
最高濃度、感度が得られ、また得られたシアン画像の耐
熱性も良好であることがわかる。

また、これらの試料１７，２１，２２．２３．２４に、
コニカカラーＧ　Ｘ−１００にてカラーチエッカ−１（
マクベス社製）を撮影したカラーネガとニュートラルを
合わせた条件下でプリントしたザンブルの色再現性を目
視にて評価した・。

試料１７に比べ、本発明の試料である２１，２２，２３
゜２４はいずれも青、シアンの識別、緑色、赤〜マゼン
タの色再現性が非常に改善されていた。　　　　・実施
例−３実施例−２で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材料
の層ｌの青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−２のＥｍ−・
４に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤をのＥｍ−５に
、層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤をＥｍ−６に、それ
ぞれ代えた以外はすべて実施例−２と同様にしてハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料試料２５〜３２を作製した。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウニ’７ジ露光後、以下の発色現像処理工程
に従って処理した後、実施例−２と同様な測定を行った
。

結果を表−４に示す。

［処理工程］発色現像　　　３分３０秒　　温度３３℃漂白定着　　
　１分３０秒　　温度３３°Ｃ水　　洗　　　３分　　
　　温度３３°Ｃ発色現像液処方Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４，９ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　　　　　　１３ｍ４ポリエチレングリコー
ル（平均重合度　４００）　　　　　　　　　　　３．０
ｍ（１水を加えてＩＱとし、水酸化ナトリウムでｐＨ１
０，０に調整する。

漂白定着液処方エチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてＩＱとし、１
アンモニア水でｐｉ（７，０に調整する。

表−４＊感度は実施例−２と同様に試料２５の感度を１００と
した時の相対値で示す。

以上の如く、実施例−２と同様な結果が得られＩこ　。

実施例−４以下の乳剤を調製した。

乳剤Ｓの調製２．０％不活性ゼラチン液７５０ｍ１２を５０°Ｃに保
ち、攪拌しながら下記ＡＩ液とＢ液を同時に加え、３分
間かけて注入した。２５分間熟成後、沈澱水洗法により
過剰塩を除去した後、再分散させＣ１液とＤＩ液を加え
た。１０分後、再度過剰の水溶性塩を除去しゼラチンを
少量加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。

乳剤りの調製１．５％不活性ゼラチン液７５０ｍ１２を６０°Ｃに保
ち、攪拌しなからＡ２液とＢ液を同時に加え、１５分か
けて注入した。４０分間熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後、再分散させハイポ１０＋１１９を加え
た後Ｃ２液とＤ２液を加えた。１０分後、再度過剰の水
溶性塩を除去しゼラチンを少量加えてハロゲン化銀粒子
を分散させた。

乳剤Ｍの調製２．０％不活性ゼラチン液７５０ｍ１２を５０°Ｃに保
ち、攪拌しながら下記Ａ３液とＢ液を同時に加え、５分
間かけて注入した。２５分間熟成後、沈澱水洗法により
過剰塩を除去した後、再分散させＣ１液とＤ２液を加え
た。１０分後、再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチン
を少量加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。

「純水　　　　　　１２００　ｍＱＢ液ＡｇＮＯｓ　　　　　　１７０　　ｇ純水　　　　　１０００　ｖ２Ｄ１液ＡｇＮ０．　　　　　７０　９この３種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラー等
を加えて支持体上に塗布し、多層カラー感光材料を作成
した。

赤感光乳剤層（第１層）乳剤Ｓ及び乳剤Ｍに対し、それぞれ増感色素［ＰＤ−３
１、［ＰＤ−４］、安定剤［５ＴＢ−１］、［５ＴＢ−
２］、界面活性剤［Ｓ　−２］、更にジブチルフタレー
ト、酢酸エチル、界面活性剤［Ｓ−２］、２．５−ジオ
クチルハイドロキノン及びシアンカプラー［Ｃ−２］、
［Ｃ−４］を含むプロテクト分散されたカプラー液を加
えＩ；。

ゼラチンを加え、それぞれの乳剤を混合してガンマ値が
、１．５となるように塗布する。

第１中間層（第２層）。

ジオクチルフタレート２，５−ジオクチルハイドロキノ
ン、紫外線吸収剤チヌヒン３２８（チバガイギー社製）
、界面活性剤［Ｓ−１，］を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布量０．１５／
ｍ２となるように塗布。

緑感光乳剤層（第３層）乳剤Ｓと乳剤Ｍに対し増感色素［ＰＤ−２］、安定剤［
５ＴＢ−１］、［５ＴＢ−２］、界面活性剤［Ｓ−２］
、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、２．５−ジオ
クチルハイドロキノン、界面活性剤［Ｓ−１］、マゼン
タカブラ−［Ｍ−２］を含むプロテクト分散されたカプ
ラー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤［Ｈ−１］を加えて、でき
た乳剤のガンマ値が、１．５になるように塗布。

第２中間層（第４層）第１中間層と同一処方でチクビン３２８塗布量を０．２
９／ｌ１１２となるように塗布。

イエローフィルター層（第５層）アルカリ性弱還元剤下で酸化して作られた（中和後ヌー
ドル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイド銀
およびジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
［３−１］、２．５−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤［Ｓ−２］および硬膜剤［Ｈ−１］を加えてコ
ロイド銀塗布量０．１５ｇ／ｎ＋”となるように塗布。

第３中間層（第６層）第１中間層と同じ。

青感光乳剤層（第７層）乳剤り、乳剤Ｓ及び乳剤Ｍに対し、それぞれ増感色素［
ＰＤ−１１、安定剤［５ＴＢ−１］、［５ＴＢ−３］、
界面活性剤［Ｓ　−２］、更にジブチルフタレート、酢
酸エチル、２．５−ジオクチルハイドロキノン、界面活
性剤［Ｓ−１］及びイエローカプラー［Ｙ−２］を含む
プロテクト分散されたカプラー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤［Ｈ−ｉ］を加えて、でき
た乳剤をガンマ値が１．５になるよう混合して塗布する
。

第３中間層（第８層）第１中間層と同じ処方でチクビン３２８塗布量０．３５
ｇ／ｌ！１２となるように塗布。

保護層（第９層）コロイダルシリカ、塗布助剤［５−２１、硬膜剤［１−
１−２］、［Ｈ−３］を含むゼラチン液を用いゼラチン
塗布量１．０ｇ／ｍ２となるよう塗布。

表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上に第１層
から第９層迄を同時塗布方式により塗布し乾燥した（試
料３３）。

更に赤感光性層（第１層）のシアンカプラーを表−５に
示すように等モルの本発明のカプラーに変ＣＰＤ−１）ＣＰＤ−２）Ｃ，ＰＤ−３）〔ＦＤ−４）（Ｌｕｌ１２）３＞ＩＪ、ｔｊ（ＳＴＢ−２）　　　　　　　　　［５ＴＢ−３）Ｃ５
−１）Ｃ８−２）Ｃ２１１゜（Ｈ−１）ＣＨ−２）〔ｌｌ−３〕５ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２（Ｙ−２：］（Ｍ−２）しα ＣＣ−４）上記のように作製した感光材料に対して白色ウェッジ露
光を施し、以下の工程に従って現像処理を施し、ニュー
トラルのポジウェッジを得た。

このシアン画像のＤ　ｍａｘを測定すると共に、この画
像を８５°Ｃ１６０％の相対湿度下に２０日保存した時
の濃度１．０におけるシアン画像の残存率を測定した。

結果を表−５に示す。

表中、各感光層の乳、剤組成は重量部を表す。

処理工程（処理温度と処理時間）［１］浸漬（発色現像液）３８°Ｃ８秒［２１カブリ露
光　　　　　　−１ルツクスで１０秒［３〕発色現像　
　　　　　３８°０　　　２分［４］漂白定着　　　　
　　３５°０　　　　６０秒［５］安定化処理　　　２
５〜３０°Ｃ１分３０秒［６］乾燥　　　　　　７５〜
８０°ｃ　　　　１分処理液組成（発色現像液）ベンジルアルコール　　　　　　　１Ｏｎｌエチレング
リコール　　　　　　　１５ｍＱ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　２．０゜臭化カリウム　　　　　　　　　
　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　０．２９
炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０９ヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇポリ燐酸（ＴＰＰＳ
）　　　　　　　　　　２．５９３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫
酸塩　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４，４″
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
１．ｈ水酸化カリウム　　　　　　　　　２，０ｇ水を
加えて全量１０とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

（漂白定着液）エチレ′ンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム２水塩　　　　　　　６ｈエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％
溶液）１００Ｉ１１１２亜硫酸アンモニウム（４０％溶
液）　　　２７．５ｍ（２水を加えて全量をＩＱとし、
炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整する。

（安定化液）５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　１０ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１’ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビス
マス　　　　　　　　　　０，２ｇ塩化マグネシウム　
　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウム（２８％水
溶液）　　２．ｈニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１
．０９水を加えて全量を１Ｑとし、水酸化アンモニウム
または硫酸でｐＨ７，０に調整する。

なお安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

表−５以上の如く、本発明カプラーは耐熱性が良好なことがわ
かる。また、この感光材料をコニカカラー７に装着し、
ｌＸ２０ｃｍの長方形スリットから５ａｍ／ｓｅｅの一
定速度で走査露光することにより、カラーチエッカ−（
マクベス社製）をコピーしたところ、試料３４〜３８に
ついては、比較試料３３よりもシアンとブルーの色相差
がはっきりとわかり、緑および赤〜マゼンタの色再現が
改良されていた。

実施例−５背面帯電防止処理をした後、無水マレイン酸と酢酸ビニ
ル共重合体で下引き加工したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に下記組成の各層を支持体側より順次塗
布して多層カラー感光材料試料３９を作製した。添加量
は特に記載がない限りハロゲン化銀１モル当りのものを
示す。

〈背面帯電防止処理〉背面１層ニステアリン酸　　　　　　２０Ｉｌ１ｇ／ｍ
２ジアセチルセルロース　　ｌｏｍｇ／ｍ”アルミナゾ
ル　　　　　　　Ｉｇ／ｍ’背面２層ニジアセチルセル
ロース　　５０ｍｇ／ｍ”ステアリン酸　　　　　　１
０ｍｇ／ｍ２シリカマット剤（平均粒径３μｍ）５ｆ）＋ｎｇ／ｍ” く支持体上〉第１層：ハレーション防止層紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　＝　２　０．３ｇ／ｍ”、紫外線
吸収剤Ｕ　Ｖ　−３０，４ｇ／ｍ”、黒色コロイド銀　
０．２４ｇ／ｆｆ１２゜ゼラチン　２．７ｇ／ｍ” 笥２層：中間層２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　Ｏ，１ｇ／
ｍ２□ゼラチン　１．０ｇ／＋ｎ２第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３５μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉから
なる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量０−５ｇ／ｍ２増
感色素−１・・・７ＪＸ　１０−’モルカプラーＣ−５
・・・０．１モル、ゼラチン　０．９ｇ／ｍ２第４層：
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．７５μｍ
　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉからなる単分
散乳剤（乳剤■）・・・銀量Ｌ８ｇ／ｍ２増感色素−１
・・・３．２Ｘ　１０−’モルカプラーＣ−５・＝−０
，２モル、ゼラチン　１．７５ｇ／ｍ”第５層：中間層２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　０．１ｇ
／ｍ”ゼラチン　０．９ｇ／ｍ２第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤Ｉ・・・
銀量　１．Ｏｇ／ｎ＋２増感色素−２・・・６．６Ｘ　１０−’モル増感色素−
３・・・０．６Ｘ　１０−’モルカプラーＭ　−３−０
，０５モル、ゼラチン　０．８ｇ／ｍ２第７層：高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・銀量ＬＯｇ／ｍ
２増感色素−２・・・２．７６Ｘ　１０−’モル増感色素
−３・・・０．２３Ｘ　１０情モルカプラーＭ−３・０
．１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／＋”第８層：中間層第５層と同じ第９層：イエローフィルター層黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ”、ゼラチン　０．９ｇ
／＋＋＋２２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　
０．１ｇ／ｍ”第１θ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳
剤層平均粒径０．６μｍ　Ａｇ＋２．５モル％を含むＡ
ｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０
．４ｇ／ｍ”分光増感色素−４・・・２．６５Ｘ　１０
−’モルカプラーＹ−３・・・０．３モル、ゼラチン　
１−３ｇ／ｍ”第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳
剤層平均粒径　１．０μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含む
ＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　
０．８ｇ／ｍ”分光増感色素−４・・・１．５９Ｘ　１
０−’モル。

カプラーＹ−３・・・０．・３モル、ゼラチン　２．１
ｇ／ｍ”第１２層：第１保護層Ｕ　Ｖ　−２０，３ｇ／ｎ２．　Ｕ　Ｖ−３０，４ｇ／
ｍ”。

ゼラチン　１．２ｇ／ｍ２．２．５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン０．１ｇ／ｍ” 第１３層：第２保護層平均粒径０．０６μｍＡｇ１１モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤・・・銀量０
．３ｇ／ｍ”、ポリエチルメタクリレート粒子（直径１
．５μｍ）、ゼラチン　０．７ｇ／ｒｎ”および界面活
性剤Ｓ−３尚、各層には上記組成物の他にＨ−１や界面活性剤を添
加した。また、カプラーの溶媒としてトリクレジルホス
フェートを用いた。

なお、乳剤はすべて単分散性の８面体乳剤であり、０．
０９５μｍあるいは０．２５μｍの種乳剤（平均沃化銀
含有率２モル％）を４５°Ｃにてアンモニア存在下ｐＡ
ｇ、　ｐＨをコントロールしたダブルシェド法により成
長させたものである。コア、中間層およびシェルの沃化
銀含有率は添加するハロゲン化銀の組成を変更すること
により行った。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の成長には特開昭５９
−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８−４
９９３８号、同６０−１２２９３５号記載の方法を用い
た。

（試料を作るのに使用した化合物）紫外線吸収剤ＵＶ−２紫外線吸収剤ＵＶ−３増感色素−１増感色素−２増感色素−３Ｃ２１（、Ｃ，Ｈ。

増感色素−４カプラーＣ−５０ＨＣ，Ｈ。

カプラーＭ−３ＱカプラーＹ−３界面活性剤−１ＮａＯ３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）、ＨＧ
ＨｚＣＯＯＣ）ｌｘ（ＣＦ２ＣＦｚ）３Ｈ次に試料３９
の第３層および第４層のシアンカプラーＣ−５を本発明
のカプラー３３．３９．４−０．４４に代え、第３層お
よび第４層の全体の付量を３０％減らしたものを作製し
、それぞれ試料４０．４１，４２３よび４３とし　ｔこ
　。

試料３９〜４３をウェッジ露光し、以下の反転処理を施
した後、赤色光でシアン画像のＤｍａｘを狽１ｊ定した
。また、試料３９〜４３を実際に使用してカラーチエッ
カ−（マクベス社製）を撮影し、反転処理を施した後に
目視にて色再現性を比較した。

しｒイ結果を表−６ボす。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　
　６′３８°Ｃ（±０．３）水　　　　洗　　　　　　
　　２　′　　　　　　　　３８°Ｃ（±０．３）反　
　　　転　　　　　　　２　′　　　　　　　３８°Ｃ
（±０．３）発色現像　　　　６′３８°Ｃ（±０．３
）調　　　整　　　　　　　２　′　　　　　　　３８
°Ｃ（±０．３）漂　　　　白　　　　　　　　　６　
′　　　　　　　　　３８°Ｃ（±０．３）定　　　　
着　　　　　　　４　′　　　　　　　３８°Ｃ（±０
．３）水　　　　洗　　　　　　　４　′　　　　　　
　３８°Ｃ（±０．３）安　　　　定　　　　　　　１
　′　　　　　　　　　　　常　　温乾　　　　燥第１現像液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７００ｍ（２テトラポリ燐酸ナトリウム　　
　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
２０ｇハイドロキノン・モノスルホネート　　３０ｇ炭
酸ナトリウム（ｌ水塩）３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　　　２ｍＱ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１ＯＯＯＩＩＩＱ反転液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７００ｍ（２ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸・６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｍ１２水を加えて　　　　　　　　　　　　
１００１００Ｏ発色現像液テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウム
（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍＱ。

水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−メチル−Ｎ
−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３＝メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　１１ｇエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１００１００Ｏ調整液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７００ｍｏ。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　　　０　、４ｍＩ２氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｆｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ漂白液エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　１２０．０ｇ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ定
着液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８００ｍｆｆチオ硫酸アンモニウム　
　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　
　１０１００Ｏ安定液水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８００ｍ（１ホルマリン（３７重量％）
　　　　　　　　　５．０ｍｆｆコニダックス（コニカ
株式会社製）　　　　５．０ｍ１２水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１０００ＩＩＩＱ表−にの結果かられかる様に、本発明試料は層３、層４の付量
が減っているにもかかわらず、本発明カプラーのモル吸
光係数が高いために比較試料と同等以上のＤ　ｍａｘが
出ていることがわかる。

また、実際にカラーチエッカ−を撮影したものを目視で
評価した限りでは、比較試料３９に較べ本発明の試料４
０〜４３は、本発明カプラーの特徴であるシアンと青の
識別が良く、緑および赤の色再現が改善されていた。

実施例−６特願昭６１−３１３３０号に記載された方法により調製
されたハロゲン化銀乳剤、即ち粒子内部の高沃度殻から
外側に向って法度含量が低くなるような多殻構造を持つ
コア／シェル沃臭化銀乳剤に、常法に従い化学増感を施
し、下記の添加剤を加えた各ｉｔｅ布ｉを、トリアセチ
ルセルロースフィルム支持体上に順次支持体側から各層
を塗設して、１３層から成るカラー感光材料試料４４を
作製した。

第１層；ハレーション防止層黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

ゼラチン２．２ｇ／ｍ” 第２層；中間層２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

ゼラチン　１．２ｇ／ｍ” 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３８μｍ１平均沃度含量７．８４％（重量比）の八面体
型沃臭化銀からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．８ｇ／ｍ” 増感色素−５・・・銀１モルに対して６　Ｘ　１０−５モル増感色素−６・
・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素−７
・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−６）・・・銀ｌモ、ルに対して０．０６モルカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・銀１モルに対して０．００１５モルＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・銀１モルに対して０．００２モルゼラチンＬ４ｙ／ｍ” 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層　７平均粒径
０．６５μｍ、平均沃度含量７．３７％（重量比）の八
面体型沃臭化銀からなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３ｇ／ｍ” 増感色素−５・・・銀１モルに対して３　Ｘ　ｔｏ−５モル増感色素−６・
・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モル増感色素−７銀１モルに対して１．０Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（ｃ　−６）・・・銀１モルに対して０．０２モルカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・銀１モルに対して０．００１モルゼラチン　１．０９／ｒｎ２第５層；中間層第２層と同じ、ゼラチン層。

ゼラチン　１．０ｇ／ｍ２第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層孔　剤−■・
・・塗布銀量１．５ｇ／ｍ”増感色素−８・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−６モル増感色素−９
・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル増感色素−Ｉ
Ｏ・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−４）・・・銀１モルに対して０．０５モルカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・銀１モルに対して０．００１０モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・銀１モルに対して０．００３０モルゼラチン　２．０ｇ／ｍ” 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳　剤−■・
・・塗布量銀１．４ｇ／ｍ’増感色素−８・・・銀１モルに対して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素−９
・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モル増感色素−１
０・・・銀１モルに対して７．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ　−４）・・・銀１モルに対して０．０２０モルカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ〜３）・・・銀１モルに対して０．００１０モルゼラチン　１．８９／ｌ１１２第８層　中間層第２層と同じ、ゼラチン層ゼラチン　１．０ｇ／ｍ” 第９層；イエローフィルター層黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

ゼラチン　１．５ｇ／ｍ” 第１０層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層単分散乳剤
（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量０．９ｇ／　ｒｍ” 増感色素−ＩＩ・・・銀１モルに対してＬ３Ｘ　１０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ　−４）・・・銀１モルに対して０．２９モルゼラチン　１．９９／ＩＩ＋” 第１１層：高感度青感性乳剤層単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ２増感色素−１１・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ　−４）・・・銀１モルに対して０．０８モルＤＩＲ化合物（Ｄ　−２’）銀１モルに対して０．００１５モルゼラチン　１．６９／ＩＩ” 第１２層；第１保護層沃臭化銀（Ａｇ［１モル％平均粒径０，０７μｍ）銀塗
布量０．５ｇ／ｍ” 紫外線吸収剤　ｔｒｖ−２，ｔｒｖ−３を含むゼラチン
層。

ゼラチン　Ｌ２ｇ／ｍ” 第１３層；第２保護層（Ｐｒｏ−２）ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）エチルメタクリレート：メチルメタクリレート：メタク
リル酸の共重合体粒子（平均粒径２，５μｍ）ポリジメチルシロキサン　　５ｍｇ／ｍ２Ｃ，Ｆ＋ｙＳ
Ｏ，ＮＣＨ，ＣＱＯＮａ　　　　１０ｍｇ７ｍ”Ｃ２Ｈ
。

及ヒホルマリンスカベンジャー（Ｈ３−１）を含むゼラチン層ゼラチン１−２ｙ／ｍ２尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）、界面活性剤を添加した。

（添加剤）に、１（９Ｃ−１ｈＨＨＳ−１ ■−ピ■ Ｍ−１Ｏは増感色素−５増感色素−６増感色素−７増感色素−８増感色素−９増感色素−１０増感色素−１１Ｃ０゜また、第３層および第４層のシアンカプラーＣ−６を表
−７に示す様に比較カプラーの０６モル倍の本発明のカ
プラー５．７．１１，１６，１７．１８に代えたものを
試料４５，４６，４７，４８，４９．５０とした。

この様にして作製した各試料を白色光でウェッジ露光し
、下記現像処理を行い、パンクロ層の感度とカブリを求
めた。感度はカブリ＋０．５の濃度を与える露光量の逆
数で表し、試料４４の感度を１００とした時の相対値で
示した。

結果を表−７に示す。また、キセノンフェードメーター
にてシアン画像について１４日間耐光性のテストを行い
、濃度１．０における劣化後の残存率で示した。

処理工程（３８°Ｃ）発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定
　　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３
０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３
分１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５９ヒドロキシル
アミン・ｌ／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　３７．５９臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０９水を加えてＩ
Ｑとする。

［漂白液］エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０９エチ
レンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ１２水を加えて１
１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整す
る。

［定着液１チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５９メタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１４とし、
酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

［安定液］ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｆ
ｆコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５＋ｎ
Ｑ水を加えて１ａとする。

表−７これらの結果から、本発明カプラーを用いた試料は比較
試料に比べ少ないカプラー量に毬かかわらず、高い感度
を与え、また耐光性が優れていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が下記一般式〔 I 〕で表さ
れるシアンカプラーの少なくとも１つを含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｂは炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄
原子を介してイミダゾール環に結合する有機基を表す。Ｒは置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。ｎが２以
上の時、複数のＲは同一であっても異なってもよい。Ｘ
は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。〕