JPH01221422A - 臭素化ポリエステルポリオールの製造方法 - Google Patents
臭素化ポリエステルポリオールの製造方法Info
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- JPH01221422A JPH01221422A JP63053886A JP5388688A JPH01221422A JP H01221422 A JPH01221422 A JP H01221422A JP 63053886 A JP63053886 A JP 63053886A JP 5388688 A JP5388688 A JP 5388688A JP H01221422 A JPH01221422 A JP H01221422A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は辣燃性ポリウレタン製品の製造のために意図さ
れた、化学的に結合された臭素を含有するポリエステル
ポリオールの製造方法に関覆る。
れた、化学的に結合された臭素を含有するポリエステル
ポリオールの製造方法に関覆る。
ポリニスデルポリオールは、主としてアルコール基を末
端どする分子を有Ｊる線状または枝分れポ＝ ５ − リエスフールである。
端どする分子を有Ｊる線状または枝分れポ＝ ５ − リエスフールである。
化学的に結合された奥累を含有でるポリ］−ステルポリ
オールを製造Ｊるための従来知られている方法において
は、それらはジカルボン酸またはその無水物とグリＬ］
−ルまたは場合によりポリアルコールどの重縮台により
製造され、その際これらの原お１の少なくとム１゛つは
結合された臭素を含有覆るものである。したがって既知
の方法においては、化学的に結合された臭素を含有する
原料として、例えばテトラブロモフタル酸無水物、ジブ
口しネオペンチルグリコールまたは２Ｅニルのエヂレン
オキシドまたはプロピレンオキシドのテ１〜ラブ［Ｊモ
ごスノエノール△への付加生成物が使用されている。工
Ｅ縮合反応は通常１８０−２２０℃の範囲の温度におい
て、反応混合物中の酸基に関してアルコル基の１モル過
剰において行われる。そのような条件下では、臭化水素
の分離放出に導く副反応のおそれがあり、特に少量のあ
る不純物、例えば鉄塩、の存在でぞれが起り１！する。
オールを製造Ｊるための従来知られている方法において
は、それらはジカルボン酸またはその無水物とグリＬ］
−ルまたは場合によりポリアルコールどの重縮台により
製造され、その際これらの原お１の少なくとム１゛つは
結合された臭素を含有覆るものである。したがって既知
の方法においては、化学的に結合された臭素を含有する
原料として、例えばテトラブロモフタル酸無水物、ジブ
口しネオペンチルグリコールまたは２Ｅニルのエヂレン
オキシドまたはプロピレンオキシドのテ１〜ラブ［Ｊモ
ごスノエノール△への付加生成物が使用されている。工
Ｅ縮合反応は通常１８０−２２０℃の範囲の温度におい
て、反応混合物中の酸基に関してアルコル基の１モル過
剰において行われる。そのような条件下では、臭化水素
の分離放出に導く副反応のおそれがあり、特に少量のあ
る不純物、例えば鉄塩、の存在でぞれが起り１！する。
本発明の範囲は、そのようｔ条ｆ１にａ３いて化学的に
結合されｌこ臭素を含有するポリエステルポリオールを
４Ｉるため、合成の間の臭化水素の分１ｌｌｌｔ放出、
臭化水素による製品の汚染ならびに合成の間の金属反応
器の腐蝕のＩＴＩ能性を除去するような製造方法および
その臭素化ポリエステルポリオールをざらに加−［する
方法の開発にあった。
結合されｌこ臭素を含有するポリエステルポリオールを
４Ｉるため、合成の間の臭化水素の分１ｌｌｌｔ放出、
臭化水素による製品の汚染ならびに合成の間の金属反応
器の腐蝕のＩＴＩ能性を除去するような製造方法および
その臭素化ポリエステルポリオールをざらに加−［する
方法の開発にあった。
化学的に結合された臭素を含有づるポリエステルポリオ
ールは、県化水素の分削敢出によるイの分解の司能ｆ１
を除くおだやかな条例で製造することが次のＪ、うな方
法により１可能であることが発見された。、づなわも、
１０へ一１００℃（好ましくは２０〜４０ ’Ｃ）の範
囲の温度で、一般式１−１０ＣＨ−Ｒ−ＣＨ２０１−１
（前式中Ｒは式−ＣＨ＝ Ｃｌ−１−または−Ｃ三Ｃ−
を有する基を示′８１）を有する二［スプル化したまた
は結合していないグリコールを含むポリエステルポリオ
ールに臭素が付加され、臭素は一般式 １−１０ ＣＨ−Ｒ−ＣＨ２０１−１を有する基（前式
中Ｒは前記の意味を有する）の１モルにつき１〜２ダラ
ム原子の吊で使用され、そして反応は反応混合物中に遊
離の臭素が消失づるまで行われる。
ールは、県化水素の分削敢出によるイの分解の司能ｆ１
を除くおだやかな条例で製造することが次のＪ、うな方
法により１可能であることが発見された。、づなわも、
１０へ一１００℃（好ましくは２０〜４０ ’Ｃ）の範
囲の温度で、一般式１−１０ＣＨ−Ｒ−ＣＨ２０１−１
（前式中Ｒは式−ＣＨ＝ Ｃｌ−１−または−Ｃ三Ｃ−
を有する基を示′８１）を有する二［スプル化したまた
は結合していないグリコールを含むポリエステルポリオ
ールに臭素が付加され、臭素は一般式 １−１０ ＣＨ−Ｒ−ＣＨ２０１−１を有する基（前式
中Ｒは前記の意味を有する）の１モルにつき１〜２ダラ
ム原子の吊で使用され、そして反応は反応混合物中に遊
離の臭素が消失づるまで行われる。
本発明の方法に使用される初めのポリエステルポリオー
ルは脂肪族ポリカルボン酸の集団と、飽和グリコールお
Ｊ、び場合により多価アルコール、また一般式１−１０
ＣＨ−Ｒ−ＣＩ−（２０１」を有するグリコール（前
式中Ｒは前記の意味を有する）の集団とから成る。さら
に、これらのポリエステルポリオールは結合していない
飽和グリロールおにび一般式１１０ｃ＋−１−Ｒ−ＣＨ
２０１−１を有する結合していないグリコール（前式中
Ｒは前記の意味を右Ｊる）を含むことかで・きる。後者
のグリコールはポリエステルポリオール中に結合してい
ない形Ｃ゛、および片側または両側からニスデル化され
た形で、あるいは同時にこれら２つの形で存在すること
ができる。
ルは脂肪族ポリカルボン酸の集団と、飽和グリコールお
Ｊ、び場合により多価アルコール、また一般式１−１０
ＣＨ−Ｒ−ＣＩ−（２０１」を有するグリコール（前
式中Ｒは前記の意味を有する）の集団とから成る。さら
に、これらのポリエステルポリオールは結合していない
飽和グリロールおにび一般式１１０ｃ＋−１−Ｒ−ＣＨ
２０１−１を有する結合していないグリコール（前式中
Ｒは前記の意味を右Ｊる）を含むことかで・きる。後者
のグリコールはポリエステルポリオール中に結合してい
ない形Ｃ゛、および片側または両側からニスデル化され
た形で、あるいは同時にこれら２つの形で存在すること
ができる。
ポリエステルポリオール中に含まれる芳香族ポリカルボ
ン酸の集団は、ポリカルボキシルベンゼン醇のメチルエ
ステルと無水物、おＪ：び確認されない物Ｅｔから成る
粗ジメチルプレツタレートの然留残液に由来するものが
好ましい。ポリエステルポリオールを得るためこれらの
化合物は、飽和グリニ」−ルおよび場合により多価アル
コール、おにび一般式１１０ｃＩ−１−［−ＣＨ，、Ｏ
Ｈを有Ｊるグリコール（前式中Ｒは前記の意味を有する
）によりエステル交換され、そして］ニスチル交換反応
の生成物中には一部の飽和グリコールまたは一般式１−
ＩＯＣ１１−１λ−ＣＨ２ＯＨを有するグリコールが結
合していない形で残されており、そして場合によりこれ
らの群の１つまたは両者から選択されるグリコールおよ
び場合により多価アルコールが最終のポリエステルポリ
オールに付加される。
ン酸の集団は、ポリカルボキシルベンゼン醇のメチルエ
ステルと無水物、おＪ：び確認されない物Ｅｔから成る
粗ジメチルプレツタレートの然留残液に由来するものが
好ましい。ポリエステルポリオールを得るためこれらの
化合物は、飽和グリニ」−ルおよび場合により多価アル
コール、おにび一般式１１０ｃＩ−１−［−ＣＨ，、Ｏ
Ｈを有Ｊるグリコール（前式中Ｒは前記の意味を有する
）によりエステル交換され、そして］ニスチル交換反応
の生成物中には一部の飽和グリコールまたは一般式１−
ＩＯＣ１１−１λ−ＣＨ２ＯＨを有するグリコールが結
合していない形で残されており、そして場合によりこれ
らの群の１つまたは両者から選択されるグリコールおよ
び場合により多価アルコールが最終のポリエステルポリ
オールに付加される。
臭素化されるべきポリエステルポリオールの製造方法の
他の１つの変形においては、芳香族ポリカルボン酸また
は１指１坊族ポリカルボン酸の集団を含む混合物が飽和
グリコールおよび場合により飽和多価アルニー１−ルと
エステル交換されて低分子量の反応生成物を除ぎ、それ
から、第２段階にａ３いで、かくしで製造された飽和ポ
リニスデルポリオールが一般式１−１０ｃＨ−Ｒ’−ｃ
＋−＋２ｏ＋−＋を右Ｊるグリコ１−ル（前式中Ｒは前
記の意味を右づる）にｊ：リグリ］リシスをう【プる。
他の１つの変形においては、芳香族ポリカルボン酸また
は１指１坊族ポリカルボン酸の集団を含む混合物が飽和
グリコールおよび場合により飽和多価アルニー１−ルと
エステル交換されて低分子量の反応生成物を除ぎ、それ
から、第２段階にａ３いで、かくしで製造された飽和ポ
リニスデルポリオールが一般式１−１０ｃＨ−Ｒ’−ｃ
＋−＋２ｏ＋−＋を右Ｊるグリコ１−ル（前式中Ｒは前
記の意味を右づる）にｊ：リグリ］リシスをう【プる。
芳香族ポリカルボン酸の集団として、ポリエステルポリ
オールはまたフタル酸どイソフタル酸の集団ならびにテ
レフタル酸の集団を含むこともできる。
オールはまたフタル酸どイソフタル酸の集団ならびにテ
レフタル酸の集団を含むこともできる。
脂肪族ジカルボン酸の集団はアジピン酸、グルタル酸お
よびコハク酸に由来づる集団を含む。ボリニ［−ステル
ポリオール ルボン酸またはそのメチルエステルは飽和グリ−」−ル
および場合ににり多価アルコール、または−般式１−１
０ Ｃ １１−１’＜ 、− Ｃ Ｈ ２ ０ Ｈを
有するグリ１１一部（前式中Ｒは前記の意味を有する）
と共に１Ｉ縮合され、そして場合により一般式 ）−１０ｃ ＋−＋ −ｒ＜ −、− ｃ １−＋
２０ １−１を有するグリコールが最終のポリニスデル
ポリオールに付加される。
よびコハク酸に由来づる集団を含む。ボリニ［−ステル
ポリオール ルボン酸またはそのメチルエステルは飽和グリ−」−ル
および場合ににり多価アルコール、または−般式１−１
０ Ｃ １１−１’＜ 、− Ｃ Ｈ ２ ０ Ｈを
有するグリ１１一部（前式中Ｒは前記の意味を有する）
と共に１Ｉ縮合され、そして場合により一般式 ）−１０ｃ ＋−＋ −ｒ＜ −、− ｃ １−＋
２０ １−１を有するグリコールが最終のポリニスデル
ポリオールに付加される。
臭素か化学的に導入されるポリエステルポリオール中の
不飽和グリコールとしで、特にエヂレングリコール、ジ
エヂレングリコール、トリエチレングリＥ］−ル、プ［
１ピレングリｊ−ルおよびジブ［）ピレングリコールが
用いられ、そして多価アルコールどしては、特にトリメ
チロールプロパン、グリセリンおよびペンタエリトリト
ールが使用される。同じ化合物は最終のポリエステルポ
リオールに導入されることもある。
不飽和グリコールとしで、特にエヂレングリコール、ジ
エヂレングリコール、トリエチレングリＥ］−ル、プ［
１ピレングリｊ−ルおよびジブ［）ピレングリコールが
用いられ、そして多価アルコールどしては、特にトリメ
チロールプロパン、グリセリンおよびペンタエリトリト
ールが使用される。同じ化合物は最終のポリエステルポ
リオールに導入されることもある。
一般式ＨＯＣＨ−Ｒ−ＣＨ２０１−１を有する不飽和グ
リコール（前式中Ｒは前記の意味を有する）はシス−お
よびトランス−２−ブテン−１，４−ジオールおよび２
−ブチン−１，４−ジオールを含む。
リコール（前式中Ｒは前記の意味を有する）はシス−お
よびトランス−２−ブテン−１，４−ジオールおよび２
−ブチン−１，４−ジオールを含む。
臭素付加の結果として次のグリコールが生成Ｊ゛る。す
なわち、２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオールお
よび２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール
、ならびに臭素が一般式％式％ （前式中Ｒは前記の意味を有する）のエステル化集団を
含む不飽和ポリエステルポリオールに付加される場合に
はこれらのエステル化生成物である。
なわち、２，３−ジブロモ−１，４−ブタンジオールお
よび２，３−ジブロモ−２−ブテン−１，４−ジオール
、ならびに臭素が一般式％式％ （前式中Ｒは前記の意味を有する）のエステル化集団を
含む不飽和ポリエステルポリオールに付加される場合に
はこれらのエステル化生成物である。
臭素化の前のポリエステルポリオール中の一般式１−１
０ｃＨ−Ｒ−ＣＨ２０）−１を有する結合していないグ
リコールの含有量は３０重か％までになることができる
。臭素化されるべきポリエステルポリオール中の一般式 −０−ＣＨ２−Ｒ−ＣＨ２−０−（前式中Ｒは前記の意
味を有する）９集団の含有部は４０重が％までになるこ
とがＣきる。本発明の方法により得られる、化学的に結
合された臭素を含むポリエステルポリオール中の臭素の
含有量はそれに相当して３６，３重量％と３９重１％に
なることができる。
０ｃＨ−Ｒ−ＣＨ２０）−１を有する結合していないグ
リコールの含有量は３０重か％までになることができる
。臭素化されるべきポリエステルポリオール中の一般式 −０−ＣＨ２−Ｒ−ＣＨ２−０−（前式中Ｒは前記の意
味を有する）９集団の含有部は４０重が％までになるこ
とがＣきる。本発明の方法により得られる、化学的に結
合された臭素を含むポリエステルポリオール中の臭素の
含有量はそれに相当して３６，３重量％と３９重１％に
なることができる。
る。
臭素の付加反応は液体の初めのポリエステルポリオール
に、または臭素に関して中性の有機溶媒、例えば四塩化
炭素中の前記ポリエステルポリオールの溶液にｑ索を導
入することにより行われれる。
に、または臭素に関して中性の有機溶媒、例えば四塩化
炭素中の前記ポリエステルポリオールの溶液にｑ索を導
入することにより行われれる。
前記溶媒は反応の終了後に蒸留される。
化学的に結合された臭素を含むポリニスデルポリオール
の！ｌＩ造に際して臭素の付加反応の間に臭化水素は生
成しない。
の！ｌＩ造に際して臭素の付加反応の間に臭化水素は生
成しない。
化学的に結合された臭素を含むポリエステルポリオール
（９１ぞのアルコール阜によりポリイソシアネートと反
応して線状または枝分れポリウレタンを生成づることが
できる。
（９１ぞのアルコール阜によりポリイソシアネートと反
応して線状または枝分れポリウレタンを生成づることが
できる。
過剰のポリイソシアネートと、イソシアネーｉ−基の三
量化の既知の触媒を使用覆れば、枝分れしたポリウレタ
ンイソシアメレートが得られる。
量化の既知の触媒を使用覆れば、枝分れしたポリウレタ
ンイソシアメレートが得られる。
実施例１
撹拌機、渇度旧、冷却器および滴下湿濁を装備した反応
器中に、１１６．８ｚ （０，８モル）のアジピン酸、
３９．６グ（０１４５モル）の２−ブテン−１，４−ジ
オールおよび７４−．７！？（０，４５モル）のトリエ
チレングリコールの重縮合により得られる２００Ｕのポ
リニスデルポリオール（０，４４モルの二重結合）を加
える。５時間の間に、ポリエステルポリオール中に２２
．３ｃｍ３ （０，８８グラム原子）の臭素を２５〜３
０℃の範囲に保たれた温度で滴下する。かくして２５％
の臭素を含み、１２０■ＫＯＩ−１ｚｌのヒドロキシル
価と１．３ｍｇＫＯ＋−１／ｌの酸価を有する２７（ｌ
の生成物が得られる。
器中に、１１６．８ｚ （０，８モル）のアジピン酸、
３９．６グ（０１４５モル）の２−ブテン−１，４−ジ
オールおよび７４−．７！？（０，４５モル）のトリエ
チレングリコールの重縮合により得られる２００Ｕのポ
リニスデルポリオール（０，４４モルの二重結合）を加
える。５時間の間に、ポリエステルポリオール中に２２
．３ｃｍ３ （０，８８グラム原子）の臭素を２５〜３
０℃の範囲に保たれた温度で滴下する。かくして２５％
の臭素を含み、１２０■ＫＯＩ−１ｚｌのヒドロキシル
価と１．３ｍｇＫＯ＋−１／ｌの酸価を有する２７（ｌ
の生成物が得られる。
実施例２
実施例１に述べられたような反応器に、３４８ｗ （２
，６８モル）の２−ブテン−１，／Ｉ−ジオール、８０
４９ （３，６７Ｅル）のジエチレングリ−ｊ−ルおよ
び１２２７．６ｙの粗ジメチルテレノタレー１−の蒸留
残液（主としＣフタル酸、トリメリット酸および縮合環
を有するポリカルボン酸のメチルニスデルと無水物を含
む）の重縮合により得られる７ １０ ｙのポリエステ
ルポリオール（１，３８モルの三重結合）を加えた。前
記残液は１２／Ｉ１ｇＫＯＨ／９の酸価、４６４ＩＲｇ
ＫＯＨ／ｇの（プ／υ化価および６０’Ｃの温度にお【
プる１ ４２１ｒＩＰａ、ｓの粘度を特徴とする。４時
間の間に、ポリエステルポリオール中に６９重ｍ３ （
２，７６グラム原子）の臭素を２５”−３５℃の範囲に
保された温度で滴下する。かくして２３％の化学的に結
合された臭素を含み、２７５ＩｒｒｇＫＯＨ／！？のヒ
ドロキシル価および２，７〜ＫＯ日／Ｕの酸価を有する
ポリ］−ステルポリオールが得られる。
，６８モル）の２−ブテン−１，／Ｉ−ジオール、８０
４９ （３，６７Ｅル）のジエチレングリ−ｊ−ルおよ
び１２２７．６ｙの粗ジメチルテレノタレー１−の蒸留
残液（主としＣフタル酸、トリメリット酸および縮合環
を有するポリカルボン酸のメチルニスデルと無水物を含
む）の重縮合により得られる７ １０ ｙのポリエステ
ルポリオール（１，３８モルの三重結合）を加えた。前
記残液は１２／Ｉ１ｇＫＯＨ／９の酸価、４６４ＩＲｇ
ＫＯＨ／ｇの（プ／υ化価および６０’Ｃの温度にお【
プる１ ４２１ｒＩＰａ、ｓの粘度を特徴とする。４時
間の間に、ポリエステルポリオール中に６９重ｍ３ （
２，７６グラム原子）の臭素を２５”−３５℃の範囲に
保された温度で滴下する。かくして２３％の化学的に結
合された臭素を含み、２７５ＩｒｒｇＫＯＨ／！？のヒ
ドロキシル価および２，７〜ＫＯ日／Ｕの酸価を有する
ポリ］−ステルポリオールが得られる。
実施例３
実施例１に述べられたような反応器に、２６０！ｊ（２
モル）の２−ブチン−１，４−ジオールと、４００ｇ（
３，２２モル）のエチレングリコール、１．２５０！Ｊ
（３，２２モル）のジメチルテレフタレート１３よび
１４！ｂ９ （１，６１七ル）のネオペンデルグリコー
ルの重縮合により冑られる７８０ｑの飽和ポリエステル
ポリオールを加える。反応器内容物を完全に混合した後
、４．５日間の間に、１０００ｍ３ （４グラム原子）
の臭素を２０・〜３０℃に保たれた温度で滴下する。か
くして２３％の化学的に結合された臭素を含み、２．４
■ＫＯ１−１／ｒｊの酸価および１２５＋１１！９ＫＯ
Ｈ／！７のヒドロキシル価を有するポリエステルポリオ
ールが１ｇられる。
モル）の２−ブチン−１，４−ジオールと、４００ｇ（
３，２２モル）のエチレングリコール、１．２５０！Ｊ
（３，２２モル）のジメチルテレフタレート１３よび
１４！ｂ９ （１，６１七ル）のネオペンデルグリコー
ルの重縮合により冑られる７８０ｑの飽和ポリエステル
ポリオールを加える。反応器内容物を完全に混合した後
、４．５日間の間に、１０００ｍ３ （４グラム原子）
の臭素を２０・〜３０℃に保たれた温度で滴下する。か
くして２３％の化学的に結合された臭素を含み、２．４
■ＫＯ１−１／ｒｊの酸価および１２５＋１１！９ＫＯ
Ｈ／！７のヒドロキシル価を有するポリエステルポリオ
ールが１ｇられる。
Claims (7)
- （１）化学的に結合された臭素を含有するポリエステル
ポリオールの製造方法であつて、エステル化されたまた
は結合していない一般式 ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２ＯＨ（式中、Ｒは、−ＣＨ
＝ＣＨ）または−Ｃ≡Ｃ−を有する基を意味する）を有
するグリコールを含むポリエステルポリオールに、１０
〜１００℃（好ましくは２０〜４０℃）の範囲の温度に
おいて臭素を付加させ、臭素は式ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−Ｃ
Ｈ＿２ＯＨを有する基（式中、Ｒは前記の意味を有する
）の１モルにつき１〜２グラム原子の量で使用され、そ
して反応は反応混合物中に遊離の臭素が消失するまで行
なうことを特徴とする、上記ポリエステルポリオールの
製造方法。 - （２）粗ジメチルテレフタレートの蒸留残液を、一般式
ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２ＯＨを有するグリコール（
前式中Ｒは前記の意味を有する）と、および場合により
飽和グリコールと、また場合により多価アルコールと共
に加熱することにより、メタノールと水を発生させなが
ら得られる不飽和ポリエステルポリオールに臭素が付加
され、前記不飽和ポリエステルポリオールが一般式 −Ｏ−ＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２−Ｏ−を有するエステル
化した集団（前式中Ｒは前記の意味を有する）を５０％
まで含む、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）臭素が２段階工程により得られる不飽和ポリエス
ルポリオールに付加され、前記工程の第１段階において
粗ジメチルテレフタレートの蒸留残液が飽和グリコール
と、また場合により飽和多価アルコールと共に、メタノ
ールと水を発生しながら加熱され、次に第２段階におい
てはかくして製造された飽和ポリエステルポリオールの
グリコリシスが、一般式ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２Ｏ
Ｈを有するグリコール（前式中Ｒは前記の意味を有する
）と共に行われる、特許請求の範囲第１項に記載の方法
。 - （４）脂肪族および芳香族のジカルボン酸、それらの無
水物およびメチルエステル、特にフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸
およびそれらの前記誘導体を、一般式ＨＯＣＨ＿２−Ｒ
−ＣＨ＿２ＯＨを有するグリコール（前式中Ｒは前記の
意味を有する）と、および場合により飽和グリコールと
、また場合により多価アルコールと共に加熱することに
より、メタノールおよび場合によりメタノールを発生さ
せながら得られる不飽和ポリエステルポリオールに臭素
が付加され、前記のようにして製造された不飽和ポリエ
ステルポリオールが一般式 −Ｏ−ＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２−Ｏ−（前式中Ｒは前記
の意味を有する）のエステル化した集団を４０重量％ま
で含む、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （５）粗ジメチルテレフタレートの蒸留残液を、飽和グ
リコールおよび場合により多価アルコール、また場合に
より一般式 ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２ＯＨを有するグリコール（
前式中Ｒは前記の意味を有する）と共に加熱することに
より得られるポリエステルポリオールに臭素が付加され
、前記ポリエステルポリオールに臭素化の前または臭素
化の間に、一般式 ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２ＯＨを有するグリコール（
前式中Ｒは前記の意味を有する）を３０重量％まで導入
する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （６）脂肪族および芳香族のジカルボン酸、それらの無
水物およびメチルエステル、特にフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、グルタン酸、コハク酸
およびそれらの前記誘導体を、飽和グリコールおよび場
合により多価アルコール、または場合により一般式 ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２ＯＨを有するグリコール（
前式中Ｒは前記の意味を有する）と共に加熱することに
より製造されるポリエステルポリオールに臭素が付加さ
れ、前記ポリエステルポリオールに臭素化の前または臭
素化の間に、一般式 ＨＯＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２ＯＨを有するグリコール（
前式中Ｒは前記の意味を有する）を３０重量％まで導入
する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （７）エステル化したまたは結合していない飽和グリコ
ールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコールま
たはジプロピレングリコールを、またエステル化したま
たは結合していない多価アルコールとしてグリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたは
ペンタエリトリトールを含有するポリエステルポリオー
ルに臭素が付加される、特許請求の範囲第１項より第６
項までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1987264530A PL149676B1 (en) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | Method for manufacturing polyestrols containing chemically bounded bromium |
| PL264530 | 1987-03-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01221422A true JPH01221422A (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=20035343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63053886A Pending JPH01221422A (ja) | 1987-03-09 | 1988-03-09 | 臭素化ポリエステルポリオールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01221422A (ja) |
| DD (1) | DD275249A5 (ja) |
| DE (1) | DE3807581A1 (ja) |
| IT (1) | IT1216022B (ja) |
| PL (1) | PL149676B1 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1263297B (de) * | 1960-10-27 | 1968-03-14 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellen flammwidriger Polyester-Formteile |
-
1987
- 1987-03-09 PL PL1987264530A patent/PL149676B1/pl unknown
-
1988
- 1988-03-07 DD DD88313477A patent/DD275249A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-08 DE DE3807581A patent/DE3807581A1/de not_active Ceased
- 1988-03-08 IT IT8819690A patent/IT1216022B/it active
- 1988-03-09 JP JP63053886A patent/JPH01221422A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD275249A5 (de) | 1990-01-17 |
| PL264530A1 (en) | 1988-10-13 |
| DE3807581A1 (de) | 1988-09-22 |
| IT1216022B (it) | 1990-02-22 |
| IT8819690A0 (it) | 1988-03-08 |
| PL149676B1 (en) | 1990-03-31 |
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