JPS6314730B2 - - Google Patents

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JPS6314730B2
JPS6314730B2 JP55023489A JP2348980A JPS6314730B2 JP S6314730 B2 JPS6314730 B2 JP S6314730B2 JP 55023489 A JP55023489 A JP 55023489A JP 2348980 A JP2348980 A JP 2348980A JP S6314730 B2 JPS6314730 B2 JP S6314730B2
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JP
Japan
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neopentyl glycol
polyesters
glycol
polyester
copolyesters
Prior art date
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JP55023489A
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English (en)
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JPS55116724A (en
Inventor
Keenitsuhi Kurausu
Raihiman Uorufugangu
Sheenfueruderu Manfureeto
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS55116724A publication Critical patent/JPS55116724A/ja
Publication of JPS6314730B2 publication Critical patent/JPS6314730B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ネオペンチルグリコールポリエステ
ル類及びコポリエステル類、好ましくは400ない
し6000の範囲の平均分子量を有する該ポリエステ
ル類及びコポリエステル類の改良製造法に関す
る。
ネオペンチルグリコールポリエステル類及びコ
ポリエステル類は公知である。それらから製造さ
れるポリウレタン類は、有利な冷温特性（cold
characteristics）及び顕著な耐加水分解性の如き
最適の機械的性質により見分けられ、これらの機
械的性質は、例えば、すべてのタイプのコーテイ
ングにおいて重要である。
ネオペンチルグリコールポリエステル類及びコ
ポリエステル類は、(a)多価及び任意に一価好まし
くは二価カルボン酸又はそれらの無水物もしくは
低沸点一価アルコールとのエステル、(b)ネオペン
チルグリコール及び任意に(c)付加的多価アルコー
ル特に比較的高沸点のジオールの、無溶媒エステ
ル化により通常製造される（Houben―Weyl，
Methoden der organischen Chemie，
Volume1412，第１頁以下，1963参照）。このよ
うな無溶媒エステル化法において、縮合水の大部
分又は一価アルコールの大部分は、出発成分が混
合された後最初に留去され、次いで、エステル化
が真空下で完成されて縮合水又は一価アルコール
の残部が除去される。該方法がネオペンチルグリ
コールポリエステル類又はコポリエステル類の製
造のために用いられる場合、技術的難題がこの段
階でネオペンチルグリコールの物理的性質に因り
生じる、ということは周知であり、何故なら、ネ
オペンチルグリコールは約127℃の融点及び標準
圧で約208℃の沸点を有するが、50ミリバール未
満の圧力でその融点範囲又はそれ以下で沸騰し即
ち昇華する故である。ネオペンチルグリコールポ
リエステルの製造における真空相中の反応容器の
温度はおおよそ200ないし220℃であるので、比較
的かすかな真空においてさえ、カラム中のネオペ
ンチルグリコールエステルは、相当量が直ちにカ
ラムにおいて結晶化する、ということがわかる。
この現象により、いくつかの問題が起こる。先
ず、エステル化は、昇華損失のため、反応容器中
のネオペンチルグリコールの濃度の非制御低減が
伴なう。このことは、アルコール基に対する酸の
規定モル比の不所望な変化を起こす。縮合中、昇
華するネオペンチルグリコールの一部は、装置の
該部分に沈着し、閉塞を起こしやすく、そのた
め、ネオペンチルグリコールポリエステルの製造
は、安全性の観点からも問題がある。これに加え
て、環境汚染特にネオペンチルグリコールによる
流出物汚染の問題がある。
ネオペンチルグリコールよりも高い沸点を有す
るグリコールの実質量は、ポリエステルから製造
される合成物質の性質を損ねることなく、ネオペ
ンチルグリコールポリエステルの製造に用いられ
得る、ということは公知である。例えば、アジピ
ン酸、ネオペンチルグリコール及びヘキサンジオ
ールのコポリエステル類はそれ故特に重要である
が、実質量の低沸点グリコール類（例えばエチレ
ングリコール）が用いられる場合、最終生成物の
耐加水分解性に不所望な損失がある。
それ故、本発明の目的は、公知技術の上記欠点
を伴なわずに、ネオペンチルグリコールポリエス
テル類及びコポリエステル類好ましくは400ない
し6000の平均分子量を有する該ポリエステル類及
びコポリエステル類の、容易に実施され得る製造
法を提供することであつた。
この問題は、ネオペンチルグリコールポリエス
テル類及びコポリエステル類の製造において、下
記に一層詳細に記載するある種の低沸点グリコー
ル類を、下記に記載するある濃度で使用すること
により、驚くべきことに解決され得た。
本発明は、 (a) 多価カルボン酸、それらの無水物及び／又は
それらの一価アルコールとのエステルと、 (b) ネオペンチルグリコールと任意に (c) ネオペンチルグリコールよりも高い温度で沸
とうする他のグリコールとを反応させ、しかし
て縮合水又は一価アルコールの除去を伴なわせ
ることにより、ネオペンチルグリコールポリエ
ステル及びコポリエステルを製造する方法にお
いて、エチレングリコールを該ポリエステルに
基づいて0.1〜３重量％好ましくは0.2〜１量％
存在させて該反応を遂行させることを特徴とす
る上記方法に関する。
本発明による方法のための出発物質は、多価好
ましくは二価カルボン酸類（任意に一価カルボン
酸類とともに用いてもよい。）又はそれらから誘
導される無水物類あるいはこのようなカルボン酸
とネオペンチルグリコールより低い温度で沸とう
する一価アルコールとのエステル類を包含し、例
えば、２―エチルヘキサン酸、オレイン酸、フタ
ル酸無水物、ジメチルテレフタレート、イソフタ
ル酸、トリメリツト酸無水物、マレイン酸無水
物、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸ジメチルエステル、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、及びドデ
カン二酸である。好ましくは、アジピン酸が用い
られる。
次の如き比較的高沸点のジオール類が、ネオペ
ンチルグリコールコポリエステル類の製造におい
て、ネオペンチルグリコールに加えて用いられ
る：ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、及びジプロピレングリ
コール。これらのポリエステル類は、好ましく
は、ヘキサンジオール―（１，６）と混合され
る。加えて、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリツト又はソルビツトの如き
多価アルコール類が、分岐化成分として添加され
得る。
上記にすでに述べたように、昇華に因るネオペ
ンチルグリコールの損失が、当該技術の公知の方
法によるネオペンチルグリコールポリエステル類
及びコポリエステル類の製造において発生する。
このことは、上記に述べた不利を必然的に伴な
う。これらの不利は、エチレングリコールを、上
記の濃度で添加することにより、驚くべきことに
除去される。本発明により添加されるエチレング
リコールは少量である故、このようなネオペンチ
ルグリコールポリエステル類及びコポリマー類か
ら製造される合成物質の性質は、悪影響されな
い。
本発明による方法は、かくして、ネオペンチル
グリコールポリエステル類の一層広い技術用途の
可能性を開拓する。
本発明による方法は、ポリエステルの製造に用
いられる慣用の温度（好ましくは、150ないし220
℃の範囲）及び慣用の圧力（標準圧ないし約５ミ
リバール）で行なわれる。すず又はチタン化合物
例えば塩化すず（）又はチタンテトラブチラー
トの如き通常のエステル化触媒は、所望するなら
用いられ得る。
本発明による方法は、好ましくは、次のように
行なわれる。
エステル化成分は、ネオペンチルグリコールよ
りも低い沸点を有する、本発明により用いられる
エチレングリコールと一緒に、窒素下の適当な反
応容器中に導入される。この反応容器には、冷却
装置付蒸留カラムが備えられており、ポリエステ
ルの製造の際生成する縮合水又は一価アルコール
を除去する。次いで、反応混合物はかくはんしな
がら加熱され、しかして水又は一価アルコールが
前進的に除去されるにつれて、温度は約200ない
し220℃に上げられる。反応生成物の変色
（discolouration）の危険のため、上記範囲より
高く温度を上げることは好ましくない。水又は一
価アルコールの大量が除去されたとき、反応容器
の圧力は減じられる。触媒は、一般に、この段階
において添加される。エステル化は、約200〜５
ミリバール（平均分子量に依る）の最終圧力まで
圧力の連続低減下で完了され、水又は一価アルコ
ールの残部は逃散する。ポリエステルの製造に必
要な合計時間は、約20ないし50時間である。本発
明によるプロセスは、当該技術の公知の方法を用
いて、バツチ式に又は連続的に行なわれ得る。
本発明による方法により製造されるネオペンチ
ルグリコールポリエステル類及びコポリエステル
類は、多数の合成生成物のための例えばポリエス
テル樹脂、ポリウレタン発泡体、接着剤、PUR
熱可塑樹脂（サーモプラスト）、すべての種類の
コーテイング剤及びラツカーの製造のための出発
物質として用いられ得る。良好な冷温特性に加え
て、それらは、上記の物質に、顕著な耐加水分解
性及び光及び熱に対する抵抗性を付与する。
下記に記載の例は、本発明を説明するのに役立
つ。記載されている百分率はすべて、他に指摘が
なければ重量百分率である。
例 １ 反応容器、カラム及び付属の凝縮器からなる、
無溶媒エステル化に慣用的に用いられる装置を窒
素で洗浄した。次いで、44.57Kgのアジピン酸及
び48.91Kgのネオペンチルグリコールを、0.5Kgの
エチレングリコール（ポリエステルに基づいて
0.6％）の添加とともに導入した。反応混合物を
標準圧で200℃に加熱し、この操作中、縮合水の
ほとんどは留去した。次いで、同温及び減圧下
（120ミリバールまで）において、触媒としての２
ｇの塩化すず（）の存在下で、残存する水の除
去とともに、縮合を完了させた。合計のエステル
化時間は25時間であつた。ポリエステルは、224
のヒドロキシル価を有していた（η25℃＝
2700mPa.S）。
比較例 例１と同じ出発成分を用いかつ同じ条件下で、
しかしエチレングリコールを添加することなく、
無溶媒エステル化を行なつた。ネオペンチルグリ
コールの大量の沈着が、カラム特にカラムの頭部
に生成し、そしてネオペンチルグリコールの大部
分もまた、縮合水用受器中に縮合水と一緒に逃散
した。エステル化の終了時、ポリエステルのヒド
ロキシル価は、所望範囲内になく157であつた。
例 ２ 例１に記載の処理操作に類似の操作を用いて、
4599ｇのアジピン酸を、最初標準圧下で200℃に
上昇させ、次いで触媒としての200mgの塩化すず
（）の存在下、減圧下（20ミリバールまで）に
おいて、50ｇのエチレングリコール（ポリエステ
ルに基づいて0.7％）を添加して、4056ｇのネオ
ペンチルグリコールにより30時間以内でエステル
化した。ポリエステルのヒドロキシル価は112で
あつた（η25℃＝6900mPa.S）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 多価カルボン酸、それらの無水物及び／
    又はそれらの一価アルコールとのエステルと、 (b) ネオペンチルグリコールと任意に (c) ネオペンチルグリコールよりも高い温度 で沸とうする他のグリコールとを反応させ、しか
    して縮合水又は一価アルコールの除去を伴なわせ
    ることにより、ネオペンチルグリコールポリエス
    テル及びコポリエステルを製造する方法におい
    て、エチレングリコールを該ポリエステルに基づ
    いて0.1〜３重量％存在させて該反応を遂行させ
    ることを特徴とする上記方法。 ２ 該ポリエステルに基づいて0.2〜１重量％の
    エチレングリコールを用いる、ことを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP2348980A 1979-03-01 1980-02-28 Manufacture of neopentylglycol polyesters and copolyesters Granted JPS55116724A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792907952 DE2907952A1 (de) 1979-03-01 1979-03-01 Verfahren zur herstellung von neopentylglycol-polyestern und mischpolyestern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS55116724A JPS55116724A (en) 1980-09-08
JPS6314730B2 true JPS6314730B2 (ja) 1988-04-01

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ID=6064183

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2348980A Granted JPS55116724A (en) 1979-03-01 1980-02-28 Manufacture of neopentylglycol polyesters and copolyesters

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4338431A (ja)
EP (1) EP0015431B1 (ja)
JP (1) JPS55116724A (ja)
DE (2) DE2907952A1 (ja)
ES (1) ES489029A1 (ja)

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Publication number Publication date
DE2907952A1 (de) 1980-09-11
DE3063406D1 (en) 1983-07-07
US4338431A (en) 1982-07-06
ES489029A1 (es) 1980-09-16
JPS55116724A (en) 1980-09-08
EP0015431B1 (de) 1983-05-25
EP0015431A1 (de) 1980-09-17

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