JPH01207302A - 塩素化エチレン系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はエチレン系共重合体を水性懸濁液中て二段階で
塩素化させることによって塩素化エチレン系共重合体の
製造方法に関する。さらにくわしくは耐熱性および耐寒
性が良好であるのみならず、耐油性もすぐれており、し
かも耐候性および耐オゾン性か良好であり、さらに金属
や合成繊維の基布との接着性についてもすぐれており、
かつ架橋か可能であるばかりでなく、加硫についても比
較的簡易である塩素化エチレン系共重合体の製造方法に
関する。

（従来の技術） 以前から、塩素化されたエラストマーおよび樹脂はＴ業
的に生産され、多方面にわたって利用されている。これ
らの得られるｋＰＩＢ化物は＃候性。

耐溶性、耐薬品性、耐熱老化性および耐油性などにすぐ
れているために自動車、電気機謬、電子機塁、工業機器
などの部品として使用されていることはよく知られてい
る。

該塩素化物のうち、エチレンと（メタ）アクリル酸アル
キルとの共重合体またはエチレンと（メタ）アクリル酸
アルキルと（メタ）アクリル酸もしくは（無水）マレイ
ン酸との共重合体を塩素化させることによって得られる
塩素化物が提案されている（たとえば、特開昭５９−１
９２０５号）、得られる塩素化物は透明性であり、しか
も耐油性であり、かつ柔軟であり、接着剤として有用で
あることか知られている。

（発明か解決しようとする課題） 該塩素化物は四塩化炭素のごとき溶媒に共重合体を溶解
し、溶液中で比較的高い温度において塩素化を行なって
製造している。この方法で塩素化物を製造するには２反
応系の溶媒の蒸気圧が高く、高温耐圧反応器を必要とし
、しかも生成するポリマー（塩素化物）の熱安定性が問
題となり、さらに得られた＃１素化物か粉末状でない（
団塊状）、その上、塩素化後塩素化物より使用した溶媒
を除去するには、塩素化物が団塊状のために完全に除去
することか難しい。

以上のことから１本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち耐熱性および耐寒性がすぐれているのみな
らず、耐油性、耐候性および耐オゾン性も良好であり、
かつ比較的に低い温度において塩素化が可能であり、ま
た得られる塩素化物か団塊せず、しかも有機過酸化物に
よる架橋ばかりでなく、硫黄または硫黄含有化合物（硫
黄放出化合物）による加硫が可能である塩素化エチレン
系共重合体を得る方法である。

（課題を解決するための手段および作用）本発明にした
がえば、これらの課題は、メルトフローインデックス（
ＪＩＳ　　に７２１Ｏにしたかい、条件が４で測定、以
下ｒ　ＩＩＩＦＲＪと云う）か０゜１〜１００　ｇ／１
０分であり、かっα、β−不飽和ジカルボン酸およびそ
の無水物の共重合割合か合計量として０．５〜２５モル
％であるエチレンとａ、β−不飽和ジカルボン酸および
／またはその無水物とのエチレン系共重合体を水性懸濁
液中で塩素ガスを接触させて塩素化エチレン系共重合体
を製造する方法であり、第一段階においてエチレン系共
重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度であるが
、５０℃より高い温度において全塩素化量の２０〜６０
％を塩素化し、第二段階において前記第一段階における
塩素化温度よりも１０℃以上高い温度であるが、該エチ
レン系共重合体の融点よりも５〜！５℃低い温度に３い
て残りの塩素化を行ない、塩素含有量が５〜４５重量％
であり、かっムーニー粘度（ＭＬ、１００℃）か５以上
である塩素化工１＋４ チレン系共重合体の製造方法。

によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（八）エチレン系共重合体 本発明の塩素化エチレン系共重合体を製造するにあたり
、原料であるエチレン系共重合体は少なくともエチレン
と「α、β−不飽和ジカルボン酸および／またはその無
水物」（以下「コモノマー（１）」と云う）との共重合
体である。該共１合体はエチレンとコモノマー（１）と
の共重合体でもよく、エチレンおよびコモノマー（１）
のほかに２第三共重合成分として［不飽和カルボン酸エ
ステル、アルコキシアルキルセｒ日アクリレートおよび
ビニルエステルからなる群からえらばれた少なくとも一
種の二重結合を有する七ツマ−」　（以下「コモノマー
（２）」と云う）とからなる多元共屯合体でもよい。

コモノマー（１）のうち、α、β−不飽和ジカルボン酸
の炭素数は通常多くとも２０個であり、とりわけ４〜１
６個のものが好適である。該ジカルボン酸の代表例とし
ては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、　３．６−ニンドメチレンー　１．２．ゴ、６−チ
トラヒドローシスーフタル酸（ナデイソク庸＠）があげ
られる。

本発明のα、β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α、β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。

コモノマー（２）のうち、不飽和カルボン酸エステルの
炭素数は通常４〜４０個であり、特に４〜２０個のもの
か好ましい０代表例としては、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレートなどの熱安定性のよ
いものか好ましい。

さらに、アルコキシアルキル台り目アクリレートの炭素
数は通常多くとも２０個である。また、アルキル基の炭
素数が１〜８個（好適には。

１〜４個）のものか好ましく、さらにアルコキシ基の炭
素数が１〜８個（好適には、　１〜４個）のものか望ま
しい。好ましいアルコキシ［アルキルアクリレートの代
表例としては、メトキシエチルアクリレート、エトキシ
エチルアクリレート、およびブトキシエチルアクリレー
トかあげられる。

また、ビニルエステルの炭素数は、一般には多くとも２
０個（好適には、　４〜１６個）である、好適なビニル
エステルの代表例としては、酢酸ビニルプロピオン酸ビ
ニル、ビニルブチレート、ビニルピバレートなどがあげ
られ、特に酢酸ビニルが好ましい。

本発明のエチレン系共重合体において、コモノマー（１
）の共重合割合は０．５〜２５モル％であり、１．０〜
２５モル％か好ましく、特に１．０〜２０モル％が好適
である。コモノマー（１）の共重合割合か０．１モル％
未満のエチレン系共重合体を用いると、得られる塩素化
物の効果を発揮しない。

一方、２５モル％を超えたエチレン系共重合体は工業的
に製造するさいにコストおよび装造上問題がある。

また、コモノマー（２）の共重合割合は製造的にも、コ
スト的にも一般には多くとも２５モル％であり、０．５
〜２５モル％のものか望ましく、とりわけ１．０〜２５
モル％のものが好適である。

該エチレン系共重合体のＭＦＲは０．１〜２００ｇ／ｌ
Ｏ分であり、　０．５〜ｚｏｏ　ｇ／１０分のものか好
ましく、特に　１．０〜２００　ｇ／Ｉｎ分のものか好
適である。　　ＭＦＲか０．１ｇ／１０分未満のエチレ
ン系共重合体を使うならば、得られるエチレン系共重合
体の成形性や混線性がよくない、一方、　慟ｏ　ｇ　／
　１０分を超えたエチレン系共重合体を使用するならば
。

得られる塩素化エチレン系共重合体の機械的特性がよく
ない。

該エチレン系共重合体はエチレンとコモノマー（１）ま
たはエチレン、コモノマー（１）およびコモノマー（２
）とを５０〜２５００ｋｇ／　ｃ　ｒｎ’の超高圧下。

１００〜２８０℃の温度において連鎖移動剤の存在下て
ラジカル重合させることによって製造されているもので
ある。この共重合体は工業的に製造され、多方面にわた
って利用されているものであり、その製造方法および各
物性はよく知られているものである。

本発明の塩素化エチレン系共重合体を製造するにあたり
、エチレン系共重合体としてエチレンおよびコモノマー
（１）とからなる共重合体を使用してもよいが、とりわ
けエチレンとコモノマー（１）およびコモノマー（２）
とからなる三元系共重合体を使うことにより、塩素化の
さいにブロッキングの発生がなく、容易に実施すること
かてきる。しかも、得られる塩素化エチレン系共重合体
はゴム弾性や耐熱性かすぐれているために好ましい。

本発明の塩素化エチレン系共重合体は以上のエチレン系
共重合体を後記の第一段階塩素化および第二段階塩素化
によって製造することができる。

第一段階および第二段階の塩素化は水性懸濁状態で実施
される。この水性懸濁状で塩素化を実施するには粒子状
または粉末状の前記のエチレン系共重合体を水性媒体中
に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するために、少
量の乳化剤、懸濁剤を加えることが好ましい、このさい
、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビス
イソブチロニトリルおよび過酸化水素のごときラジカル
発生剤、ライトシリコン油なとの消泡剤ならびにその他
の添加剤を加えてもさしつかえない。

（Ｂ）第一段階塩素化 第一段階において塩素化は使われるエチレン系共重合体
の融点よりも少なくとも２５℃低い温度において実施さ
れる。とりわけ、該共重合体の融点よりも３０〜６０℃
低い温度で塩素化を行なったほうが望ましい、該共重合
体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度で塩素化を実
施した場合、反応中ての粒子の団塊化か起らず、続く第
二段階における塩素化を容易に行なうことがてきる。一
方、２５℃未満の低い温度で塩素化を行なった場合１反
応中ての粒子の団塊化か起り易く、反応を継続すること
が困難になることかあり、さらに得られる生成物も不均
一な塩素化度分布をもったものになる。

該第−段階における塩素化は５０℃よりも高い温度で実
施される。

また、この第一段階においては全塩素化量の２０〜６０
％の塩素化する必要があり（たとえば塩素含有率か３０
重屋％である本発明の塩素化エチレン系共重合体を製造
する場合、この第一段階において％塩素化することか好
ましい。この段階において、全塩素化量の２０％未満の
塩素化を行な９た場合、続く第二段階の塩素化反応にお
いて粒子の団塊化を起し易い。

一方、６０％を越えて塩素化を実施すると、不均一な塩
素化か進行し、得られる生成物は、耐熱性および加工性
の悪いものになる。

このようにして第一段階における塩素化を実施した後、
下記のような条件て第二段階の塩素化を行なうことによ
って本発明の塩素化エチレン系共重合体を製造すること
ができる。第一段階の塩素化から第二段階の塩素化に移
行するにあたり、第一段階の塩素化において用いた反応
器中で条件を変えて第二段階の塩素化を実施してもよく
、またあらかじめ第二段階の塩素化の条件に制御された
別の反応器に第一段階の塩素化によって製造された塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体を含む水性懸濁液を
移行してもよい。

（Ｃ）第二段階塩素化 第二段階の塩素化は第一段階の塩素化温度よりも１０℃
以上高い温度であるか、使用しエチレン系共重合体の融
点よりも５〜１５℃低い温度において残りの塩素化を行
なうことによって達成することかできる。とりわけ、第
一段階の塩素化温度よりも】０℃以上高い温度であるか
、該共重合体の融点よりも５〜ｌ口℃低い温度で実施す
ることが望ましい。該共重合体の融点よりも５℃以上低
い温度で第二段階の塩素化を行なった場合、生成物は均
一なｔｍ塩素化度分布有さす、かつ加工性および耐熱性
が劣る。

一方、用いられる共重合体の融点よりも１５℃を越えた
低い温度でこの段階の塩素化を実施した場合、生成物は
不均一な塩素化度分布を有さず、加工性および耐熱性か
劣る。

以上の第一段階および第二段階の塩素化において、塩素
はガス状て単独または適当な不活性ガスで希釈して使用
することができる。この場合の塩素導入圧は通常５にｇ
／ｃｒｒｆ以下である。塩素化の進行状況は、供給され
る塩素の重量減を測定することによって知ることかでき
るか、生成する塩化水素の量を測定することによって塩
素化度を知ることもできる。

このようにして得られた塩素化エチレン系共重合体は、
水洗して付着している塩酸、乳化剤などを除去した後、
乾燥することによって本発明の塩素化エチレン系共重合
体を製造することかできる。

（Ｄ）塩素化エチレン系共重合体の物性、機械的特性な
ど このようにして得られる塩素化エチレン系共重合体の塩
素含有率は５〜４５重量％（好ましくは、５〜４０重量
％、好適には、１０〜３５重層％）である。この塩素化
エチレン系共重合体の塩素含有率か５重量％未満では、
得られる塩素化エチレン系共重合体を回収および精製す
るのに問題がある。

その上、耐溶性か乏しい、一方、４５重量％を越えると
生成される塩素化エチレン系共重合体は、熱安定性およ
び耐熱性において著しく低下するために好ましくない。

以上のようにして得られる塩素化エチレン系共重合体の
ムーニー粘度は１００℃の温度においてラージ・ロータ
で　５以上ポイントであり、　５〜１５０ポイントか望
ましく、とりわけ１０〜１５０ポイントか好適である。

さらに、本発明の塩素化エチレン系共重合体のメルトフ
ローインデックス（ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０にしたかい
、条件か７で測定、以下ｒ　ＭＦＲ（２）　Ｊと云う）
は、一般には０．１〜１００　ｇ／１０分であり、０．
２〜１００　ｇ／１０分か好ましく、とりわけ０．５〜
８０ｇ／１０分か好適である。

本発明の塩素化エチレン系共重合体の代表的な特性を下
記に示す。

密度は１．００〜１．：ｌＯｇ　／　ｃ　ｍ’である。

また、ＪＩＳＫ−６：１０１にしたかって測定した引張
試験において、引張破断強さは５〜７０Ｋｇ／　ｃ　ｒ
ｎ’であり。

引張破断伸びは８００〜２５００％である。さらに硬さ
（ショアー　Ａ）は３０〜７０である。

（Ｅ）加工、成形方法 本発明の塩素化エチレン系共重合体を加工、成形するに
あたり、一般に用いられている塩素化ポリエチレンに添
加される滑剤、着色剤、帯電防止剤、充填剤、ならびに
酸素、光および熱に対する安定剤のごとき添加剤を配合
してもよい、また、一般に用いられている塩素化ポリエ
チレン、スチレン−ブタジェン系共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジェン系共重合ゴム、エチレンとプロピ
レンとを主成分とする二元または三元共重合ゴム、クロ
ロプレン系ゴム、クロロスルフォン化ボッエチレンゴム
状物、ブタジェン単独重合ゴムおよび天然ゴムのごとき
ゴム状物ならびにポリ塩化ビニル、エチレンおよび／ま
たはプロピレンを主成分とするオレフィン系樹脂、メチ
ルメタアクリレートを主成分とするメチルメタアクリレ
ート系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂お
よび前記ゴム状物にスチレン、アクリロニトリルおよび
メチルメタアクリレートのごときビニル化合物の少なく
とも一種をグラフト重合することによって得られるグラ
フト重合物のごとき樹脂状物を配合してもよい。

これらの組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい、
これらの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たと
えば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後。

その混合物をオープンロールを用いて混合する方法）、
これらの混合方法のうち、塩素化エチレン系共重合体と
ゴム状物とを混合するには、混合温度は３０〜１２０℃
であり、通常５０〜１００℃である。特に、混合時にお
いて、ゴム状物は凝集力によって発熱するために混合温
度を１５０℃以下に制御することが望ましい。また、塩
素化エチレン系共重合体と樹脂状物とを混合するには、
それらか溶融する温度以上であるが、　１ｌｌ（１’ｃ
以下で実施することか好ましい。

本発明の塩素化エチレン系共重合体およびこれらの組成
物は一般のゴム業界および樹脂業界において通常使用さ
れている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機、および
カレンダー成形機のごとき成形機を用いて所望の形状物
に成形されて使用される。なお、塩素化エチレン系共重
合体のみを成形する場合、その成形温度は７０〜１３０
℃であり、一般には９０〜１２０℃である。

（実施例および比較例） 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−５：１０１にしたがい、引張速度か５００ｍｍ
／分の条件で測定した（ダンベルはＪＩＳ　　　Ｎｏ、
３号ダンベルを使用）、また、硬度はＪＩＳ硬度（ショ
アー　Ａ）を使用し、試験片はＪＩＳ　　に−６３０１
にしたかってＪＩＳ　　　Ｎｏ、３号ダンベルを３枚重
ね合せて硬度計で測定した。さらに、ムーニー粘度はＪ
ＩＳ　　Ｋ−６１０１にしたがって温度か１００℃、予
熱が１分でラージ・ローターを使用して４分値の値を測
定した。また、接着性試験は得られた各塩素化エチレン
系共重合体の試片（厚さ　４ｍｍ）をアルミニウム板（
厚さ　約１ｖ＋＋）に接着し、ＪＩＳＫ６３旧に準じ、
引張速度が５０ｍｍの条件で９０度の方向に剥離して評
価した。

実施例　１ １００ＪＪのガラス内張りしたオートクレーブに８０文
の水、８０ｇのラウリル酸ナトリウムおよびエチレン系
共重合体としてＭＦＲ（１）かｔｏｏ　ｇ　７１０分で
あり、かつ融点か１０８℃であるエチレンーメチルメタ
クリレート−無水マレイン酸三元共重合体〔メチルメタ
クリレートの共重合割合　１８．５モル％、ｍ水マレイ
ン酸の共重合割合　１．５モル％、以下ｒＥＭＭＡ（１
）　Ｊと云う）　１０Ｋｇを仕込み、撹拌しながら５０
〜８５℃の温度範囲において該共重合体の塩素含有率が
５．０重量％になるまで塩素化した（第一段階塩素化）
、ついて、反応系を９０〜１０３℃に昇温させ、この温
度範囲において塩素含有量か１３．５重量％になるまで
塩素化しく第二段階塩素化）、塩素化エチレン系共重合
体（以下ｒｃ１．ＥＥＡ　（Ａ）　Ｊと云う）を製造し
た。

実施例　２ 実施例１において、最終的に得られる塩素化エチレン系
共重合体の塩素含有量が３０．１重量％になるまて塩素
化したほかは、実施例１と同様に塩素化し、塩素化エチ
レン系共重合体（以下ｒ　ＣＬＥＭＭＡ（Ｂ）」と云う
〕を製造した。

実施例　３ 実施例１において使ったＥＭＭＡ（１）のかわりに、Ｍ
ＦＲ（１）か５０ｇ／１０分であり、かつ融点が１２０
℃であるエチレン−メチルメタクリレート−無水マレイ
ン酸三元共重合体（メチルメタクリレートの共重合割合
　９．６モル％、無水マレイン酸の共重合割合　１．２
モル％、以下ｒＥＭＭＡ（２）　Ｊと云う）を使用し、
温度範囲か５０〜９０℃において実施例１と同様に第一
段階塩素化を行なった。この段階において得られた塩素
化物の塩素含有量はｇ／．８重量％てあつた。ついて、
この反応系を昇温し、ｇ５〜１０６℃の温度範囲におい
て塩素含有量か３５．６重量％になるまで塩素化し、塩
素化エチレン系共重合体（以下ｒ　ＣＬＥＭＭＡ（Ｃ）
　Ｊと云う）を製造した。

比較例　１ 実施例において使ったＥＭＭＡ（１）のかわりに、ＭＦ
Ｒ（１）か：１００ｇ／１０分であり、かつ融点が５０
℃であるエチレン−メチルメタクリレート−無水マレイ
ン酸三元共重合体（メチルメタクリレートの共重合割合
　２１．４モル％、無水マレイン酸の共重合割合　３．
８モル％）を用いたほかは、実施例１と同様に第一段階
塩素化および第二段階塩素化を行なった。得られたＩＭ
素化エチレン系共重合体Ｃ以下ｒ　ＣＬＥＭＭＡ（Ｄ）
　Ｊと云う）の塩素含有量は３１．３重量％であった。

比較例　２〜５ 実施例１において使ったＥＭＭＡ（１）を第１表に示す
温度範囲で塩素含有量を第１表に示すまで塩素化を行な
い、各第一段階塩素化を実施した。ついで、このように
して得られたそれぞれの塩素化物を直ちに第１表に示す
温度範囲で塩素化を行ない（第二段階塩素化）、第１表
に示される塩素含有量を有する塩素化エチレン系共重合
体を製造した。

第１表 １）第二段階塩素化後の各塩素化エチレン系共重合体の
塩素含有量なお、比較例１および５の第一段階塩素化に
おいて、団塊化か起り、塩素分布が不均一であった。ま
た、比較例２の第一段階塩素化において１１１素分布か
不均一てあった。さらに、比較例３および４では、第二
段階塩素化において、団塊化が起り、塩素分布か不均一
てあワた。

実施例工ないし３および比較例２によって得られたそれ
ぞれの塩素化エチレン系共重合体の各物性の測定を行な
った。それらの結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表 なお、実施例１ないし３および比較例２によって得られ
た各塩素化エチレン系共重合体の接着性試験を行なった
。いずれも塩素化エチレン系共重合体の試片か切断した
。

（参考例） 本発明によって得られる塩素化エチレン系共重合体と一
般に市販されている塩素化ポリエチレンとの加硫性につ
いて比較検討する。

参考例　ｌ 実施例１によって得られたＣＬＥＭＭＡ（Ａ）　　１０
０重量部に対して受酸剤として酸化マグネシウム１０重
量部、充填剤としてカーボンブラック（旭カーボンブラ
ック社製、ＳＲＦ　５０．平均粒径　９４ｎ膳）　５０
重量部、可塑剤としてトリオクチルトリメリテート３０
重量部、加硫剤として硫黄０．５重量部および加硫促進
剤としてジエチルチオ尿素４．５重量部を室温において
オーブンロールな用いて２０分間充分混練させながらシ
ートを作成した。

参考例　２ 参考例１において使ったＣＬＥＭＭＡ（Ａ）のかわりに
、あらかしめ分子量か約２０万であり、′ｆ：度か０．
９５０ｇ／ｃｍ″である高密度ポリエチレンを水性懸濁
法により塩素化させることによって得られるムーニー粘
度（ＭＬ、１００℃）が７０てあり。

１＋４ 塩素含有量か３０．３重ｕ％である塩素化ポリエチレン
を使用したほかは、参考例１と同様に混練させながらシ
ートを作成した。

このようにして得られた参考例１　（ａ）および参考例
２（ｂ）の各シートを温度か１６５℃および角度か３度
の条件下でレオメータ−試験機にて加硫状態をｉ察した
。これらの加硫曲線を第１ＵＡに示す。

（発明の効果） 本発明によって得られる塩素化エチレン系共重合体は、
第１図から明らがなごとく加硫性か通常のＩｌｌ！Ｊ化
ボッエチレンに比べてすぐれているばかってなく、下記
のごとき効果を発揮する。

（１）耐オゾン性が良好である。

（２）反撥性かすぐれている。

（３）難燃性についても良好である。

（４）耐候性および耐久性もすぐれている。

（５）引裂性およびその他の機械的強度についても良好
である。

（６）＃油性にすぐれている。

（７）さらに耐熱性および低温性についても良好である
。

（８）金属などとの接着性かすぐれている。

本発明の塩素化エチレン系共重合体は上記のごときすぐ
れた特性を有しているために多方面にわたって利用する
ことかてきる。代表的な応用例を前記に示す。

（＋）ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、高密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、塩化ビニル樹脂などと
樹脂ブレンドすることによってこれらの樹脂の難燃性を
改良するのみならず、機械的特性（たとえば、耐衝撃性
）を向上することがてきる。

（２）一般に用いられている難燃化剤を配合させること
により、より高度な難燃化材として利用することかでき
る。

（３）自動車用各種部品（たとえば、ホース、チューブ
材） （４）電線の被覆材 （５）接着剤 （６）電子機器、電気機塁などの部品

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例１および参考例２によって得られた各シ
ート（組成物）のディスクレオメータ−を使って測定し
た加硫曲線図である。この図において、縦軸はトルク（
Ｋｇ−ｃｍ）を示し、横軸は加硫時間（分）を示す。な
お、ａおよびｂはそれぞれ参考例１および参考例２によ
って得られた各組成物の加硫曲線である。。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メルトフローインデックスが０．１〜１００ｇ／１０分
   であり、かつα、β−不飽和ジカルボン酸およびその無
   水物の共重合割合が合計量として０．５ないし２５モル
   ％であるエチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸および
   ／またはその無水物とのエチレン系共重合体を水性懸濁
   液中で塩素ガスを接触させて塩素化エチレン系共重合体
   を製造する方法であり、第一段階においてエチレン系共
   重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温度であるが
   、５０℃より高い温度において全塩素化量の２０〜６０
   ％を塩素化し、第二段階において前記第一段階における
   塩素化温度よりも１０℃以上高い温度であるが、該エチ
   レン系共重合体の融点よりも５〜１５℃低い温度におい
   て残りの塩素化を行ない、塩素含有量が５〜４５重量％
   であり、かつムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１００
   ℃）が５以上である塩素化エチレン系共重合体の製造方
   法。