JPH01203410A - ポリエチレンワックスおよびその製造方法 - Google Patents

ポリエチレンワックスおよびその製造方法

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JPH01203410A
JPH01203410A JP63319655A JP31965588A JPH01203410A JP H01203410 A JPH01203410 A JP H01203410A JP 63319655 A JP63319655 A JP 63319655A JP 31965588 A JP31965588 A JP 31965588A JP H01203410 A JPH01203410 A JP H01203410A
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ethylene
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polyethylene wax
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Hartmut Lueker
ハルトム―ト・リユケル
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野１ 本発明は、非常に狭い分子量分布、非常に狭い溶融範囲
および高い嵩密度を持つポリエチレンワックス並びにそ
の製造方法に関する。
［従来技術および発明の解決しようとする課題］ポリエ
チレンワックスは沢山の用途分野にとって重要である。
特に高結晶質ワックスは益々興味が持たれており、耐摩
耗性の印刷インキ、塗料の艶消しおよび清浄剤の為の乳
化性ワックスの製造に添加剤として益々興味が持たれて
いる。
高収率で実施されるポリエチレンワックスの製造方法は
公知である（ヨーロッパ特許出願公開第２１，７００号
公報参照）。しかし、所望の低い分子量を達成する為に
、過度に多量の水素を必要とする。更に、用いるエチレ
ンの一部がエタンに転化されるので、モノマーを損失す
る。
更に、アルミノキサンとＭｇＣＩ！、ｚ・Ｒ２０および
ｃｐ２Ｚｒｃ　ｌ　Ｈより成る触媒を用いてオリゴマー
を製造する方法も開示されている。しかしこの場合には
高い嵩密度の結晶質ワックスが得られずエチレンおよび
４−メチレンペンテンを含有するオリゴマーが得られる
（ＪＰ６２／１２９．３０３参照）。
加えて、ポリエチレンワックスを製造為のこの公知の触
媒は、コモノマーがランダムに組入れられておらず、専
ら高分子量または低分子量成分中に組入れられていると
いう欠点を有している。
従って本発明の課題は、高結晶質ポリエチレンワックス
を高枚重且つ経済的にもたらす方法を見出すことを課題
としている。
［発明の構成１ 本発明者はこの課題が、エチレンをメタロセン／アルミ
ノキサン−触媒によって少量の水素の存在下に重合する
場合に解決し得ることを見出した。
従って本発明は、エチレンから誘導される単位より成る
かまたは該単位を含有し、約２．０００〜約１０，００
０の分子量、約２〜１０の分子量分布門ｗ　／Ｍ、　、
２０〜６０ｃｍ３／ｇの粘度数、ホモポリマーについて
は約１２９〜１３１℃のそしてコポリマーについては約
１２０〜１２６℃の溶融範囲、０．９３０〜０．９７０
ｇ／ｃｍ３の密度および２００〜４００　ｇ／ｄｍ３の
嵩密度を有するポリエチレンワックスに関する。
更に本発明は、エチレンをまたはエチレンと式ＲＣＨ＝
Ｃ）１２（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の直鎖状また
は分枝状アルキル基を意味する。）で表される１−オレ
フィンとを２０〜１００℃の温度、０．５〜６４　ｂａ
ｒの圧力にて、遷移金属成分としてのメタロセンおよび
開始剤としてのアルミノキサンより成る触媒の存在下に
溶液−１懸濁−または気相重合または一共重合すること
によって請求項１に記載のポリエチレンワックスを製造
するに当たって、重合を、遷移金属成分がチタン、ジル
コニウムまたはハフニウムの無置換−または置換シクロ
ペンタジェニル錯塩である触媒の存在下に実施し、アル
ミノキサンが弐（Ｉ）の線状の化合物または式（ｆｆ） ［但し、式（Ｉ）および（ｎ）中、Ｒ３は炭素原子数１
〜６のアルキル基を意味し そしてｎは２〜４０の整数を意味する。］で表される環
状の化合物であり、水素をエチレンを基準として０．１
〜１０容ｔｚＯ量で添加することを特徴とする、上記ポ
リエチレンワックスの製造方法に関する。
本発明のポリエチレンワックスは、エチレンをまたはエ
チレンと１−オレフィンを、遷移金属成分としてのメタ
ロセンと活性剤としてのアルミノキサンとより成る触媒
の存在下に重合または共重合することによって製造され
る。
メタロセンはチタン、ジルコニウムまたはノλフニウム
の無置換−または置換シクロペンタジェニル錯塩である
。
適するメタロセンは式 ％式％ ［式中、Ｒはシクロペンタジェニル基、炭素原子数１〜
６のアルキル基またはハロゲン原子、殊に塩素原子を意
味し、 とはチタン、ジルコニウムまたはハフニウム、殊にジル
コニウムでありそして Ｈａｌはハロゲン原子、殊に塩素原子である。ｌで表さ
れる。
別の適するメタロセン化合物は、式 ％式％） で表される錯塩である： ＨＦ　　　Ｚｒ　　　ＨＢｒ　　　ＺｒＨＦ　　　Ｈｆ
　　　ＨＢｒ　　　ＨｆＨＣｊ！　　Ｚｒ　　　ＨＩ　
　　Ｚｒ１（Ｃｆ　　Ｉｆ　　　ＨＩ　　　ＩｆＲ’　
　　　　　　Ｘ　　　　Ｍ　　　　　Ｒ’　　　　　　
　Ｘ　　　　Ｍｉ−Ｃ，Ｒ７ＣＩ　　　Ｚｒ　　　　Ｓ
ｉＭｅ３　リ　　ＣＩ　　　Ｚｒ１−ＣｉＨ７Ｃｌ　　
　ｌｌｆ　　　　ＳｉＭｅ３　　　　　Ｂｒ　　　　Ｚ
ｒ１−Ｃｄ７　　　ＣＩ　　　Ｚｒ　　　　ＳｉＭｅｚ
　　　　　ＣＩ　　　Ｈｆ１−ＣＪｖ　　　　ＣＩ　　
　Ｈｆ　　　　ＳｉＭｅ＋　　　　　Ｂｒ　　　　Ｈｆ
ＧｅＭｅｓ　　　　　ＣＩ　　　Ｚｒ　　　　１−Ｃｓ
Ｔｏ　　　　Ｉ　　　　ＨｆＧｅＭｅ３　　　　　ＣＩ
　　　Ｉｆ　　　　　ｔ−Ｃｄ１ｓ　　　　　Ｉ　　　
　Ｈｆメンチ）Ｉｉ　　ＣＩ　　Ｚｒ　　　Ｃ（ＣＨｚ
）ＣａＨｓ　ＣＩ　　Ｈｆ１−Ｃ３Ｈ７Ｂｒ　　　　Ｈ
ｆ １−Ｃ４Ｈｇ　　　　　Ｂｒ　　　　Ｉｆ＊）Ｍｅ　＝
　ＣＨ３ ［ＺｒＣｊ２２（７７−ＣｓＭｅｓ）（７７−ＣｓＨｓ
）］［Ｚｒ（／！　ｔ（η−ＣｓＭｅｓ）　（７７−Ｃ
ｓＨｚ−１＋２＋４−Ｍｅ＋）錯塩［ＭＣｊ！　！（７
７−Ｃ５ＭｅａＲ’）ｚ］　：Ｒ’　　　　　　　Ｍ　
　　　　　　Ｒ’　　　　　　　ＭｅＣＨ３Ｚｒ’　　
　　　　ｎ−ｃ３）１？　　　　ＺｒＣＪｓ　　　　　
Ｚｒ　　　　　　　ｎ−Ｃ４Ｈｑ　　　　Ｚｒ［ＭＣｆ
　２（７７−ＣｓＨ３（ＳｉＭｅｚ）ｔ）ｚ］　　但し
Ｍ＝Ｚｒ、　Ｈｆ［ＺｒＸｚ　（η−Ｃ！ＩＨ３（Ｓｉ
Ｍｅ３）　ｚ）　ｔｌ　　但しＸ＝Ｂｒ、　Ｆ、　１［
ＭＣｊ！　２（７７−ＣｓＨａＣＨｚ）ｚｃＨｚ］　　
　但しＭ＝Ｚｒ、　Ｈｆ錯塩Ｄりｃ１ｇ（η−ＣｓＨｓ
）　（η−ＣｓＨ４Ｒ’）］　：Ｒ’　　　　　　　　
Ｍ　　　　　Ｒ’　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｍｉ−Ｃ３Ｈ７Ｚｒ　　　　ＳｉＭｅｚＣＨｚＰ（
ＣａＨｓ）ｚ　　　　　　　Ｚｒ１−ＣＪｔ　　　　Ｈ
ｆ　　　　ＳｉＭｅＣＨｚＰ（ＣＪｓ）ｇ−Ｆｅ（ＣＯ
）４ＺｒＣＨ２Ｃ６Ｈ５Ｚｒ　　　　Ｃ（ＣＨｚ）Ｃｓ
Ｈｚ　　　　　　　　　　　ＺｒＣＨＭｅＣＪｓ　　　
Ｚｒ　　　　Ｃ（ＣＨｔ）ＣＪｓ　　　　　　　　　　
　ＨｆＣＭｅ、Ｃ，Ｈ，Ｚｒ ＣＭｅ２Ｃ，Ｈ，Ｈｆ ｊ−Ｃ４Ｈｑ　　　　　Ｚｒ 錯塩［ＭＸＲ”（７７−ＣｓＨＪ’）ｚ］　：Ｒ’　　
　　　Ｘ　　　　　　　　Ｒ”　　　　　　　　　　　
　ＭＨＢｒ　　　　　　　ＯＨＺｒ ＨＨＯＨＺｒ ＨＣＩ　　　　　　０ＣＪｓ　　　　　　　　　ＺｒＨ
Ｃｆ　　　　　　０−ｉ−Ｃ３Ｈ７ＺｒＨＩ　　　　Ｏ
−メンチル（−）　　ＺｒＨＢｒ　　　　　　　０−Ｃ
２Ｈ５ＺｒＲ’　　　　Ｘ　　　　　　　Ｒ”　　　　
　　　　　　　ＭＨＣＩ　　　　　　ＳｉＭｅ、　　　
　　　　　　ＺｒＨＣＩ　　　　　　５ｉ（ＣＪｓ）３
　　　　　ＺｒＨＣＩ　　　　　　５ｉ（ＣＪｓ）　３
　　　　　　ＨｆＨＳｉＭｅｉ　　　　ＳｉＭｅ３　　
　　　　　　　Ｚｒ特に、ビス（シクロペンタジェニル
）−ジルコニウムジメチルおよびビス（シクロペンタジ
ェニル）−ジルコニウムジクロライドを用いるのが有利
である。
本発明で用いる触媒の第二成分は、式（１）の線状のア
ルミノキサンまたは式（ｎ）で表される環状アルミノキ
サンである。
式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｒ３は炭素原子数１〜６の
アルキル基、殊にメチル、エチルまたはイソブチル基、
特にメチル基を意味しそしてｎは４〜２０、特に１０〜
２０の整数を意味する。
このアルミノキサンは種々の方法で製造できる。
か＼る方法の一つの場合、微細粉末の硫酸銅水和物をト
ルエン中に懸濁させ、ガラス製フラスコ中で不活性ガス
雰囲気において約−２０″Ｃで、各４つのへ！原子当た
り約１モルのＣＬＩＳＯ４・５　ＨｚＯを使用する程の
量のアルミニウムー　トリアルキルと混合する。アルカ
ンを放出しながらゆっくり加水分解した後に、この反応
混合物を２４〜４８時間室温で放置する。その際場合に
よっては冷却して温度が３０“Ｃを超えて上昇しないよ
うにしなければならない。次いでトルエンに溶解したア
ルミノキサンから硫酸銅を濾去し、トルエンを減圧下に
留去する。この製法の場合には低分子量のアルミノキサ
ンをアルミニウムー　トリアルキルの放出下に縮合して
より高分子量のオリゴマーとなるものと考えられる。
更に、−１０〜１００℃の温度で不活性の脂肪族−また
は芳香族溶剤、好ましくはへブタンまたはトルエンに溶
解したアルミニウムー　トリアルキル、好ましくはアル
ミニウムー　トリメチルを結晶水含有アルミニウム塩、
殊に硫酸アルミニウムと反応させる場合にも、アルミノ
キサンが得られる。この場合溶剤と用いるアルミニウム
ーアルキルとの容量比は１：１〜５０：１、殊に５：１
であり、反応時間はアルカンの放出によって制御でき、
１〜２００時間、殊に１０〜４０時藺である。
結晶水含有アルミニウム塩の内、結晶水を多量に含有す
るものを用いるのが特に有利である。
なかでも硫酸アルミニウム水和物、特に１モルのＡ　１
　（ＳＯ４）　３当たり１６あるいは１８モルの結晶水
（Ｈ２Ｏ）を持つＡ　Ｉ　（ＳＯ４）　３・１８Ｈ２０
および八！２（Ｓ０４）：ｌ・１６＋１２０が有利であ
る。
メチルアルミノキサンの製造例を以下に記す：３７．１
ｇのＡ　Ｉ！、（Ｓｏ、）３・１８Ｈ２０（０，０５６
モル、Ｈ２Ｏ１モルに相当する）を２５０ｃｍ　”のト
ルエン中に懸濁させ、５０ｃｍ３のトリメチルアルミニ
ウム（０，５２モル）と混合しそして２０℃で反応させ
る。
３０時間の反応時間の後に約１モルのメタンが発生する
。次いでこの溶液から固体の硫酸アルミニウムを濾去す
る。ストリッピングによるトルエンの除去によって１９
．７ｇのメチルアルミノキサンが得られる。枚重は理論
値の６３χである。ベンゼン中での氷点降下法によって
測定される平均分子量は１１７０である。（Ａ　ｌ−０
）−単位の数は２０．２と算出される。
しかし平均オリゴマー度は約２０である。
更に、アルミノキサンをメタロセンの添加前にアルミニ
ウムトリアルキル、殊にアルミニウムトリアルキルを水
と１：１　（ｍｏｌ／ｍｏｌ）の比で反応させることに
よって重合容器中で直接的に製造することも可能である
。
本発明で用いる触媒は、エチレンのおよびエチレンと式
Ｒ−ＣＨ＝ＣＩ（Ｚ　［式中、Ｒは炭素原子数１〜１２
、殊に炭素原子数１〜６のアルキル基を意味する。］で
表される１−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−（１）、４−メチルペンテン−（１）、
オクテン−（１）との重合または共重合に用いる。特に
１−オレフィンが１−ブテン、１−ヘキセンおよび４−
メチル−ペンテン−１であるのが有利である。エチレン
の割合は９０〜９９モルχであり、コモノマーの割合は
１〜１０モルχである。
重合は公知の方法で懸濁状態でまたは気相で連続的にま
たは不連続的に一段階または多段階で２０〜１００℃１
殊に７０〜９０゛Ｃの温度において実施する。圧力は０
．５〜６４ｂａｒである。重合を工業的に興味の持たれ
る５〜６４ｂａｒの圧力範囲で行うのが特に有利である
。
この場合、遷移金属成分は１　ｄｍ’の溶剤あるいはｌ
　ｄｍ３の反応器容積当たり遷移金属を基準として１０
−５〜１０１モル、殊に１０−５〜１０−６モル（Ｔｉ
、　ＺｒまたはＨｆ）の濃度で使用する。アルミノキサ
ンは１　ｄｍ３の溶剤あるいは１　ｄｍ”の反応器容積
当たりアルミニウムの含有を基準として２　Ｘ　１０−
３〜５×１０〜３モル、殊に２×１０４〜３×１０−３
モルの濃度で使用する。しかし原則として更に高濃度も
可能である。
重合は気相中でまたはチグラー低圧法で慣用される不活
性溶剤中で、例えば脂肪族−または脂環式炭化水素中で
実施する。か−る溶剤の例にはブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサンが挙げられる。更に、酸素、硫黄化合
物および湿分が注意深（除かれているベンジン留分ある
いは水素化ジーゼル油留分を利用してもよい。トルエン
も用いることができる。
驚くべきことに、本発明で用いる触媒が水素に非常に敏
感に反応しそして水素が収率を低下させず、反対に向上
させることが判った。それ故にポリエチレンワックスの
分子量は、重合容器中に１〜２０容量χ、殊に１〜１０
容ｔχの少ない量で導入される水素によって制御される
。
本発明のポリエチレンワックスは、約２００〜４００　
ｇ／ｄｍ３の嵩密度の丸い粒子の形で生じる。
これは、場合によっては溶剤を除きそして乾燥する。
ポリエチレンワックスは、約２，０００〜約１０，００
０、殊に約３，０００〜約６，０００の分子量を有する
。
分子量分布Ｍ、、／Ｍ、、は極めて狭く、約２〜１０で
あり、その際硫酸アルミニウム法で得られるアルミノキ
サンを用いた場合にはその値は約２〜５である。重合容
器中でトリアルキルアルミニウムと水とから得られるア
ルミノキサンを用いた場合にはＭ、１／Ｍ−は約５〜約
１０である。ワックスの粘度数は、２０〜６０ｃｍ３７
ｇである。高い結晶度および狭い分子量分布の為にワッ
クスの溶融範囲も同様に非常に狭く、ホモポリマーでは
約１２９〜１３１でそしてコポリマーでは約１２０〜１
２６℃である。ワックスは約０．９３〜約０．９７、殊
に０．９４０〜０．９６０　ｇ／ｃｍ３の密度を有し、
嵩密度は２５０　ｇ／ｄｍ３より一般に大きい。
本発明の方法では、用いる触媒が極めて水素に敏感であ
る為に、ワックスを比較的に低いプロセス温度および非
常に低い水素分圧で得ることができる。共重合の場合に
はコモノマーがランダムに一様に主鎖中に組入れられる
。この組入れ速度は早い為に、実際に共重合する量だけ
のコモノマーを供給しなければならない。このことは経
済的に有利である。
本発明のポリエチレンワックスはその狭い分子量分布の
為に、公知のポリエチレンワックスよりも高い硬度を有
しており、それ故に印刷インキの耐摩耗性および剪断強
度を向上させるのにおよび塗料の表面特性を改善するの
に特に好都合に適している。
皇旌斑」 １５０ｄｍ”の反応器に１１００ｄ’のジーゼル油を最
初に導入し、８５℃の温度にする。Ｉ　Ｘｌ０−’モル
のビス（シクロペンタジェニル）−ジルコニウムジクロ
ライドおよび、ＡＡ−硫酸塩法で得られた１、０４３モ
ルのメチルアルミノキサンを攪拌下に導入する。次いで
３０分間に１５ＯＮｄｍ’の水素を導入しそしてエチレ
ンを７ｂａｒの最終圧まで導入する。反応時間は４時間
である。
収量：　　　　　　　　　　　　　１１　ｋｇ触媒吹率
（ＫＹ）：　　　　　　　　１１　ｋｇ／ｍｍｏｌ　Ｚ
ｒ嵩密度’　　　　　　　　　　　３３０　ｇ／ｄｍ３
粘度数’　　　　　　　　　　　３２　ｃｍ！／ｇＭｗ
／Ｍ、ｌ：　　　　　　　　　　　　　３．８融点（Ｄ
ＳＣ）　：　　　　　　　１２９〜１３１℃亥Ｍλ ０．３４５モルのメチルアルミノキサンだけを使用しそ
して２００　Ｎｄｍ３の水素を４０分に渡って導入する
点だけを変更して実施例１を繰り返す。
るが、８０　Ｎｄｍｆｆ（５ｂａｒに相当すル）ノ水素
ノ替ワりに４０　Ｎｄｍｆｆ（２，５ｂａｒに相当する
）の水素ヲ導入する。
収量：　　　　　　　　　　　　１６．４　ｋｇ触媒牧
枚重ＫＹ）：　　　　　　　　１６．４　ｋｇ／ｍｍｏ
ｌ　Ｚｒ嵩密度’　　　　　　　　　　　２５０　ｇ／
ｄｔｍ”粘度数’　　　　　　　　　　　２５　ｃｍ３
７ｇＭＷ　／Ｍ＋、：　　　　　　　　　　　　４融点
（ＤＳＣ）　７　　　　　　１２９〜１３１”ＣスＪＬ
［吐Ｊ ８５℃で１００　ｄｍ３のジーゼル油を最初に導入する
。攪拌し゛ながら、１モルのＨｚＯを含有する１゜０４
３モルのトリメチルアルミニウムを反応させる。この予
備反応を１５分間継続する。次いで１ｍｍｏｌ　のビス
　（シクロペンタジェニル）−ジルコニウムジクロライ
ドを配量供給し、４０分に渡って２００　Ｎｄｍ３の■
２を導入する。その後に７ｂａｒの最終圧までエチレン
を導入する。
重合時間：　　　　　　　　　　４時間収量：　　　　
　　　　　　　　１３．６　ｋｇ嵩密度’　　　　　　
　　　　　２７５　ｇ／ｄｍ”粘度数：　　　　　　　
　　　　４０　ｃｍ’／ｇＭ、　／Ｍ、　：　　　　　
　　　　　　６融点（ＤＳＣ）　：　　　　　　　１２
９〜１３１　’Ｃ１隻皿」 実施例３と同様に実施するが、５χの水素を含有するガ
ス混合物を連続的に導入する。
収量：　　　　　　　　　　　　１９　ｋｇ触媒牧枚重
ＫＹ）：　　　　　　　　１９　ｋｇ／ｍｍｏｌ　Ｚｒ
嵩密度’　　　　　　　　　　　１７５　ｇ／ｄｍ’粘
度数：　　　　　　　　　　　３１　ｃｍ”／ｇＭｗ　
／Ｍ、１：　　　　　　　　　　３．１融点（ＤＳＣ）
　：　　　　　　　１２９〜１３１℃次新ｌ引Ｊ 実施例４と同様に実施するが、１．５　ｍｍｏｌ（Ｚｒ
）しか用いない。
収量：　　　　　　　　　　　１６．５　ｋｇ触媒牧枚
重ＫＹ）：　　　　　　　１１．６　ｋｇ／ｍｍｏｌ　
Ｚｒ嵩密度’　　　　　　　　　　　２５３　ｇ／ｄｍ
’粘度数’　　　　　　　　　　　３５　ｃｍ３／ｇＭ
Ｗ／Ｍ、１：　　　　　　　　　　６．２融点（ＤＳＣ
）　：　　　　　　　１２９〜１３１℃夫隻±」 実施例４と同様に実施するが、０．３４５モルだけのメ
チルアルミノキサン（Ａｊ２−硫酸塩法で製造）および
ＩＯＸの１１２を用いる。
収量：　　　　　　　　　　　１６．５　ｋｇ触媒牧枚
重ＫＹ）：　　　　　　　１７．８　ｋｇ／ｍｍｏｌ　
Ｚｒ嵩密度’　　　　　　　　　　　２８５　ｇ／ｄｍ
３粘度数７　　　　　　　　　　２７　ｃｍ：１７ｇＭ
、　／Ｍ＋、：　　　　　　　　　　２．８融点（ＤＳ
Ｃ）　：　　　　　　　１２９〜１３１℃実ｍユ 実施例６と同様に実施するが、１６００ｃｍ３のブテン
の添加下に実施する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）エチレンから誘導される単位より成るかまたは該単
    位を含有し、約２，０００〜約１０，０００の分子量、
    約２〜１０の分子量分布Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ、２０〜６０ｃ
    ｍ＾３／ｇの粘度数、ホモポリマーについては約１２９
    〜１３１℃のそしてコポリマーについては約１２０〜１
    ２６℃の溶融範囲、０．９３〜０．９７ｇ／ｃｍ＾３の
    密度および２００〜４００ｇ／ｄｍ＾３の嵩密度を有す
    るポリエチレンワックス。 ２）エチレンをまたはエチレンと式ＲＣＨ＝ＣＨ＿２（
    式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の直鎖状または分枝状ア
    ルキル基を意味する。）で表される１−オレフィンとを
    ２０〜１００℃の温度、０．５〜６４ｂａｒの圧力にて
    、遷移金属成分としてのメタロセンおよび開始剤として
    のアルミノキサンより成る触媒の存在下に溶液−、懸濁
    −または気相重合または−共重合することによって請求
    項１に記載のポリエチレンワックスを製造するに当たっ
    て、重合を、遷移金属成分がチタン、ジルコニウムまた
    はハフニウムの無置換−または置換シクロペンタジエニ
    ル錯塩である触媒の存在下に実施し、アルミノキサンが
    式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の線状の化合物または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［但し、式（ I ）および（II）中、Ｒ＾３は炭素原子
    数１〜６のアルキル基を意味しそしてｎは２〜４０の整
    数を意味する。］ で表される環状の化合物であり、水素をエチレンを基準
    として１〜２０容量％の量で添加することを特徴とする
    、上記ポリエチレンワックスの製造方法。 ３）遷移金属成分がビス（シクロペンタジエニル）−ジ
    ルコニウムジメチルまたはビス−（シクロペンタジエニ
    ル）−ジルコニウムジクロライドである請求項２に記載
    の方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100284211B1 (ko) * 1992-05-26 2001-03-02 카흐홀즈 트라우델 폴리올레핀 왁스 및 이의 제조방법
JP2003517081A (ja) * 1999-12-13 2003-05-20 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 顔料濃縮物およびその製造法
EP1416000A1 (en) 2002-10-30 2004-05-06 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing low molecular weight olefin (co)polymer and polymerizing catalyst used therefor
JP2008095112A (ja) * 1996-01-22 2008-04-24 Dow Global Technologies Inc 超低分子量エチレンポリマー
JP2014524505A (ja) * 2011-08-25 2014-09-22 ハンワ ケミカル コーポレイション メタロセン触媒を使用してポリエチレンワックスを調製するための方法

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3743321A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung
DE3743320A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag 1-olefinstereoblockpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung
DE3825814A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von l-olefinpolymeren
US4914253A (en) * 1988-11-04 1990-04-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing polyethylene wax by gas phase polymerization
DE3929693A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polyolefinwachses
DE69220675T2 (de) * 1991-12-13 1997-10-23 Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. ETHYLEN/HöHERE ALPHA-OLEFINCOPOLYMERE
TW322495B (ja) * 1992-12-15 1997-12-11 Hoechst Ag
US5750813A (en) * 1992-12-15 1998-05-12 Clarian & Gmbh Process for the preparation of polyolefin waxes
CA2110654C (en) * 1992-12-17 2006-03-21 Albert Rossi Dilute process for the polymerization of ethylene/alpha-olefin copolymer using metallocene catalyst systems
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5455741A (en) * 1993-10-26 1995-10-03 Pulse Engineering, Inc. Wire-lead through hole interconnect device
EP0727446B1 (en) * 1993-10-26 2000-09-13 Idemitsu Kosan Company Limited Branched ethylene macromonomer and polymer produced therefrom
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
US5622906A (en) * 1994-09-16 1997-04-22 Phillips Petroleum Company Compositions useful for olefin polymerization and processes therefor and therewith
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
FR2729393B1 (fr) * 1995-01-18 1997-03-21 Bp Chemicals Snc Procede de polymerisation d'olefine
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
JPH0943891A (ja) * 1995-08-02 1997-02-14 Hoechst Ind Kk 電子写真用トナー
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
ID17196A (id) * 1996-03-14 1997-12-11 Dow Chemical Co Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin
US6417130B1 (en) 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
DE19617230A1 (de) 1996-04-30 1997-11-06 Basf Ag Oxidierte Metallocen-Polyolefin-Wachse
EP0912244A4 (en) * 1996-07-15 2001-09-12 Mobil Oil Corp BIMETALLIC CATALYST PRE-PROCESSED BY COMONOMER FOR BLOW MOLDING AND FOR FILM APPLICATIONS
US6005463A (en) * 1997-01-30 1999-12-21 Pulse Engineering Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers
EP0890583B1 (de) * 1997-07-11 2003-10-29 Clariant GmbH Verfahren zur Oxidation von Polyethylenwachsen
ES2227747T3 (es) * 1997-07-11 2005-04-01 Clariant Gmbh Utilizacion de ceras de poliolefinas.
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
DE19750663A1 (de) * 1997-11-15 1999-05-20 Clariant Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in Lösemittelpasten
TW526209B (en) * 1999-10-21 2003-04-01 Asahi Chemical Ind Method for producing an olefin homopolymer or an olefin copolymer
US7259216B2 (en) 2000-09-28 2007-08-21 Basell Polyolefine Gmbh Method for producing highly branched ethylene polymers
KR20050035183A (ko) * 2001-11-30 2005-04-15 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 비-단일 부위/단일 부위 촉매 복합물을 이용하여 제조된에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 이의 제조 방법 및 용도
DE10159955A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-26 Clariant Gmbh Verwendung von polar modifizierten Polyolefinwachsen in Fototonern
ES2257710T5 (es) 2002-10-02 2011-11-22 Dow Global Technologies Llc Polímeros de etileno de bajo peso molecular líquidos y de tipo gel.
JP4248842B2 (ja) * 2002-10-16 2009-04-02 三井化学株式会社 シリコーン系室温固化組成物
CN100374494C (zh) * 2002-10-17 2008-03-12 陶氏环球技术公司 高度填充的聚合物组合物
EP1668089B1 (en) 2003-08-19 2007-11-28 Dow Global Technologies Inc. Interpolymers suitable for use in hot melt adhesives and processes to prepare same
US20050049330A1 (en) * 2003-08-27 2005-03-03 Mcfaddin Douglas C. Microfine relatively high molecular weight polyethylene powders
DE10347046A1 (de) * 2003-10-07 2005-05-04 Sasol Wax Gmbh Verfahren zur Herstellung von mikrokristallinen Paraffinen
EP1605013B1 (de) * 2004-05-13 2007-12-05 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Expandierbares Polystyrol
DE102004035837A1 (de) 2004-07-23 2006-02-16 Clariant Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in Polykondensaten
US20070225423A1 (en) * 2005-10-07 2007-09-27 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing blow molded product by blow molding
DE102006033148A1 (de) * 2006-07-18 2008-01-24 Clariant International Limited Formstabile Klebemasse und ihre Verwendung für Klebestifte
JP4506740B2 (ja) * 2006-09-14 2010-07-21 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用触媒構造体、膜電極接合体、燃料電池、燃料電池用触媒構造体の製造方法
US7753510B2 (en) * 2006-10-11 2010-07-13 Xerox Corporation Solid ink composition with post-melt mixing
DE102006049089A1 (de) 2006-10-18 2008-04-30 Clariant International Limited Heißschmelzklebemasse
DE102007031967A1 (de) 2007-07-10 2009-01-15 Clariant International Limited Baumaterialien auf Polyolefin-Basis
DE102007052965A1 (de) 2007-11-07 2009-05-14 Clariant International Limited Vergussmassen enthaltend Wachse speziell auf Basis von metallocen-katalysierten Polyolefinen insbesondere zur Verkapselung von elektronischen Geräten und Bauteilen
DE102007054614A1 (de) 2007-11-15 2009-05-20 Clariant International Ltd. Metallocene-katalysierte Polyolefine enthaltende Wachs- und Polymerformulierungen mit und ohne Füllstoff, welche sich besonders für spanabhebende Modellerzeugungsverfahren eignen sowie deren Verwendung für Genauguss-Prozesse, Hohlkernerzeugung speziell im Dental-, Schmuck- und Feinwerktechnikbereich
US20090155705A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Rick Owen Jones Release Agent Formulation for Chemically Prepared Toner
US8022154B2 (en) * 2008-11-06 2011-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene polymers, their production and use
US8147957B2 (en) * 2009-01-27 2012-04-03 Milliken & Company Consolidated fibrous structure
US8029633B2 (en) * 2009-01-27 2011-10-04 Milliken & Company Method of forming a consolidated fibrous structure
US8119549B2 (en) 2009-01-27 2012-02-21 Milliken & Company Consolidated fibrous structure
US8114507B2 (en) * 2009-01-27 2012-02-14 Milliken & Company Multi-layered fiber
US7960024B2 (en) 2009-01-27 2011-06-14 Milliken & Company Multi-layered fiber
WO2012076529A1 (de) 2010-12-07 2012-06-14 Sanitized Ag Verfahren zur antimikrobiellen ausrüstung von geweben mit schmelzklebstoff-zusammensetzungen, schmelzklebstoff-zusammensetzungen und deren verwendung
JP2013116958A (ja) 2011-12-02 2013-06-13 Dow Global Technologies Llc 発泡性スチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂発泡体の製造方法
US8814336B2 (en) 2011-12-22 2014-08-26 Xerox Corporation Solid ink stick configuration
US8777386B2 (en) 2012-10-17 2014-07-15 Xerox Corporation Solid ink stick having identical identifying features on a plurality of edges
US8727478B2 (en) 2012-10-17 2014-05-20 Xerox Corporation Ink loader having optical sensors to identify solid ink sticks
DE102014001432A1 (de) 2014-02-05 2015-08-06 Clariant lnternational Ltd Wässrige Wachsdispersionen für Oberflächenbeschichtungen
US20180127522A1 (en) 2015-04-29 2018-05-10 Clariant Plastics & Coatings Ltd Short-Chain Polyethylene Homopolymers Having Improved Grindability
EP3470440B1 (en) 2017-10-10 2021-04-21 Thai Polyethylene Co., Ltd. Oxidized polyethylene wax
CN111154017B (zh) * 2020-01-09 2022-11-01 山东清河化工科技有限公司 一种用于制备聚乙烯蜡的茂金属催化剂组分及其应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55164206A (en) * 1979-06-11 1980-12-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of wax
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
DE3443087A1 (de) * 1984-11-27 1986-05-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen
US4704491A (en) * 1985-03-26 1987-11-03 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Liquid ethylene-alpha-olefin random copolymer, process for production thereof, and use thereof
JPS62129303A (ja) * 1985-12-02 1987-06-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレン系ランダム共重合体ワックス

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100284211B1 (ko) * 1992-05-26 2001-03-02 카흐홀즈 트라우델 폴리올레핀 왁스 및 이의 제조방법
JP2008095112A (ja) * 1996-01-22 2008-04-24 Dow Global Technologies Inc 超低分子量エチレンポリマー
JP4615003B2 (ja) * 1996-01-22 2011-01-19 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド 超低分子量エチレンポリマー
JP2003517081A (ja) * 1999-12-13 2003-05-20 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 顔料濃縮物およびその製造法
EP1416000A1 (en) 2002-10-30 2004-05-06 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing low molecular weight olefin (co)polymer and polymerizing catalyst used therefor
US7241848B2 (en) 2002-10-30 2007-07-10 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing low molecular weight olefin (CO)polymer and polymerization catalyst used therefor
JP2014524505A (ja) * 2011-08-25 2014-09-22 ハンワ ケミカル コーポレイション メタロセン触媒を使用してポリエチレンワックスを調製するための方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0321851A1 (de) 1989-06-28
ZA889473B (en) 1989-08-30
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US5023388A (en) 1991-06-11
AU2732288A (en) 1989-06-22

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