JPH01197653A - 過酸の分析方法および分析用試薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は過酸の分析方法および分析用試薬に関するもの
であり、特に、過酸化水素の共存の下で過酢酸を分析す
るための方法および試薬に関するものである。

現在、過酢酸は、その反応生成物が、環境上で許容しう
る酢酸、水、および酸素であることから、消毒の目的に
ますます使用されている。

消毒作用は過酸の濃度に依存するが、この溶液は時間の
経過に従って分解するので、作用が充分であることを検
査するための分析を繰返すことが重要である。

この分析に付随する主要な問題点は過酢酸水溶液が酢酸
とともに過酸化水素も含有していることにある。大部分
の場合に、過酸化水素は過酢酸と類似の反応を示すので
、慣用の方法ではこれらを総合した分析値が得られる。

しかしながら、消毒作用は主として過酢酸にもとづくも
のであるので、この総合した分析値では、充分に有用で
あるとは言えない。

過酸化水素の存在の下で過酸を定量分析する方法は、た
とえばＡｎａｌ、Ｃｈｉｌ、ＡＣｔａ　１５５．１３９
頁（１９８３年）に記載されている。この方法では、過
酢酸と過酸化水素との総量を測定することができるだけ
である。　Ｃｈｅ＋ｍ１ｃａｌ＾ｂＳｔｒａＣｔ　、　
ｉａ巻、１９７０年、Ａｂｓｔｒ、　４１００には過酸
化水素の存在の下で過酸を光度測定分析する方法が記載
されており、この方法はｍ−フェニレンジアミンが５０
〜５５℃およびｐＨ２〜３において、３０〜４０分以内
に有機過酸により酸化されるのに対し、過酸化水素はこ
れらの条件の下で酸化作用を有しないことにもとづいて
いる。この方法は異なる試薬を用いて順次に行なわれる
二回の滴定よりなる方法と同様の方法であり、非常に時
間がかかり、また適当な検査室および装置ならびに熟練
した検査スタッフを必要とする。

本発明の目的は他の過酸化物が共存する条件の下におい
ても、簡単な方法で過酸を分析できる方法および分析用
試薬を提供することにある。

驚くべきことに、過酸化物の分析に慣用の呈色試薬およ
び緩衝剤を使用して、しかも、酸素担持触媒（たとえば
モリブデン酸アンモニウム、パーオキシダーゼ）を省略
し、それに代えて、ヨーダイドを添加すると、過酸化水
素の存在においてさえも過酸に対して特異的であり、そ
して簡単に行なうことができる方法が見い出された。

これらの条件の下では過酸化水素はほとんど反応しない
か、あるいは反応したとしても非常に長時開運れて反応
するだけであるが、一方、過酸は、迅速にそして明確に
反応する。従って、この方法により、過酸化水素の存在
の下でさえ　　　　−も、過酸の分析を行なうことがで
きる。

従って、本発明は過酸の分析方法に間するもめであり、
この方法は、試料溶液を色原体とヨーダイドと、そして
、場合により、ＭＷＩＩ剤とを含有する試薬と混合し、
次いで呈色反応を分光光度測定により、または視覚的に
評価することを特徴とする方法である。

本発明は、さらにまた、色原体とヨーダイドと場合によ
り、緩衝剤とを含有する過酸分析用試薬に間する。この
試薬は、好ましくは、含浸されているマトリックスの形
態のものである。

過酸化水素の存在の下で、過酢酸を特異的に分析する目
的で、このマトリックスは色原体と、ヨーダイドと緩衝
剤を含浸する。

原則的に、本発明による方法は全ての過酸、好ましくは
過酢酸、過プロピオン酸、過酢酸、過安息香酸およびそ
の誘導体の分析に使用することができる。この点で、過
酢酸はその殺菌作用、殺カビ作用、殺胞子作用、および
殺ウイルス作用によって消毒剤として広く使用されてい
ることから、特に重要である。過酢酸はその作用時間お
よびその低い使用濃度（０，０１〜０．２％）によって
、他の消毒剤と特に際立っている。しかしながら、酢酸
および過酸化水素への比較的急速な加水分解が特に稀溶
液中で生じるので、その消毒作用が主として依存する過
酢酸の濃度が連続的に減少する。

使用できる色原体は、過酸化物の存在の下で酸化されう
る、文献から既知の全ての色原体である。適当な例とし
てはｏ−トルイジン、ｏ　−およびｐ−フェニレンジア
ミン、４，４゛−ジアミノジフェニルアミン、２．７−
ジアミツフルオレン、ベンチジンおよびベンゼジン誘導
体（たとえば、ｏ−トリジン、０−ジアニシジンまたは
テトラメチルベンチジン）のような芳香族アミン化合物
、０−クレゾール、グアヤコール、ピロガロール、ハイ
ドロキノンまたは４−クロロ−１−ナフトールのような
フェノール化合物、ロイコマラカイトグリーンのような
ロイコ染料または還元２．６−シクロロフエノールーイ
ンドフエノール、好ましくはテトラメチルベンチジンが
ある。

しかしながら、これらの化合物以外に、触媒の存在の下
で過酸化物によって酸化され、染料を生成し得る既知の
試薬の組合せ、たとえば４−アミノアンチピリンとフェ
ノールあるいはＮ、Ｎ−ジアルキルアニリンまたは３−
メチルー２−ベンゾチアゾリノンヒドラゾンとＮ、Ｎ−
ジアルキルアニリンとの組合せを使用することもできる
。

色Ｍ＃は、化学量論的に過剰量で存在させねばならない
、最高過酸濃度が検出される時点でも、未変化色原体が
まだ存在しているようにすべきである。

本発明による過酸分析の必須要件は慣用の過酸化物分析
に要する酸素担持触媒の代りに、ヨーダイドを添加する
ことにある。ヨーダイドを使用しない場合には、本発明
による検査は特に迅速な検査方法として完全に不適であ
る。これはヨーダイドを使用しない場値は、検定の評価
前に５０℃以上での３０分以上の加熱が要求されるから
である。

適当なヨーダイドはアルカリ金属ヨーダイドおよびアン
モニウムヨーダイド、好ましくはヨー化カリウムである
。

ヨーダイドの濃度は、非常に低くてよく、たとえば色原
体濃度の１７１０程度であることができる。ヨーダイド
は生起するレドックス反応で初期に消費されるが、引続
いて再生される。

反応を最適ｐＨで生じさせるために、試薬はまた、所望
により、緩衝物質を含有する。緩衝剤は呈色反応を分光
光度測定により評価する場合には不必要である。しかし
ながら、必要な試薬を含浸させたマトリックスを用いて
過酸を分析する場合には、緩衝剤の存在は有利である。

適当な緩衝剤はＯＨ範囲を３〜６に維持し、そして検出
反応を干渉しない緩衝剤である。緩衝剤の使用濃度は試
料溶液のｐＨおよび試料中に存在するいずれかの遊離の
酸または塩基に依存する。適当な緩衝剤はリン酸塩、ク
エン酸塩、ホウ酸塩などのような慣用の塩であり、好ま
しくはリン酸塩緩衝剤である。

本発明による試薬は、溶液および含浸されている吸着材
マトリックスの形態で、好ましくは試験スティックの形
態で使用することができる。

吸着材マトリックスとしては、このような迅速な試験に
通常使用されている材料をいづれも使用することができ
る。広く使用されている材料は、はとんど濾紙であるが
、その他の吸着性セルロースまたは合成製品を使用する
こともできる。吸着性担体、好ましくは２紙に、過酸の
分析に必要な試薬を含有する含浸溶液をそれ自体既知の
方法で含浸する。含浸され、乾燥された２紙は、正方形
または長方形区分に分けることができ、次いで接着また
はシールによって、紙片または金属片または合成フィル
ム上に既知の方法で固定することができる。

吸着性担体は、また、含浸処理前に、ストリップの形で
合成テープに適用し、含浸処理後に、ストリップの方向
に対して直角に切って、携帯し得るスティックにするこ
とができる。

試験を行なうには、上記の吸着性担体を被験溶液に約１
〜３秒間浸し、約１５秒後に、その呈色を色スゲールと
比較し、相当する過酸含有量を読み取る。

定量分析の場合には、試薬溶液をキュベツト中の被験溶
液に加え、混合し、約２分後に、分光光度計で測定する
。

例　　１ 試験スティックによる過酢酸の分析 濾紙（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ　＆　５ｃｈｕ　Ｉｆ　２
９９２　）に下記の溶液を順次含浸し、各含浸処理後毎
に、熱風で乾燥させる： 溶液１ニリン酸二水素ナトリウム　１２５ｇリン酸水素
二ナトリウム　　１２５ｇ ヨー化カリウム　　　　　　０．５ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｊ溶液２
：テトラメチルベンチジン　　５ｇエタノール　　　　
　　　　　１ｊ 検出範囲を確認するために、５％過酢酸溶液を稀釈して
、０．００１〜０．２％の濃度範囲の溶液を得る。各稀
釈液の正確な過酢酸濃度を文献に記載の滴定法により確
認する。

上記の含浸ｒ紙を接着剤で白色フィルムに固定すること
により調製した試験スティックをこれらの溶液に浸す、
生成する青色の強度は濃度の函数として変化する。過酸
化水素溶液は反応しない。

この実験は下記の過酢酸濃度が異なる色を生じ、従って
適当な色スケールを用いて測定することができることを
示す： Ｏ１５，１０，３０，６０，１００，５００および２０
００ｐｐ＋ｘ　。

例　　２ ｏ、ｏｏｏｓ〜０．０１％の濃度範囲の過酢酸含有量１
０ＩＩｊを、１％酢酸１００ｎｊ中の４−クロロ−１−
ナフトール０．３ｇおよびヨー化ナトリウム０．０３ｇ
の溶液と混合する。生成する溶液を１０閣キユベツトに
入れ、２分後に、５２８　ｎｎにおける吸光度を分光光
度計で測定する。

過酢酸の濃度に対する吸光度の依存性を検量グラフの形
でプロットする。この検量グラフは未知の溶液中の過酢
酸含有量の測定に使用することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）過酸の分析方法であつて、試料溶液を色原体とヨ
   ーダイドと場合により、緩衝剤とを含有する試薬と混合
   し、次いで呈色反応を分光光度測定によりまたは視覚的
   に評価することを特徴とする過酸の分析方法。
2. （２）色原体とヨーダイドと場合により、緩衝剤とを含
   有する、過酸分析用試薬。
3. （３）含浸されたマトリックスの形態であることを特徴
   とする請求項２に記載の試薬。
4. （４）過酸化水素の存在の下で過酢酸を特異的に分析す
   るための試薬であって、マトリックスが色原体、ヨーダ
   イドおよび緩衝剤で含浸されていることを特徴とする上
   記試薬。
5. （５）マトリックスがテトラメチルベンチジン、ヨー化
   カリウムおよびリン酸塩緩衝剤で含浸されていることを
   特徴とする請求項４に記載の試薬。