JPH01188557A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は湿気などにより硬化し、表面特性の改善された
（埃や塵か付着しにくい）硬化物を与える組成物に関す
る。さらに詳しくは、ケイ素原子に結合した水酸基また
は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋しうるケイ素含有基（以下、反応性ケイ素基
ともいう）を有するオキシアルキレン系重合体と長鎖炭
化水素基含有シリコン化合物とを含有する硬化性組成物
に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題１分子内に
少なくとも１個の反応性ケイ素基を有する有機重合体と
して数多くの提案がなされており、たとえば主鎖がポリ
オキシプロピレンからなり末端にメトキシシリル基が結
合した有機重合体のように、既に工業的に生産されてい
るもの（商品名ＭＳポリマー、鐘淵化学工業■製）もあ
る。

該有機重合体は各種配合剤と配合され、シーリング剤な
どの用途に使用されているが、その配合組成や使用条件
などによっては硬化物の表面に塵や埃が付着することが
あり、その改善か望まれている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記有機重合体からの硬化物の埃や塵の
付着を減少させるために鋭意検討を重ねた結果、該有機
重合体に長鎖炭化水素基含有シリコン化合物を添加する
ことにより目的が達せられることを見出し、本発明に到
達した。

すなわち本発明は、ケイ素原子に結合した水酸基または
加水分解性基ををし、シロキサン結合を形成することに
より架橋しうるケイ素含有基を少くとも１個有するオキ
シアルキレン系重合体１００部（重量部、以下同様）に
対して、長鎖炭化水素基含有シリコン化合物を０．１〜
３０部の範囲で含有させてなる硬化性組成物に関する。

［実施例］ 本発明においては、反応性ケイ素基を少なくとも１個有
するオキシアルキレン系重合体（以下、オキシアルキレ
ン系重合体（Ａ）ともいう）が用いられる。

前記オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、すでに特公昭
４５−３［ｉ３１．９号、同４Ｇ−１２１５４号、同４
９−３２［ｉ７３号、特開昭５０−１５［１５９９号、
同５１−７３５８１号、同　５４−８０９８号、同５５
−８２１２３号、同　５５−１２３８２０号、同５５−
１２５１．２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−
１３５１３５号、同５５−１３７１２９号の各公報など
に提案されている重合体である。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）の分子鎖は、本質的に
一般式： ％式％ （式中、Ｒ１は２価の有機基）で示される繰返し単位か
らなるものである。Ｒ１は炭素数１〜１０の２価のアル
キル基であることが好ましく、とくに炭素数２〜４の２
価のアルキル基であることが好ましい。またこのアルキ
ル基は一部の水素原子が塩素原子のような置換基で置換
されている置換炭素水素基であってもよい。Ｒ１の具体
例としては、たとえば ＣＨ３Ｃ２８５ＣＨ３ −ＣＨＣＨ２−１−ＣＨＣＨ２−、−Ｃ−ＣＨ２−１Ｃ
Ｒ３ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＲ２ＣＨ２−などがあげられ、とくに
ＣＲ３ −ＣＨＣＲ３−が好ましい。前記オキシアルキレン系重
合体（Ａ）の分子鎖は１種だけの繰返し単位からなって
いてもよいし、２種以上の繰返し単位からなっていても
よい。またオキシアルキレン重合体（Ａ）の分子鎖は−
Ｒ１−〇−以外の単位を含有していてもよく、このばあ
い−Ｒ１−０−で示される単位の合計量が重合体中５０
重量％以上であることが好ましい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）におけるシロキサン結
合を形成することによって架橋および（または）重合し
うる反応性ケイ素基はよく知られた官能基であり、室温
においても架橋しうるという特徴を有している。この反
応性ケイ素基の代表例としては、一般式（■）： （式中、Ｒ２は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
１価の有機基またはトリオルガノシロキシ基で、（ｍ（
２−ａ）　＋　３−ｂ）個のＲ２は異なっていてもよい
、Ｘは水酸基または加水分解性基であり、（ｍａ＋ｂ）
個のＸは異なっていてもよい、ａは０．１または２、ｂ
は０．１．２または３、ただしくｍａ＋ｂ）≧ｌ、ｍ個
の におけるａは同じである必要はない、ｍはθ〜１９の整
数）で表わされる基があげられる。一般式（１）で表わ
される反応性ケイ素基のうちでは経済性などの点から一
般式（■）； 一３ｔ　−ＸΩ （式中、Ｒ２は前記に同じ、ｇは１．２または３）で表
わされる基が好ましい。

一般式ＨにおけるＸの１種である加水分解性基の具体例
としては、たとえば塩素原子などのハロゲン原子、水素
原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、ア
セトキシ基などのアシルオキシ基、ジメチルケトキシメ
ート基のようなケトキシメート基、ジメチルアミノ基の
ようなアミノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基のような酸
アミド基、ジメチルアミノオキシ基のようなアミノオキ
シ基、チオフェノキシ基のようなメルカプト基、イソプ
ロペニルオキシ基のようなアルケニルオキシ基などがあ
げられる。これらのうちでは加水分解性がマイルドであ
るという点からメトキシ基、エトキシ基などのアルコキ
シ基が好ましい。

また一般式（■）におけるＲ２の具体例としては、たと
えばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基、ベンジル基などのアラルキル基や、一般式。

（Ｒ−）３５ｉＯ− （Ｒ−はメチル基、フェニル基などの炭素数１〜２０の
置換もしくは非置換の１価の有機基で、３個のＲ′は同
じである必要はない）で示されるトリオルガノシロキシ
基などがあげられる。これらのうちではメチル基かとく
に好ましい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）中の反応性ケイ素基の
個数は１個以上あればよいが、充分な硬化性をつるとい
う点からすると平均１．１個以上、さらには１．５〜４
個が好ましい。また反応性ケイ素基はオキシアルキレン
系重合体（Ａ）の分子鎖末端に存在するのが好ましい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、数平均分子量が５
００〜３０，０００のものが好ましく、３．０００〜１
５，０００のものがさらに好ましい。オキシアルキレン
系重合体（Ａ）は単独で使用してもよく、２種以上併用
してもよい。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）は、たとえば一般式ｍ
で表わされる基に水素原子が結合したヒドロシリル化合
物と、一般式（■）：Ｒ３（Ｉ［Ｄ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｒ’　−（０）　　− （式中、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜２０の１価の
有機基、Ｒ４は炭素数１〜２０の２価の有機基、Ｃは０
または１）で示されるオレフィン基を有するオキシアル
キレン系重合体とを、白金化合物などの■族遷移金属化
合物などを触媒として付加反応させるなどの方法により
製造される。

前記以外のオキシアルキレン系重合体（Ａ）を製造する
方法としては、 ■水酸基末端オキシアルキレン系重合体にトルエンジイ
ソシアネートのようなポリイソシアネート化合物を反応
させてイソシアネート基末端オキシアルキレン系重合体
とし、そののち該イソシアネート基に一般式（ＩＶ）： （式中、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基お
よびアミノ基（１級または２級）から選ばれた活性水素
含有基、Ω、Ｒ２、Ｒ４およびＸは前記に同じ）で示さ
れるシリコン化合物のν基を反応させる方法、 ■一般式（ＩＩＩ）で示されるオレフィン基を有するオ
キシアルキレン系重合体のオレフィン基に、Ｗがメルカ
プト基である一般式■で示されるシリコン化合物のメル
カプト基を付加反応させる方法、および ■水酸基末端オキシアルキレン系重合体の水酸基に、−
殺伐Ｍ： ０ＣＮＲ’　−８ｒ−Ｘ　ｎ （式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｘおよびρは前記に同じ）で表わ
される化合物を反応させる方法 などが具体的にあげられるが、これらの方法に限定され
るものではない。

前記−殺伐（１）で示される基に水素原子が結合したヒ
ドロシリル化合物と一般式（１１１）で示されるオレフ
ィン基を有するオキシアルキレン系重合体とを反応させ
る方法において、それらを反応させたのち、一部または
全部のＸ基をさらに他の加水分解性基または水酸基に変
換させてもよい。たとえはＸ基がハロゲン原子や水素原
子のばあいには、これらの基をアルコキシ基、アシルオ
キシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、水酸基
などに変換して使用するのが好ましい。

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ３は水素原子または炭素
数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の有機基である
が、水素原子または炭化水素基であるのが好ましく、と
くに水素原子であるのが好ましい。また、Ｒ４は炭素数
１〜２ｏの２価の有機基であるが、−Ｒ５−、−Ｒ５０
Ｒ５−、−Ｒ５−０Ｃ−１の炭化水素基）であるのが好
ましく、とくにメチレン基であるのが好ましい。

一般式（Ｉ［ｌ）で示されるオレフィン基を有するオキ
シアルキレン系重合体の具体的製造法としては、特開昭
５４−００９７号公報に開示されているように、たとえ
ばオキシアルキレン系重合体の末端水酸基と不飽和基を
有する化合物とを反応させてエーテル結合、エステル結
合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合さ
せて製造する方法、あるいはエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドなどのエポキシ化合物を重合する際に、ア
リルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキ
シ化合物を添加して共重合させることにより側鎖にオレ
フィン基を導入する方法などが例示されうる。

本発明においては、オキシアルキレン系重合体（Ａ）を
硬化させた際に埃や塵を付着しにくくさせるために、長
鎖炭化水素基含有シリコン化合物が使用される。

前記長鎖炭化水素基含有シリコン化合物における長鎖炭
化水素基とは、たとえば片末端にシリコン系基が結合す
る長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基、長鎖アルキル基
や長鎖アルケニル基を有するシクロアルキル基やアリー
ル基、さらには両末端にシリコン系基が結合する長鎖ア
ルキレン基などであり、直線状につらなっている炭化水
素部分（環を形成している炭素原子を含まない）の炭素
原子数が８以上、好ましくは８〜２０の炭化水素基のこ
とである。

前記長鎖アルキル基の具体例としては、たとえばｎ−オ
クチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基、
エイコシル基など、長鎖アルケニル基の具体例としては
、たとえばオクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ド
デセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基、エイコシル基、オクタデカジェニル基
、９，１２．１５−オフタデ力トリエニル基、９，１１
，１．３−オクタデカジェニル基なと、長鎖アルキレン
基の具体例としては、たとえば−（ＣＨ２）　ｔｏ　−
、−（ＣＨ２）　＋２−、−（ＣＩ２）　Ｍ−２（ＣＨ
２）　＋ｓ　−、−（ＣＨ２）　＋８−、−（Ｃ１１２
）　２０−などがあげられる。

また前記長鎖炭化水素基含有シリコン化合物には反応性
ケイ素基が含有されている。この反応性ケイ素基は、前
述のオキシアルキレン系重合体（Ａ）が有する反応性ケ
イ素基と同様の基であるが、経済性などの点からケイ素
原子が１個の反応性ケイ素基が好ましい。

前記長鎖炭化水素基含有シリコン化合物の具体例として
は、たとえば ＣＨ３（ＣＨ２）　ｔｏ　Ｓｊ　（ＯＣＩ（３）　３、
ＣＨｓ　（ＣＨ２）　　＋７８ｉ　（ＯＣＨ３）　３　
　、ＣＨｓ　（ＣＨ２）　　＋７　Ｓｉ　（ＯＣＨ２Ｃ
Ｈｓ　）３、ＣＨ３（ＣＨ２）　　＋７　Ｓｉ　（ＣＨ
３）（ＯＣｔ（３）２、ＣＨ３（ＣＨ２）　　ｔｏ　５
ｉ（ＯＣＨ２ＣＩ３　）３、Ｃ）＋３　（ＣＨ２）　　
１Ｏ８ｉ　（Ｃ）＋３　）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ１１３
０）　２（ＣＨ３）　Ｓｉ　（ＣＨ２）　　ｔｏ　Ｓｔ
　＜ＣＨｓ　）（ＯＣＨ３）２、（Ｃ）１３０）３　５
ｉ（ＣＨ２）　　ｌＯ５ｊ（ＯＣＩ！３）３などがあげ
られる。

長鎖炭化水素基含有シリコン化合物の使用量はオキシア
ルキレン系重合体（Ａ）１００部に対して０．１〜３０
部、好ましくは０．５〜２０部である。前記使用量が０
．１部未満になると長鎖炭化水素基含有シリコン化合物
を用いる目的である埃や塵の付着防止効果が充分発現せ
ず、３０部以上になると高価になるうえ、引張特性など
が損われる。

オキシアルキレン系重合体（Ａ）と長鎖炭化水素基含有
シリコン化合物とを用いて調製される本発明の組成物の
調製方法にはとくに制限はないが、具体的な方法の１つ
として長鎖炭化水素基含有シリコン化合物をオキシアル
キレン基型合体（Ａ）に単に添加する方法があげられる
。このばあい、長鎖炭化水素基含有シリコン化合物の性
状などに応じて加熱撹拌条件などを適宜調整し、均一に
分散、溶解させればよい。しかし、完全に均一透明な状
態にする必要はなく、不透明な状態であっても分散して
いれば充分目的は達せられる。また、必要に応じて、た
とえば界面活性剤などの分散性改良剤を併用してもよい
。

本発明の組成物には、さらに必要に応じて硬化触媒、静
電気による埃の付着を少なくするなどのために使用する
帯電防止剤、引張特性などを改善する物性調整剤、補強
性または非補強性の充填剤、補強材、可塑剤、接着促進
剤、垂れ防止剤、着色剤、老化防止剤、難燃剤などの各
種添加剤を配合してもよい。

前記硬化触媒の具体例としては、たとえばテトラブチル
チタネート、テトラブチルチタネラウレ−１・、ジブチ
ル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫
ジアセチルアセトナート、オクチル酸錫、ナフテン酸銀
などの有機錫化合物；オクチル酸鉛；ブチルアミン、オ
クチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、オレイルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グ
アニジン、ジフェニルグアニジン、２，４゜６−１・リ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、
Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミン系化合
物あるいはそれらのカルボン酸などの塩；過剰のポリア
ミンと多塩基酸よりえられる低分子量ポリアミド樹脂；
過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；ア
ミノ基を有するシランカップリング剤、たとえばγ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジメトキシシランなどの公
知のシラノール縮合触媒などがあげられる。これらは単
独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。

前記帯電防止剤の具体例としては、たとえばｒ　９５ｇ
Ｇの化学商品」７７５〜７７６頁（昭和６１年１月３０
日化学工業日報社発行）などに記載のポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン部分脂肪
酸エステル、ソルビタン部分脂肪酸エステルなどの非イ
オン系の帯電防止剤、アルキルスルホネート、アルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキ
ルホスフェートなどのアニオン系の帯電防止剤、第４級
アンモニウムクロライド、第４級アンモニウムサルフェ
ート、第４級アンモニウムナイトレートなどのカチオン
系の帯電防止剤、アルキルベタイン型、アルキルイミダ
シリン型、アルキルアラニン型などの両性系の帯電防止
剤、ポリビニルベンジル型カチオン、ポリアクリル酸型
カチオンなどの導電性樹脂系の帯電防止剤などがあげら
れる。

前記引張特性などを改良する物性調整剤の例としては各
種シランカップリング剤、たとえばγ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランなどの官能基を有する
アルコキシシラン類、ジメチルジイソプロペノキシシラ
ンやγ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキ
シシランなどの官能基を有するインプロペノキシシラン
類などがあげられる。

また、前記硬化物の硬度を下げて伸びを出すものの具体
例としては、たとえば （ＣＩ−１３）ｉｓｉｏｌｌ、　　（ＣｓＨｓ）２ｓｉ
（Ｃ）１３）０１１、（ＣＨ３）２　Ｓｉ　（Ｃ６Ｈ５
）　ＯＨ。

（ＣＨ３）３５ｉｄｅ）ｌｘ、（ＣＨａ　）３５ｉＯＣ
Ｈ２ＣＨ３、（ＣＨ３＞３５ｊＯＣｓＨ５、（ＣＨ３）
３５ｉＮＳｉ（ＣＨ３）３　　、などのような特開昭６
１−３４０８［ｉ号公報などに記載されている化合物が
あげられるが、これらに限定されるものではない。

前記充填剤や補強材の具体例としては、膠質炭酸ルシウ
ム、重質または軽質炭酸カルシウム；脂肪酸、樹脂酸、
陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤などで表面処
理を行なった炭酸カルシウム；炭酸マグネシウム；タル
ク；酸化チタン；硫酸バリウム；アルミナ；アルミニウ
ム、亜鉛、鉄などの金属粉；ベントナイト；カオリン；
クレー；ヒユームドシリカ；石英粉；ホワイトカーボン
、カーボンブラック；石綿、ガラス繊維など、通常使用
されるものがあげられる。

とくにヒユームドシリカなど透明性を与える充填剤や補
強材を用いると透明性に優れたシーリング剤をつくるこ
とも可能である。前記充填剤や補強材は単独で使用して
もよく、２種以上使用してもよい。

物性の調節、性状の調節などのために使用される前記可
塑剤の具体例としては、たとえばジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタ
レート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル
酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチ／ｌ／
　セ／＜ケートなどの非芳香族２塩基酸エステル類；ジ
エチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリ
コールジベンゾエートなどのポリアルキレングリコール
のエステル類、トリクレンジルホスフェート トなどのリン酸エステル類；塩化パラフィン類；アルキ
ルジフェニル、部分水添ターフェニルなどの炭化水素系
油などがあげられる。これらは単独または２種以上混合
して使用することができるが、必ずしも必要とするもの
ではない。なお、それら可塑剤は重合体製造時に配合し
てもよい。

前記接着促進剤はオキシアルキレン系重合体（Ａ）自体
がガラス、ガラス以外のセラミック類、金属などに対し
良好な接着性を有し、また各種プライマーを用いれば広
範囲の材料に接着させることが可能であるので必ずしも
必要ではないが、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、物性
調整剤としてすでに記載した各種シランカップリング剤
、アルキルチタネート類、芳香族ポリイソシアネートな
どを１種または２種以上用いることにより、さらに多種
類の被着体に対する接着性を改善することができる。

前記垂れ防止剤としては、たとえば水添ヒマシ油誘導体
；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム
、ステアリン酸バリウムなどの金属石ケン類などがあげ
られるが、使用目的、配合する充填剤や補強材によって
は不要である。

前記着色剤としては、必要に応じて通常の無機顔料、有
機顔料、染料などが使用されうる。

前記老化防止剤としては、通常の酸化防止剤、紫外線吸
収剤などがあげられる。

本発明の組成物には作業性の改善、粘度の低下などのた
めに溶剤を配合してもよく、たとえばトルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイ
ソブチルケトンなどのケトン系溶剤が具体例としてあげ
られる。これらの溶剤は重合体製造時に用いてもよい。

たとえば本発明の組成物をシーリング剤に用いるばあい
、すべての配合成分を予め配合して密封保存し、施工後
学気中の湿気により硬化させる１成分型として調製して
もよく、また硬化剤として別途硬化触媒、充填剤、可塑
剤、水などの成分を予め配合しておき、該配合剤（祠）
と本発明の組成物とを使用前に混合する２成分型として
調製してもよい。

前記シーリング剤か１成分型のはあい、すべての配合成
分か予め配合されるため、水分を含有する配合成分は予
め脱水・乾燥してから使用するが、また配合・混練中に
減圧などして脱水するのが好ましい。

前記シーリング剤が２成分型のばあい、オキシアルキレ
ン系重合体（Ａ）および長鎖炭化水素基含有シリコン化
合物を含有する主剤に硬化触媒が配合されていないので
主剤中には若干の水分を含有していてもゲル化の心配は
少ないが、長期間の貯蔵安定性を必要とするばあいには
脱水・乾燥させるのが好ましい。

前記脱水・乾燥法としては、粉状などの固状物のばあい
には加熱乾燥法、液状物のばあいには減圧脱水法や合成
ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲルなどを使用した
脱水法が好適である。

また、イソシアネート化合物を少量配合してイソンアネ
−１・基と水とを反応させて脱水してもよい。

かかる脱水・乾燥法に加えてメタノール、エタノールな
どの低級アルコール：ｎ−プロピルトリメトキシンラン
、ビニルメチルジメトキンンラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジェトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランなどのアルコキシシラン化合物を添加
することにより、さらに貯蔵安定性は向上する。

このようにしてえられる本発明の硬化性組成物は接着剤
や粘着剤、塗料、密封剤やシーリング剤、防水剤、吹付
剤、型取り用材料および注型ゴム材料などとして有用に
使用することができる。なかでも、密封剤への応用はと
くに有用である。

以下、実施例をあげて本発明の組成物を具体的に説明す
る。

実施例１〜１１および比較例１ １分子当り約２個のジメトキシシリル基（−３ｉ　（Ｃ
Ｈ３）　（ＯＣＨ３）２　）を含有する平均分子量９６
００のプロピレンオキシド系重合体１００ｇに対し、第
１表に示ず長鎖炭化水素基含有シリコン化合物を第１表
に示す量添加したのち、膠質炭酸カルシウム（白石工業
■製、商品名ＯＣＲ）１５０ｇ、ジオクチルフタレート
６５ｇ１　ヒンダードフェノール系老化防止剤（入内新
興化学■製、商品名ツクラックＮ５−（ｉ）　Ｉｇ、オ
クチル酸錫［Ｉ）３ｇ、ラウリルアミン１ｇを添加し、
充分混練してから小型３本ペイントロールを３回通し、
厚さ約３ｍｍのシートを作製した。そののち、２３℃、
６５％ＲＨで１日間養生したのち屋外に曝露しく南面４
５度傾斜）、埃の付着状態を観察した。結果を長鎖炭化
水素基含有シリコン化合物を添加しない比較例１のばあ
いとともに第１表に示す。

なお、第１表中の埃付着性評価における○は埃がほとん
ど付着しない、△は埃が少し付着する、×は埃がかなり
付着するを表わす。

［以下余白］ 第１表の結果より、長鎖炭化水素基含有シリコン化合物
を添加すると埃の付着が少なくなることがわかる。

実施例１２〜１６および比較例２ １分子当り平均２．７個のジメトキシシリル基（−３ｊ
　（ＣＨ３）　（ＯＣＨ３）２　）を含有する平均分子
間１００００のプロピレンオキシド系重合体１００ｇに
Ｃ６）１５０Ｓｉ　（ＣＩ＋３）　３を３ｇ添加し、８
０°Ｃて２時間攪拌したちの１００ｇに対し、第２表に
示す長鎖炭化水素基含有シリコン化合物を第２表に示す
間添加したものを使用した他は実施例１〜１１と同様の
条件で評価を行なった。結果を第２表に示す。

［以下余白コ ー　３〇　− 第２表の結果から、Ｃ６ｆ１５０Ｓ　ｉ　（ＣＨ３）　
３により変性処理を行なった重合体に対しても、実施例
１〜１１と同様の改善効果かえられることがわかる。

［発明の効果］ 本発明の組成物を用いると埃か付着しにくい硬化物かえ
られる。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を
   有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる
   ケイ素含有基を少くとも１個有するオキシアルキレン系
   重合体１００重量部に対して、長鎖炭化水素基含有シリ
   コン化合物を０．１〜３０重量部の範囲で含有させてな
   る硬化性組成物。 ２　前記オキシアルキレン系重合体が、本質的に一般式
   ： −Ｒ＾１−Ｏ− （式中、Ｒ＾１は２価の有機基）で示される繰返し単位
   からなる主鎖を有するオキシアルキレン系重合体である
   請求項１記載の組成物。 ３　前記ケイ素含有基が一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾２は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換
   の１価の有機基またはトリオルガノシロキシ基であり、
   （ｍ（２−ａ）＋３−ｂ）個のＲ＾２は同じであっても
   よく、異なっていてもよい、Ｘは水酸基または加水分解
   性基であり、（ｍａ＋ｂ）個のＸは同じであってもよく
   、異なっていてもよい、ａは０、１または２、をは０、
   １、２または３、ただし（ｍａ＋ｂ）≧１、ｍ個の▲数
   式、化学式、表等があります▼ におけるａは同じである必要はない、ｍは０または１〜
   １９の整数）で表わされる基である請求項１記載の組成
   物。 ４　一般式（ I ）中のＸが水素原子、ハロゲン原子、
   水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメー
   ト基、アミノ基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカ
   プト基またはアルケニルオキシ基であり、Ｘが２個以上
   存在するとき、それらは同じであってもよく、異なって
   いてもよい請求項３記載の組成物。 ５　一般式（ I ）中のＸがアルコキシ基である請求項
   ３記載の組成物。 ６　前記ケイ素含有基がメトキシシリル基 （■Ｓｉ−ＯＣＨ＿３）である請求項１または３記載の
   組成物。 ７　前記長鎖炭化水素基含有シリコン化合物が、炭素数
   ８〜２０のアルキル基含有シリコン化合物である請求項
   １記載の組成物。