JPH01175953A - アセチルケテンジアルキルアセタール及びその製造方法 - Google Patents
アセチルケテンジアルキルアセタール及びその製造方法Info
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- JPH01175953A JPH01175953A JP62330317A JP33031787A JPH01175953A JP H01175953 A JPH01175953 A JP H01175953A JP 62330317 A JP62330317 A JP 62330317A JP 33031787 A JP33031787 A JP 33031787A JP H01175953 A JPH01175953 A JP H01175953A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はアセチルケテンジアルキルアセタール及びその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
（従来の技術及びその問題点）
文献によれば、アセチルケテンジエチルアセタールＣＨ
３−Ｃ０−ＣＨ＝Ｃ（ＯＣＲ）Ｉｓ） ｔはケテンジエ
チルアセタールと塩化アセチルとを反応させることによ
り製造されるが、その際、かなりの量の副生成物が生じ
る（ＭｃＥｌｖａｉｎ、 ＭｃＳｈａｎｅ、 Ｊ、／１
ｗ、Ｃｈｅｎ＋、Ｓｏｃ、 ７４゜肥娃、 ｐ、 ２６
６２．２６６６）。しかしながら、出発物質のケテンジ
エチルアセタールは入手しにくく、その合成は多くの反
応工程を伴い、しかもその工程は大抵の場合不十分な収
率で進行する。
３−Ｃ０−ＣＨ＝Ｃ（ＯＣＲ）Ｉｓ） ｔはケテンジエ
チルアセタールと塩化アセチルとを反応させることによ
り製造されるが、その際、かなりの量の副生成物が生じ
る（ＭｃＥｌｖａｉｎ、 ＭｃＳｈａｎｅ、 Ｊ、／１
ｗ、Ｃｈｅｎ＋、Ｓｏｃ、 ７４゜肥娃、 ｐ、 ２６
６２．２６６６）。しかしながら、出発物質のケテンジ
エチルアセタールは入手しにくく、その合成は多くの反
応工程を伴い、しかもその工程は大抵の場合不十分な収
率で進行する。
それ故、この方法は大規模にアセチルケテンジエチルア
セタールを製造するにはあまり適していない、さらに、
上記文献には他にアセチルケテンジメチルアセクールの
存在が記載されているだけである。メチル基やエチル基
より高級なアルキル基を含むアセチルケテンジアルキル
アセタールは記載されていない。
セタールを製造するにはあまり適していない、さらに、
上記文献には他にアセチルケテンジメチルアセクールの
存在が記載されているだけである。メチル基やエチル基
より高級なアルキル基を含むアセチルケテンジアルキル
アセタールは記載されていない。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は、広範なアルキル基を有するアセチルケテン
ジアルキルアセタールＣＨ３−Ｃ０−ＣＨ＝Ｃ（ＯＲ）
ｚが製造できる簡単な方法を見出した。
ジアルキルアセタールＣＨ３−Ｃ０−ＣＨ＝Ｃ（ＯＲ）
ｚが製造できる簡単な方法を見出した。
即ち、本発明は、式
％式％
で表されるアルキルアセトアセタートを酸性触媒の存在
下で式 （式中Ｒｚは炭素原子数１乃至１２のアルキル基であり
得る） で表される、Ｒ’ＯＲと同一物であるか又はＲ’ＯＲよ
り高沸点の飽和したアルコールと反応させることよりな
る、式 ％式％） （式中Ｒ２は上記の通りである） で表されるアセチルケテンジアルキルアセタールを製造
する方法に関する。
下で式 （式中Ｒｚは炭素原子数１乃至１２のアルキル基であり
得る） で表される、Ｒ’ＯＲと同一物であるか又はＲ’ＯＲよ
り高沸点の飽和したアルコールと反応させることよりな
る、式 ％式％） （式中Ｒ２は上記の通りである） で表されるアセチルケテンジアルキルアセタールを製造
する方法に関する。
さらに、本発明はＲ２が炭素原子数３乃至１２の、好ま
しくは３乃至８のアルキル基である式％式％） で表されるアセチルケテンジアルキルアセクールに関す
る。
しくは３乃至８のアルキル基である式％式％） で表されるアセチルケテンジアルキルアセクールに関す
る。
驚（べきことにアセチルケテンジアルキルアセ ・ター
ルは本発明の方法により、比較的多量の望ましくない未
利用成分を生じることなく形成される。
ルは本発明の方法により、比較的多量の望ましくない未
利用成分を生じることなく形成される。
アルキルアセトアセタートＣＨｓＣＯＣＨｚＣＯＯＲ’
と、遊離アルコールＲ１ＯＨより高沸点のアルコールＲ
２ＯＨとの反応において、エステル交換反応が平行反応
として起こる。即ち、所望のアセチルケテンジアルキル
アセタールＣＨ＋Ｃ０ＣＨ＝Ｃ（ＯＲ”） ｚに加えて
、はぼ同量の、共反応成分として使用されたアルコール
Ｒ２ＯＨのアルキル基を含むアルキルアセトアセタート
Ｃ１ｈＣＯＣＨｚＣＯＯＲ”が形成される。
と、遊離アルコールＲ１ＯＨより高沸点のアルコールＲ
２ＯＨとの反応において、エステル交換反応が平行反応
として起こる。即ち、所望のアセチルケテンジアルキル
アセタールＣＨ＋Ｃ０ＣＨ＝Ｃ（ＯＲ”） ｚに加えて
、はぼ同量の、共反応成分として使用されたアルコール
Ｒ２ＯＨのアルキル基を含むアルキルアセトアセタート
Ｃ１ｈＣＯＣＨｚＣＯＯＲ”が形成される。
この反応において遊離する、より低沸点のアルコールＲ
１ＯＨは完全に留去されて、最終的に反応混合物は、実
質的にアセチルケテンジアルキルアセタールＣＨ３Ｃ０
ＣＲ＝Ｃ（ＯＲ”）！ 、エステル交換反応により形
成されるアルキルアセトアセタートＣ）ｌｓＣＯＣＨｚ
ＣＯＯＲ”、及び過剰に使用されたアルコールＲ２ＯＨ
のみを含むものとなる。得られるこの反応混合物は分別
蒸留により容易に分離でき、その際、アセチルケテンジ
アルキルアセタールは沸点が最も高い成分として最後に
留出する。
１ＯＨは完全に留去されて、最終的に反応混合物は、実
質的にアセチルケテンジアルキルアセタールＣＨ３Ｃ０
ＣＲ＝Ｃ（ＯＲ”）！ 、エステル交換反応により形
成されるアルキルアセトアセタートＣ）ｌｓＣＯＣＨｚ
ＣＯＯＲ”、及び過剰に使用されたアルコールＲ２ＯＨ
のみを含むものとなる。得られるこの反応混合物は分別
蒸留により容易に分離でき、その際、アセチルケテンジ
アルキルアセタールは沸点が最も高い成分として最後に
留出する。
この反応は、好ましくはアセト酢酸のメチル−又はエチ
ル−エステルから出発する；どちらの化合物も（特にメ
チルエステルは）製造し易い。この反応において必要な
アルコールＲ２ＯＨは過剰に使用されるのが好ましい。
ル−エステルから出発する；どちらの化合物も（特にメ
チルエステルは）製造し易い。この反応において必要な
アルコールＲ２ＯＨは過剰に使用されるのが好ましい。
Ｒ２０ＨがＲ１ＯＨと同一物である場合、アセトアセタ
ート１モルあたり２．５乃至５モルのアルコールが使用
されるのが好ましく、またＲ２ＯＨがＲ”ＯＲより高沸
点である場合は、アセトアセタートＣＨｓＣＯＣＨｚＣ
ＯＯＲ’ １モルあたり１．５乃至５モルのアルコー
ルＲ”ＯＲが使用されるのが好ましい。
ート１モルあたり２．５乃至５モルのアルコールが使用
されるのが好ましく、またＲ２ＯＨがＲ”ＯＲより高沸
点である場合は、アセトアセタートＣＨｓＣＯＣＨｚＣ
ＯＯＲ’ １モルあたり１．５乃至５モルのアルコー
ルＲ”ＯＲが使用されるのが好ましい。
適当なアルコールＲ２ＯＨは、炭素鎖が直鎖であるか又
は枝分かれしている、炭素原子数１乃至１２の、好まし
くは３乃至６の、飽和した第１級及び第２級の、好まし
くは第１級のアルコールである。
は枝分かれしている、炭素原子数１乃至１２の、好まし
くは３乃至６の、飽和した第１級及び第２級の、好まし
くは第１級のアルコールである。
反応温度は、充分に速い反応速度を達成するため、約１
１０乃至１７０℃、好ましくは１３０乃至１６０℃であ
る。炭素原子数１乃至３の比較的低沸点のアルコールＲ
２ＯＨが使用される場合、反応を適度に高められた圧力
下で行うことにより、必要な反応温度（少なくとも１１
０℃）を達成するのが好ましいということが明らかにさ
れた。
１０乃至１７０℃、好ましくは１３０乃至１６０℃であ
る。炭素原子数１乃至３の比較的低沸点のアルコールＲ
２ＯＨが使用される場合、反応を適度に高められた圧力
下で行うことにより、必要な反応温度（少なくとも１１
０℃）を達成するのが好ましいということが明らかにさ
れた。
触媒として酸性成分が使用される。好ましくは、硫酸、
ｐ−）ルエンスルホン酸又はリン酸のようなプロトン酸
が使用される。酸性のイオン交換体及び分子ふるいも適
している。使用される触媒の濃度範囲はｏ、ｏｏｓ乃至
５重量％である。濃硫酸が使用される場合、０．０５乃
至０．２重量％の濃度が非常に良好であることが判った
。
ｐ−）ルエンスルホン酸又はリン酸のようなプロトン酸
が使用される。酸性のイオン交換体及び分子ふるいも適
している。使用される触媒の濃度範囲はｏ、ｏｏｓ乃至
５重量％である。濃硫酸が使用される場合、０．０５乃
至０．２重量％の濃度が非常に良好であることが判った
。
工業規模で本発明の方法によるアセチルケテンジアルキ
ルアセタールの製造は、バッチ操作において不連続的に
、また適当に配置された装置において連続的に行われ得
る。
ルアセタールの製造は、バッチ操作において不連続的に
、また適当に配置された装置において連続的に行われ得
る。
好ましく使用されるメチルアセトアセタートからアセチ
ルケテンジアルキルアセクールを不連続的に製造する場
合、第１工程で、このエステルを過剰のアルコールＲ２
ＯＨと反応させ、その際、遊離した揮発しやすいメタノ
ールを別に取り出し、次いで、過剰のアルコールＲ２Ｏ
Ｈをエステル交換反応により得られるアルキルアセトア
セタートＣＨ３Ｃ０ＣＨｚＣＯＯＲ”とともに減圧蒸留
により除去し、その際この工程で形成されたアセチルケ
テンジアルキルアセタールが残留する。第２工程で、第
１工程で留去されたアルキルアセトアセタートを、再度
当該反応条件下で過剰のアルコールＲ２０Ｈと反応させ
アセチルケテンジアルキルアセクールとなし、その後、
過剰のアルコールＲ２ＯＨを未反応のアルキルアセトア
セター） ＣＨ，５ＣＯＣＩｈＣＯＯＲ”とともに減圧
蒸留により除去し、その際第２工程で形成されたアセチ
ルケテンジアルキルアセタールが残留する。使用したメ
チルアセトアセタートを基準とした収率を改善するため
、当該反応を、第２工程後留去されるアルキルアセトア
セタート／過剰のアルコールの混合物を使用して繰り返
すこともできる。最後に、個々の工程で形成されるアセ
チルケテンジアルキルアセクールを集め、減圧蒸留によ
り一緒に精製する。
ルケテンジアルキルアセクールを不連続的に製造する場
合、第１工程で、このエステルを過剰のアルコールＲ２
ＯＨと反応させ、その際、遊離した揮発しやすいメタノ
ールを別に取り出し、次いで、過剰のアルコールＲ２Ｏ
Ｈをエステル交換反応により得られるアルキルアセトア
セタートＣＨ３Ｃ０ＣＨｚＣＯＯＲ”とともに減圧蒸留
により除去し、その際この工程で形成されたアセチルケ
テンジアルキルアセタールが残留する。第２工程で、第
１工程で留去されたアルキルアセトアセタートを、再度
当該反応条件下で過剰のアルコールＲ２０Ｈと反応させ
アセチルケテンジアルキルアセクールとなし、その後、
過剰のアルコールＲ２ＯＨを未反応のアルキルアセトア
セター） ＣＨ，５ＣＯＣＩｈＣＯＯＲ”とともに減圧
蒸留により除去し、その際第２工程で形成されたアセチ
ルケテンジアルキルアセタールが残留する。使用したメ
チルアセトアセタートを基準とした収率を改善するため
、当該反応を、第２工程後留去されるアルキルアセトア
セタート／過剰のアルコールの混合物を使用して繰り返
すこともできる。最後に、個々の工程で形成されるアセ
チルケテンジアルキルアセクールを集め、減圧蒸留によ
り一緒に精製する。
アセチルケテンジアルキルアセタールの連続的製造は、
この目的に適した装置中ですぐれた方法で行われ得る。
この目的に適した装置中ですぐれた方法で行われ得る。
メチルアセトアセタートは過剰のアルコールＲ２ＯＨ及
び触媒とともに反応装置に供給される。この反応装置で
、メタノールを薫発状態とし、そしてアセチルケテンジ
アルキルアセタールＣＨ３ＣＯＣ１１＝Ｃ（ＯＲ”）
ｚ、アルキルアセトアセター） ＣＨ：＋Ｃ０ＣＨｚＣ
ＯＯＲ”及びアルコールＲ２ＯＨから成る反応混合物を
液状で取り出す。反応混合物を蒸留塔に導き、その蒸留
塔内で過剰のアルコールＲ２ＯＨを未反応のアルキルア
セトアセタートとともに塔頂部で留去する。この塔頂部
の生成物は反応装置にフィードバックされる。不純なア
セチルケテンジアルキルアセタールをこの塔の溜液部か
ら取り出し、もう１つの塔に供給し、その塔内において
、アセチルケテンジアルキルアセクールを塔頂部で純粋
な生成物として留去する。触媒及び高沸点の残留物はこ
の塔の溜液部で濃縮し、処理施設に送る。
び触媒とともに反応装置に供給される。この反応装置で
、メタノールを薫発状態とし、そしてアセチルケテンジ
アルキルアセタールＣＨ３ＣＯＣ１１＝Ｃ（ＯＲ”）
ｚ、アルキルアセトアセター） ＣＨ：＋Ｃ０ＣＨｚＣ
ＯＯＲ”及びアルコールＲ２ＯＨから成る反応混合物を
液状で取り出す。反応混合物を蒸留塔に導き、その蒸留
塔内で過剰のアルコールＲ２ＯＨを未反応のアルキルア
セトアセタートとともに塔頂部で留去する。この塔頂部
の生成物は反応装置にフィードバックされる。不純なア
セチルケテンジアルキルアセタールをこの塔の溜液部か
ら取り出し、もう１つの塔に供給し、その塔内において
、アセチルケテンジアルキルアセクールを塔頂部で純粋
な生成物として留去する。触媒及び高沸点の残留物はこ
の塔の溜液部で濃縮し、処理施設に送る。
アセチルケテンジアルキルアセタールは種々の合成の際
の出発物質として使用され得る化合物である。その構造
のため、この化合物は特に環化反応に適している。アセ
チルケテンジメチルアセタール及びアセチルケテンジエ
チルケタールはある温度で１−ヒドロキシビニルケテン
アセタールのように作用し、天然染料として非常に重要
な、−定の位置に置換基をもつアントラキノンを与えこ
とが知られている（Ｊ、Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、 Ｐｅｒｋ
ｉｎ Ｔｒａｎｓ。
の出発物質として使用され得る化合物である。その構造
のため、この化合物は特に環化反応に適している。アセ
チルケテンジメチルアセタール及びアセチルケテンジエ
チルケタールはある温度で１−ヒドロキシビニルケテン
アセタールのように作用し、天然染料として非常に重要
な、−定の位置に置換基をもつアントラキノンを与えこ
とが知られている（Ｊ、Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、 Ｐｅｒｋ
ｉｎ Ｔｒａｎｓ。
Ｉ、 １９７６、１７．１８７２−５６）。この事実は
より長いアルキル基を持つ同族体に同様に適用される。
より長いアルキル基を持つ同族体に同様に適用される。
本発明の方法による、より広範なアセチルケテンジアル
キルアセタールを好都合に製造できる可能性は合成の多
数の可能性を切り開く。
キルアセタールを好都合に製造できる可能性は合成の多
数の可能性を切り開く。
（実施例）
以下、本発明を実施例を用いて更に詳しく説明する。
実施例１
メチルアセトアセタート１７４ｇ、ペンタノール（ペン
タン−１−オール約８５重量％と１−メチルブタン−１
−オール約１５重量％との混合物） ５２８ｇ及び硫酸
３．５ｇを、凝縮器及び攪拌器を備えた１１のガラス製
フラスコ内で約２．５時間１３０乃至１４０℃で反応さ
せる。低沸点の成分が留去されるように凝縮器を９０℃
にサーモスタットで調温する。反応終了後、反応混合物
はペンチルアセトアセタート１３６ｇ、アセチルケテン
ジペンチルアセタール１３３ｇ、ペンタノール３４４ｇ
、メチルアセトアセター）５ｇ、硫酸３．５ｇ及び未知
物質２６ｇを含んでいた。
タン−１−オール約８５重量％と１−メチルブタン−１
−オール約１５重量％との混合物） ５２８ｇ及び硫酸
３．５ｇを、凝縮器及び攪拌器を備えた１１のガラス製
フラスコ内で約２．５時間１３０乃至１４０℃で反応さ
せる。低沸点の成分が留去されるように凝縮器を９０℃
にサーモスタットで調温する。反応終了後、反応混合物
はペンチルアセトアセタート１３６ｇ、アセチルケテン
ジペンチルアセタール１３３ｇ、ペンタノール３４４ｇ
、メチルアセトアセター）５ｇ、硫酸３．５ｇ及び未知
物質２６ｇを含んでいた。
この反応混合物から分別蒸留により純度〉９９重量％の
アセチルケテンジペンチルアセタールＣＩｈＣ０ＣＨｚ
＝Ｃ（ＯＣｓＨ＋ ＋） ｚが得られた（沸点 ３＋ｂ
ａｒ実施例２ 実施例１と同様に製造された反応混合物から、過剰のペ
ンタノール及び生じたペンチルアセトアセタートを減圧
蒸留により、形成されたアセチルケテンジペンチルアセ
タールから除去する。留出物はベタノール１２１０ｇ
、ペンチルアセトアセタート６７１ｇ及び他の成分２４
ｇを含有していた。硫酸２ｇを添加した後、留出物を、
実施例１に記載された装置中で約３時間１３０乃至１４
０℃で反応させる。
アセチルケテンジペンチルアセタールＣＩｈＣ０ＣＨｚ
＝Ｃ（ＯＣｓＨ＋ ＋） ｚが得られた（沸点 ３＋ｂ
ａｒ実施例２ 実施例１と同様に製造された反応混合物から、過剰のペ
ンタノール及び生じたペンチルアセトアセタートを減圧
蒸留により、形成されたアセチルケテンジペンチルアセ
タールから除去する。留出物はベタノール１２１０ｇ
、ペンチルアセトアセタート６７１ｇ及び他の成分２４
ｇを含有していた。硫酸２ｇを添加した後、留出物を、
実施例１に記載された装置中で約３時間１３０乃至１４
０℃で反応させる。
この反応後、反応混合物はペンタノール１０５４ｇ、ペ
ンチルアセトアセタート３２８ｇ１アセチルケテンジペ
ンチルアセタール３６０ｇ及び他の成分３８ｇを含んで
いた。
ンチルアセトアセタート３２８ｇ１アセチルケテンジペ
ンチルアセタール３６０ｇ及び他の成分３８ｇを含んで
いた。
実施例３゜
メチルアセトアセタート１１６０ｇ 、ブタン−１−オ
ール２９６０ｇ及び硫酸４．４ｇを実施例１に記載され
た装置中で約１２０″Ｃで反応させる。３．５時間後、
反応混合物はブタン−１−オール１３８８ｇ 、メチル
アセトアセタート４０ｇ１ブチルアセトアセタート１０
０３ｇ 、アセチルケテンジブチルアセタール５８８ｇ
及び他の成分５８ｇを含有していた。この反応により、
実質的にメタノール、ブタノール及び水からなる留出物
１０４８ｇが生じた。上記反応混合物から分別蒸留によ
り純度〉９９％のアセチルケテンジブチルアセタールが
得られた〔沸点２０ｍｂａｒで１４０（単位二重量％）
計算値：Ｃ６７，３％ ）ｌ １０．３％０２２．４％
、実測値ＦＣ６７，２％ ＩＩ １０．４％ ０２２．
２％〕。
ール２９６０ｇ及び硫酸４．４ｇを実施例１に記載され
た装置中で約１２０″Ｃで反応させる。３．５時間後、
反応混合物はブタン−１−オール１３８８ｇ 、メチル
アセトアセタート４０ｇ１ブチルアセトアセタート１０
０３ｇ 、アセチルケテンジブチルアセタール５８８ｇ
及び他の成分５８ｇを含有していた。この反応により、
実質的にメタノール、ブタノール及び水からなる留出物
１０４８ｇが生じた。上記反応混合物から分別蒸留によ
り純度〉９９％のアセチルケテンジブチルアセタールが
得られた〔沸点２０ｍｂａｒで１４０（単位二重量％）
計算値：Ｃ６７，３％ ）ｌ １０．３％０２２．４％
、実測値ＦＣ６７，２％ ＩＩ １０．４％ ０２２．
２％〕。
実施例４
メチルアセトアセタート２３２ｇ、ペンタン−１−オー
ル７１４ｇ及び硫酸１ｇを実施例１に記載された装置中
で１３０乃至１４０℃で反応させる。２．５時間後、反
応混合物はペンタン−１−オール４８７ｇ、ペンチルア
セトアセタート１８８ｇ、アセチルケテンジペンチルア
セタール１７３ｇ及び他の成分１４ｇを含有していた。
ル７１４ｇ及び硫酸１ｇを実施例１に記載された装置中
で１３０乃至１４０℃で反応させる。２．５時間後、反
応混合物はペンタン−１−オール４８７ｇ、ペンチルア
セトアセタート１８８ｇ、アセチルケテンジペンチルア
セタール１７３ｇ及び他の成分１４ｇを含有していた。
この反応により、実質的にメタノール、アセトン及び水
からなる留出物が生じた。上記混合物から分別蒸留によ
り純度〉９９％のアセチルケテンジペンチルアセタール
が得られた〔沸点１．４５６４；元素分析（単位：重量
％） 計算値：Ｃ６９，４％ Ｂ １０．７％ ０１９
．８％、実測値： Ｃ６９，４％ Ｈ１０，６％０１９
．８％〕。
からなる留出物が生じた。上記混合物から分別蒸留によ
り純度〉９９％のアセチルケテンジペンチルアセタール
が得られた〔沸点１．４５６４；元素分析（単位：重量
％） 計算値：Ｃ６９，４％ Ｂ １０．７％ ０１９
．８％、実測値： Ｃ６９，４％ Ｈ１０，６％０１９
．８％〕。
実施例５
メチルアセトアセタート３３２ｇ、ヘキサン−１−オー
ル８１６ｇ及び硫酸１．３ｇを実施例１に記載された装
置中で１４０乃至１５０℃で反応させる。３．５時間後
、反応混合物はヘキサン−１−オール５２０ｇ、ヘキシ
ルアセトアセター） ２６０ｇ、アセチルケテンジへキ
シルアセクール１７７ｇ及び他の成分８３ｇを含有して
いた。この反応により、実質的にメタノール、アセトン
及び水からなる留出物１０９ｇが生じた。上記混合物か
ら分別蒸留により純度〉９９％のアセチルケテンジへキ
シルアセクールが得られた〔沸点１．４５８８：元素分
析（単位：重量％）計算値： Ｃ７１．１％ Ｈ１１，
１％ ０１７．８％、実測値： Ｃ７１，１％Ｈ１１，
０％ ０１７．８％〕。
ル８１６ｇ及び硫酸１．３ｇを実施例１に記載された装
置中で１４０乃至１５０℃で反応させる。３．５時間後
、反応混合物はヘキサン−１−オール５２０ｇ、ヘキシ
ルアセトアセター） ２６０ｇ、アセチルケテンジへキ
シルアセクール１７７ｇ及び他の成分８３ｇを含有して
いた。この反応により、実質的にメタノール、アセトン
及び水からなる留出物１０９ｇが生じた。上記混合物か
ら分別蒸留により純度〉９９％のアセチルケテンジへキ
シルアセクールが得られた〔沸点１．４５８８：元素分
析（単位：重量％）計算値： Ｃ７１．１％ Ｈ１１，
１％ ０１７．８％、実測値： Ｃ７１，１％Ｈ１１，
０％ ０１７．８％〕。
実施例６
メチルアセトアセタート３３２ｇ、ヘプタン−１−オー
ル７８０ｇ及び硫酸１ｇを実施例１に記載された装置中
で１５０℃で反応させる。３．５時間後、反応混合物は
へブタン−１−オール４８８ｇ、ヘプチルアセトアセタ
ート２７９ｇ、アセチルケテンジへブチルアセクール１
５９ｇ及び他の成分７０ｇを含有していた。
ル７８０ｇ及び硫酸１ｇを実施例１に記載された装置中
で１５０℃で反応させる。３．５時間後、反応混合物は
へブタン−１−オール４８８ｇ、ヘプチルアセトアセタ
ート２７９ｇ、アセチルケテンジへブチルアセクール１
５９ｇ及び他の成分７０ｇを含有していた。
この反応により、実質的にメタノール、アセトン及び水
からなる留出物１１７ｇが生じた。
からなる留出物１１７ｇが生じた。
実施例７
メチルアセトアセタート１１６ｇ、２−エチル−ヘキサ
ン−１−オール５２８ｇ及び硫酸０．６ｇを実施例１に
記載された装置中で１５０℃で反応させる。３．５時間
後、反応混合物は２−エチル−ヘキサン−１−オール４
１７ｇ、エチルへキシルアセトアセタート８９ｇ、アセ
チルケテンジエチルへキシルアセクール６５ｇ及び他の
成分２４ｇを含有していた。この反応により、実質的に
メタノール、アセトン及び水からなる留出物５０ｇが生
じた。
ン−１−オール５２８ｇ及び硫酸０．６ｇを実施例１に
記載された装置中で１５０℃で反応させる。３．５時間
後、反応混合物は２−エチル−ヘキサン−１−オール４
１７ｇ、エチルへキシルアセトアセタート８９ｇ、アセ
チルケテンジエチルへキシルアセクール６５ｇ及び他の
成分２４ｇを含有していた。この反応により、実質的に
メタノール、アセトン及び水からなる留出物５０ｇが生
じた。
Claims (9)
- （１）式 ＣＨ＿３ＣＯ−ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾１ で表されるアルキルアセトアセタートを酸性触媒の存在
下で式 Ｒ＾２ＯＨ （式中Ｒ＾２は炭素原子数１乃至１２のアルキル基であ
り得る） で表される、Ｒ＾１ＯＨと同一物であるか又はＲ＾１Ｏ
Ｈより高沸点の飽和した第１級又は第２級アルコールと
反応させることを特徴とする、式 ＣＨ＿３ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＯＲ＾２）＿２ （式中Ｒ＾２は上記の通りである） で表されるアセチルケテンジアルキルアセタールの製造
方法。 - （２）アセト酢酸のメチル−又はエチル−エステルが使
用される特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）Ｒ＾２ＯＨがＲ＾１ＯＨと同一物である場合、ア
ルキルアセトアセタート１モルあたり２．５乃至５モル
のＲ＾２ＯＨが使用される特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の方法。 - （４）Ｒ＾２ＯＨがＲ＾１ＯＨより高沸点である場合、
アルキルアセトアセタート１モルあたり１．５乃至５モ
ルのＲ＾２ＯＨが使用される特許請求の範囲第１項又は
第２項記載の方法。 - （５）Ｒ＾２が炭素原子数３乃至６のアルキル基である
、第１級アルコールＲ＾２ＯＨが使用される特許請求の
範囲第１項乃至第４項のいずれか一項に記載の方法。 - （６）上記反応が１１０乃至１７０℃の温度で行われる
特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載
の方法。 - （７）上記反応が１３０乃至１６０℃の温度で行われる
特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に記載
の方法。 - （８）式 ＣＨ＿３ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＯＲ＾２）＿２ （式中Ｒ＾２は炭素原子数３乃至１２のアルキル基であ
る） で表されるアセチルケテンジアルキルアセタール。 - （９）Ｒ＾２が炭素原子数３乃至８のアルキル基である
特許請求の範囲第８項記載のアセチルケテンジアルキル
アセタール。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3644661.0 | 1986-12-30 | ||
| DE19863644661 DE3644661A1 (de) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Acetylketendialkylacetale und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01175953A true JPH01175953A (ja) | 1989-07-12 |
Family
ID=6317338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62330317A Pending JPH01175953A (ja) | 1986-12-30 | 1987-12-28 | アセチルケテンジアルキルアセタール及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4825008A (ja) |
| EP (1) | EP0273378B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01175953A (ja) |
| DE (2) | DE3644661A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3818244A1 (de) * | 1988-05-28 | 1989-12-07 | Hoechst Ag | Acetale sowie verfahren zu deren herstellung |
| US6376701B1 (en) * | 1995-12-29 | 2002-04-23 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the transesterification of keto esters using solid acids as catalysts |
| CN104031943A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-09-10 | 宁波王龙科技股份有限公司 | 一种双乙烯酮精馏残渣处理工艺 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA509390A (en) * | 1955-01-25 | Pfistershammer Josef | Tubular poles | |
| US2570713A (en) * | 1949-07-07 | 1951-10-09 | Us Rubber Co | Preparation of dialkylacetals of aceto-acetaldehyde |
| GB784610A (en) * | 1953-05-26 | 1957-10-09 | Eastman Kodak Co | Process for preparing -ß-ketoacetals |
| US3932520A (en) * | 1971-02-24 | 1976-01-13 | Basf Aktiengesellschaft | 2-Methyl-2-hepten-6-on-1-al acetals |
-
1986
- 1986-12-30 DE DE19863644661 patent/DE3644661A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-12-23 DE DE8787119096T patent/DE3765239D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-23 EP EP87119096A patent/EP0273378B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-28 JP JP62330317A patent/JPH01175953A/ja active Pending
- 1987-12-28 US US07/138,309 patent/US4825008A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0273378A1 (de) | 1988-07-06 |
| US4825008A (en) | 1989-04-25 |
| DE3765239D1 (de) | 1990-10-31 |
| EP0273378B1 (de) | 1990-09-26 |
| DE3644661A1 (de) | 1988-07-14 |
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