JPH01170671A - Erasing solution - Google Patents

Erasing solution

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JPH01170671A
JPH01170671A JP33101387A JP33101387A JPH01170671A JP H01170671 A JPH01170671 A JP H01170671A JP 33101387 A JP33101387 A JP 33101387A JP 33101387 A JP33101387 A JP 33101387A JP H01170671 A JPH01170671 A JP H01170671A
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田宮 史由伎
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Abstract

PURPOSE:To obtain an erasing solution capable of hiding letters written by fountain pens or ball-point pens and rewriting on the same place, containing spherules of a specific condensate such as melamine formaldehyde condensate, titanium oxide, solvent and resin soluble in a solvent. CONSTITUTION:An erasing solution containing titanium oxide, a solvent (e.g., n-hexane or toluene) and a resin soluble in a solvent (e.g., acrylic resin) is blended with spherules of at least one of melamine formaldehyde condensate, benzoguanamine formaldehyde condensate and benzoguanamine melamine formaldehyde condensate. The amount of the spherules used is preferably 4-30wt.% based on titanium oxide.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、万年筆、水性及び油性ボールペン、水性及び
油性マーカーなどにより筆記された文字を隠蔽して、同
位置での再筆記を可能とする修正液に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention provides a correction fluid that hides characters written with fountain pens, water-based and oil-based ballpoint pens, water-based and oil-based markers, etc., and enables rewriting at the same position. Regarding.

従来技術とその問題点 酸化チタン、溶剤及び溶剤可溶性樹脂を含む修正液は、
公知である。この種の修正液においては、静置中に比重
の大きい酸化チタンが分離沈降して、ケーキ状物を形成
することは、避は難いので、使用に先立って、容器を振
盪し、再分散させることが必要である。従来からも、酸
化チタンの再分散を容易ならしめるために、特定の溶剤
と樹脂成分とを組み合わせた組成とする、容器の構造を
振盪を行いやすいものとする等の工夫がなされているが
、満足すべき効果は、達成されていない。
Prior art and its problems A correction fluid containing titanium oxide, a solvent and a solvent-soluble resin is
It is publicly known. In this type of correction fluid, it is unavoidable that titanium oxide, which has a high specific gravity, will separate and precipitate while standing, forming a cake-like substance, so before use, shake the container and redisperse it. It is necessary. Conventionally, in order to facilitate the redispersion of titanium oxide, efforts have been made to create a composition that combines a specific solvent and a resin component, and to make the structure of the container easier to shake. Satisfactory effects have not been achieved.

問題点を解決する為の手段 本発明者は、修正液における上記の如き問題点に鑑みて
種々研究を重ねた結果、特定の樹脂からなる微小球を配
合する場合には、修正液の分散安定性が向上するのみな
らず、沈降状態からの再分散性も著しく改善されること
を見出した。すなわち、本発明は、酸化チタン、溶剤及
び溶剤可溶性樹脂を含む修正液において、メラミン・ホ
ルムアルデヒド縮合物、ベンゾグアナミン・ホルムアル
デヒド縮合物及びベンゾグアナミン・メラミン・ホルム
アルデヒド縮合物の微小球の少な(とも−種を含有する
修正液を提供するものである。
Means for Solving the Problems The inventor of the present invention has conducted various studies in view of the above-mentioned problems with correction fluids, and has found that when incorporating microspheres made of a specific resin, the dispersion stability of the correction fluid can be stabilized. It has been found that not only the properties are improved, but also the redispersibility from the sedimented state is significantly improved. That is, the present invention provides a correction fluid containing titanium oxide, a solvent, and a solvent-soluble resin containing a small number of microspheres (both species) of a melamine-formaldehyde condensate, a benzoguanamine-formaldehyde condensate, and a benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate. It provides a correction fluid that

本発明で使用するメラミン・ホルムアルデヒド縮合物か
らなる微小球、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮
合物からなる微小球及びベンゾグアナミン・メラミン・
ホルムアルデヒド縮合物からなる微小球は、粒子径0.
1〜10μmの範囲内にあることが好ましく、0.1〜
5μmの範囲内にあることがより好ましい。この様な微
小球としては、例えば、“エポスターS”、“エポスタ
−M”、“エポスターM30”、“エポカラーFP−5
01”などの商標の下に日本触媒化学工業(株)から販
売されているものが挙げられる。
Microspheres made of a melamine/formaldehyde condensate used in the present invention, microspheres made of a benzoguanamine/formaldehyde condensate, and benzoguanamine/melamine/
Microspheres made of formaldehyde condensate have a particle size of 0.
It is preferably within the range of 1 to 10 μm, and 0.1 to 10 μm.
More preferably, it is within the range of 5 μm. Examples of such microspheres include "Eposter S", "Eposter-M", "Eposter M30", and "Epocolor FP-5".
Examples include those sold by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. under trademarks such as "01".

本発明で使用する酸化チタンは、特に限定されず、公知
の修正液において使用されているルチル型及びアナター
ゼ型のものをそのまま使用することが出来る。
The titanium oxide used in the present invention is not particularly limited, and rutile and anatase types used in known correction fluids can be used as they are.

本発明で使用する溶剤も、公知の修正液において使用さ
れているものと特に変わらないが、その若干を具体的に
例示すれば、以下の通りであり、これらの一種または二
種以上を適宜使用すれば良い。
The solvents used in the present invention are not particularly different from those used in known correction fluids, but some specific examples are as follows, and one or more of these may be used as appropriate. Just do it.

脂肪族炭化水素:n−ヘキサン、n−へブタンなど、 ハロゲン化炭化水素:1,1.1−トリクロルエタン、
テトラクロルエチレンなど、 脂環族炭化水素:メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサンなど、 芳香族炭化水素:トルエン、キシレンなど、アルコール
類:エチルアルコール、イソプロピルアルコールなど、 ケトン類:メ・チルエチルケトン、イソブチルケトンな
ど、 エステル類:酢酸エチル、酢酸ブチルなど、セロソルブ
類:エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテルなど。
Aliphatic hydrocarbons: n-hexane, n-hebutane, etc. Halogenated hydrocarbons: 1,1.1-trichloroethane,
Tetrachlorethylene, etc. Alicyclic hydrocarbons: Methylcyclohexane, ethylcyclohexane, etc. Aromatic hydrocarbons: Toluene, xylene, etc. Alcohols: Ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc. Ketones: Methyl ethyl ketone, isobutyl ketone, etc. , Esters: ethyl acetate, butyl acetate, etc.; Cellosolves: ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, etc.

本発明で使用する樹脂成分も、公知の修正液において使
用されているものと特に変わらず、アクリル系樹脂、オ
レフィン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、テルペン系樹
脂、ケトン系樹脂、ビニル系樹脂、フェノール系樹脂な
どを単独でまたは二種以上併用して使用する。
The resin components used in the present invention are not particularly different from those used in known correction fluids, such as acrylic resin, olefin resin, rosin ester resin, terpene resin, ketone resin, vinyl resin, and phenol. These resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明における酸化チタン:溶剤成分:樹脂成分の割合
も、公知の修正液におけるものと特に変わらないが、通
常これら基本三成分の合計重量を基準として、20〜6
0%:20〜60%:5〜25%の範囲にあり、より好
ましくは35〜55%:25〜40%:6〜15%の範
囲にある。酸化チタンの量が過剰となると、分散安定性
及び再分散性が低下し、粘度が高くなるのに対し、酸化
チタンの量が少なすぎる場合には、隠蔽力が不十分とな
る。溶剤成分の量が過剰となると、粘度が低下して、紙
にしみ込み易(なり、隠蔽力が低下するのに対し、溶剤
成分の量が少なすぎる場合には、粘度が高くなって使用
が困難となる。樹脂成分の量が過剰となると、修正液の
粘度が高くなるとともに、再筆記時に水性インキを撥く
ようになる。一方、樹脂成分の量が少なすぎる場合には
、分散安定性が低下するともに、紙に対する付着力が弱
(なる。
The ratio of titanium oxide: solvent component: resin component in the present invention is not particularly different from that in known correction fluids, but is usually 20 to 6
It is in the range of 0%:20-60%:5-25%, more preferably in the range of 35-55%:25-40%:6-15%. If the amount of titanium oxide is excessive, the dispersion stability and redispersibility will decrease and the viscosity will increase, whereas if the amount of titanium oxide is too small, the hiding power will be insufficient. If the amount of the solvent component is too small, the viscosity will decrease and it will easily seep into the paper, reducing the hiding power, whereas if the amount of the solvent component is too small, the viscosity will become high and it will be difficult to use. If the amount of resin component is too small, the viscosity of the correction fluid will increase and water-based ink will be repelled when rewriting.On the other hand, if the amount of resin component is too small, the dispersion stability will be affected. At the same time, the adhesion to the paper becomes weaker.

本発明における微小球の使用量は、修正液中の酸化チタ
ン重合に対し、1.5〜50%程度であり、4〜30%
程度とすることがより好ましい。
The amount of microspheres used in the present invention is about 1.5 to 50%, and 4 to 30% of the titanium oxide polymerized in the correction fluid.
It is more preferable to set it as a degree.

微小球の使用量が、修正液中の酸化チタン重量の50%
を上回る場合には、修正部分の屈曲性が低下し且つ引っ
掻き強度も低下する。一方、1.5%未満の場合には、
再分散性の改善が十分ではな(、また再筆記時に水性イ
ンキを撥くようになり、隠蔽力も低下し、修正部分の平
坦性も低下する。
The amount of microspheres used is 50% of the weight of titanium oxide in the correction fluid.
If it exceeds , the flexibility of the modified portion will decrease and the scratch strength will also decrease. On the other hand, if it is less than 1.5%,
The redispersibility is not sufficiently improved (also, water-based ink is repelled when rewriting is performed, the hiding power is reduced, and the flatness of the corrected area is also reduced.

また、本発明においては、必要に応じて、アニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などの分
散剤を併用しても良い。これ等の分散剤は、公知の修正
液で使用するものと変わりないので、詳述しない。
Further, in the present invention, a dispersant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant may be used in combination, if necessary. Since these dispersants are the same as those used in known correction fluids, they will not be described in detail.

本発明の修正液は、通常溶剤に樹脂成分を溶解させ、こ
れに酸化チタン及び微小球、並びに必要ならば分散剤を
添加して、均一に分散させることにより、得られる。得
られた修正液は、常法にしたがって、攪拌法を備えた所
定の容器に収容して使用される。
The correction fluid of the present invention is usually obtained by dissolving a resin component in a solvent, adding titanium oxide, microspheres, and, if necessary, a dispersant, and uniformly dispersing the resin component. The obtained correction fluid is stored in a predetermined container equipped with a stirring method and used according to a conventional method.

発明の効果 本発明による修正液は、再分散性に優れ、隠蔽力が高く
、再筆記性(修正部分に対する再筆記特性)も良好で、
また紙に対する付着力も高く、引っ掻きに対する抵抗に
も優れている。
Effects of the Invention The correction fluid according to the present invention has excellent redispersibility, high hiding power, and good rewriting properties (rewriting properties for the corrected area).
It also has high adhesion to paper and excellent scratch resistance.

実施例 以下に実施例を示し、本発明の特徴とするところをより
一層明確にする。
EXAMPLES Examples will be shown below to further clarify the features of the present invention.

実施例1〜5及び比較例1〜5 ■、第1表に示す各材料を使用して、修正液を製造した
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 (1) A correction fluid was manufactured using each material shown in Table 1.

なお、第1表に示す各成分の詳細は、下記の通りである
The details of each component shown in Table 1 are as follows.

酸化チタン: A・・・ルチル型、商標“FR−41”、古河鉱業(株
)製 B・・・ルチル型、商標“クロノスKR−380A”、
チタン工業(株)製 微小球: C・・・商標“エポスターS”、日本触媒化学工業(株
)製、粒径0.2〜0.5μm(平均粒径0.3μm)
、比重1.6 D・・・商標“エポカラーFP−501“、日本触媒化
学工業(株)製、粒径0.6〜2.0μm(平均粒径1
.0μm)、比重1.4 E・・・商標“エポスターMS”、日本触媒化学工業(
株)製、粒径0.5〜3μm(平均粒径2.0μm)、
比重1.4 F・・・商標“エポスターM30”、日本触媒化学工業
(株)製、粒径1〜5μm(平均粒径3. 0μm)、
比重1.4 樹脂成分: G・・・ロジンエステル、商標“エステルガムEG−H
“、日立化成工業(株)製 H・・・ロジンエステル、商標“エステルガムHP”、
荒用化学工業(株)製 ■・・・フェノール樹脂、商標“テスポールPR−26
O3”、日立化成工業(株)製、 J・・・テルペン樹脂、商標“YSレジンTO−105
”、安原油脂工業(株)製 K・・・α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体、商
標“ダイヤカルナPA−208”、三菱化成工業(株)
製 L・・・アクリル樹脂、商標“ダイヤナールBRIO5
”、三菱レーヨン(株)製 M・・・アクリル樹脂、商標“ダイヤナールBRII5
”、三菱レーヨン(株)製、 溶剤成分: N・・・エチルシクロヘキサン O・・・メチルシクロヘキサン P・・・キシレン Q・・・n−へブタン 分散剤: R・・・ジポリオキシエチレンアルキルアミン、商標“
エミソンT−12”、ライオン・アクゾ(株)製、 S・・・スルホン酸型アニオン界面活性剤、商標“ディ
スコールF−400”、第一工業製薬(株)製、T・・
・カルボン酸型アニオン界面活性剤、商標“ディスコー
ルF−100”、第一工業製薬(株)製、U・・・長鎖
ポリアミノアマイドと高分子酸ポリエステルの塩、商標
“ディスパロン# 1840”、捕水化成(株)製、 ■・・・商標“ツルスパース#3000”、IC1社製
、 ■1次いで、得られた各修正液を使用して、その性能を
調べた。
Titanium oxide: A... Rutile type, trademark "FR-41", manufactured by Furukawa Mining Co., Ltd. B... Rutile type, trademark "Kronos KR-380A",
Microspheres manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.: C...trademark "Eposter S", manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., particle size 0.2 to 0.5 μm (average particle size 0.3 μm)
, specific gravity 1.6 D...trademark "Epocolor FP-501", manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., particle size 0.6 to 2.0 μm (average particle size 1
.. 0 μm), specific gravity 1.4 E...trademark "Epostor MS", Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd. (
Co., Ltd., particle size 0.5 to 3 μm (average particle size 2.0 μm),
Specific gravity 1.4 F...trademark "Epostor M30", manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., particle size 1 to 5 μm (average particle size 3.0 μm),
Specific gravity 1.4 Resin component: G...Rosin ester, trademark "Ester Gum EG-H"
"H...rosin ester manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trademark "Ester Gum HP",
Manufactured by Arayo Kagaku Kogyo Co., Ltd. ■...Phenol resin, trademark "Tespol PR-26"
O3", manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., J...Terpene resin, trademark "YS Resin TO-105
", Yasushi Oil Industries Co., Ltd. K...α-olefin-maleic anhydride copolymer, trademark "Diakarna PA-208", Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.
Manufactured by L...Acrylic resin, trademark "Dyanal BRIO5"
”, M made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylic resin, trademark “Dyanal BRII5
", manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Solvent components: N... Ethylcyclohexane O... Methylcyclohexane P... Xylene Q... n-hebutane Dispersant: R... Dipolyoxyethylene alkylamine ,trademark"
Emison T-12", manufactured by Lion Akzo Co., Ltd., S... Sulfonic acid type anionic surfactant, trademark "Discor F-400", manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., T...
・Carboxylic acid type anionic surfactant, trademark "Discor F-100", manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., U...Salt of long chain polyaminoamide and high molecular acid polyester, trademark "Disparon # 1840", Manufactured by Shusui Kasei Co., Ltd. (2) Trademark: "Tsurusparse #3000", manufactured by IC1 Co., Ltd. (1) Next, each of the obtained correction fluids was used to examine its performance.

その結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

なお、第2表に示す性能は、下記のようにして測定した
In addition, the performance shown in Table 2 was measured as follows.

(イ)消去性: 上質紙(JIS  P3201  筆記用紙A)に水性
インキを使用するボールペン(商標“ボールサイン”、
(株)サクラクレパス製)及び油性インキを使用するマ
ーキングペン(商標“サクラマイネーム”、(株)サク
ラクレパス製)により筆記した夫々の筆跡及び乾式複写
機による複写文字に0.1mmのアプリケーターで修正
液を塗布し、筆跡が認識できるか否かを下記の基準に従
って、肉眼で判定した。
(a) Erasability: Ballpoint pens (trademark "Ball Sign") that use water-based ink on high-quality paper (JIS P3201 writing paper A).
Sakura Crepas Co., Ltd.) and marking pens using oil-based ink (trademark "Sakura My Name", Sakura Crepas Co., Ltd.) are used to write handwriting and characters copied using a dry copying machine are coated with a 0.1 mm applicator. A correction fluid was applied, and whether or not the handwriting was recognizable was determined visually according to the following criteria.

O・・・まったく認識されない。O... Not recognized at all.

△・・・一部が認識される。△: Partially recognized.

×・・・全部が認識される。×... Everything is recognized.

(ロ)再分散性: 修正液8mlを容量 20 mlの容器に収容し、該容
器内に攪拌球(直径6mmの鋼球)を入れ、40℃で1
ケ月放置した後、下記の基準に従って再分散性を判定し
た。
(B) Redispersibility: Place 8 ml of correction fluid in a 20 ml container, put a stirring ball (6 mm diameter steel ball) in the container, and stir at 40°C for 1 hour.
After being left for several months, redispersibility was judged according to the following criteria.

◎・・・振盪により攪拌球が直ちに動いて修正液が直ち
に再分散する。
◎...The stirring ball moves immediately by shaking, and the correction fluid is immediately redispersed.

○・・・10回以内の振盪により攪拌球が動いて修正液
が比較的容易に再分散する。
○: The stirring ball moves and the correction liquid is redispersed relatively easily by shaking within 10 times.

Δ・・・10回以上20回以内の振盪により攪拌球が動
いて、時間はかかるものの、修正液が再分散する。
Δ: The stirring ball moves by shaking 10 to 20 times, and the correction liquid is redispersed, although it takes time.

×・・・20回以上100回以内の振盪により攪拌球が
動いて、ようやく修正液が再分散する。
x: The stirring ball moves by shaking 20 times or more and up to 100 times, and the correction liquid is finally redispersed.

(ニ)再筆記性: 上記(イ)の消去性試験において使用したものと同様の
マーキングペンにより、修正部分再筆記し、下記の基準
に従って、馴染み及び濃度の変化を判定した。
(d) Re-writability: The corrected portion was rewritten using a marking pen similar to that used in the erasability test in (a) above, and changes in familiarity and density were determined according to the following criteria.

○・・・はじき及び色の変化がない。○: No repellency or color change.

△・・・部分的にはじき、濃度が低下する。Δ: Partial repulsion occurs, and the density decreases.

×・・・全体的にはじき、濃度が著しく低下する。x: Overall repellency and density decreases significantly.

(ホ)粘着性 上質紙(JIS  P3201  筆記用紙A)に修正
液を塗布し、5分間乾燥させた後、同一の上質紙を重ね
、直径50mm、重さ500gの荷重で5回横方向に擦
り、粘着の有無を調べた。
(E) Apply correction fluid to sticky high-quality paper (JIS P3201 writing paper A), let it dry for 5 minutes, then overlap the same high-quality paper and rub it horizontally 5 times with a diameter of 50 mm and a weight of 500 g. The presence or absence of adhesion was investigated.

○・・・粘着なし ×・・・粘着あり 第2表に示す結果から、本発明修正液の優れた性能が明
らかである。
○: No adhesion ×: Adhesion From the results shown in Table 2, it is clear that the correction fluid of the present invention has excellent performance.

(以 上)(that's all)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)酸化チタン、溶剤及び溶剤可溶性樹脂を含む修正
液において、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物、ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物及びベンゾグア
ナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物の微小球の
少なくとも一種を含有する修正液。
(1) A correction fluid containing titanium oxide, a solvent, and a solvent-soluble resin, which contains at least one of microspheres of a melamine/formaldehyde condensate, a benzoguanamine/formaldehyde condensate, and a benzoguanamine/melamine/formaldehyde condensate.
JP33101387A 1987-12-25 1987-12-25 Correction fluid Expired - Fee Related JPH0742425B2 (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991002769A1 (en) * 1989-08-14 1991-03-07 The Gillette Company Solid correction compositions
US5332599A (en) * 1993-07-19 1994-07-26 The Gillette Company Aqueous correction fluid
JPH07166114A (en) * 1993-10-12 1995-06-27 Orient Chem Ind Ltd Correcting solution of coloring recording material

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