JPH0362189B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、修正液に関し、更には詳しくは、修
正個所の塗膜を、水性インキ使用の万年筆、サイ
ンペンなどにより再筆記可能にするとともに再筆
記した筆跡の乾燥性が良好で色沈み（筆跡の濃度
が薄くなる状態）の少ない塗膜が得られるように
した修正液に関するものである。 従来、油性の修正液により修正した個所は、疎
水性を呈しているため、水性インキ使用の万年
筆、サインペンなどにより再筆記した場合、水性
インキがはじかれてしまい再筆記が困難であつ
た。又、再筆記できたとしても、筆跡の乾燥性が
悪く筆跡の濃度が薄くなり、いわゆる色沈み現象
が起こつたりするという問題を有していた。 本発明者らは、上述せる問題を解決すべく、油
性の修正液に添加する物質について種々検討の結
果、遂に本発明を完成したものであつて、本発明
は、白色顔料と、有機溶剤と、有機溶剤に可溶な
樹脂と、固体酸とから少なくともなる修正液を要
旨とするものである。 本発明に於て、固体酸によつて、修正個所の塗
膜に水性インキで筆記した場合、何故水性インキ
をはじくことなく再筆記可能であつて、再筆記し
た筆跡の乾燥性が良好で筆跡の色沈みが少ないの
かは定かではないが、多孔質である固体酸によつ
て修正塗膜上に筆記された水性インキが吸着され
る事により筆跡の乾燥性が良好となり、又、固体
酸に吸着された水性インキが酸性を呈し、染料の
発色を深色化させるために筆跡の色沈みが極力防
止できるものと推考される。 以下、本発明の組成について説明する。 白色顔料は、筆跡を隠蔽するために使用するも
のであつて、ルチル型、アナターゼ型などの各種
の酸化チタンが使用でき、市販のものとしては、
タイトーンSR−１、同Ｒ−650、同Ｒ−3L、同
Ｒ−310、同Ａ−110、同Ａ−150、同Ｒ−5N（以
上、堺化学工業(株)製）タイペークＲ−580、同Ｒ
−550、同Ｒ−930、同Ａ−100、同Ａ−220、（以
上、石原産業(株)製）、クロノスKR−310、同KR
−380、同KR−480、同KA−10、同KA−20、同
KA−30（以上、チタン工業(株)製）などが挙げら
れ、他の成分などを考慮すると、その使用量は修
正液全量に対して20〜50重量％が好ましい。 有機溶剤は、樹脂の溶解、粘度調整などに使用
されるもので、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンなどの炭化水素系、１，１，１−トリ
クロルエタン、テトラクロルエチレンなどのハロ
ゲン炭化水素系、１，４−ジオキサン、ｎ−ブチ
ルエーテル、トリオキサンなどのエーテル系、エ
チルメチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン
などのケトン系、ギ酸プロピル、酢酸エチルなど
のエステル系などがあり、修正した個所の塗膜の
乾燥時間を考慮すれば沸点が70℃〜150℃のもの
が好ましく、単独もしくは混合して使用可能であ
り、その使用量は修正液全量に対して30〜60重量
％が好ましい。 尚、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどのパラフ
イン系炭化水素や、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンなどのナフテン系炭化水素を有機溶剤
として使用すれば、油性インキの筆跡をも修正す
ることができるものである。 有機溶剤に可溶な樹脂としては、一例を挙げる
と、アクリル樹脂、アルキツド樹脂、ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂などがあり、単独もしくは
混合して使用可能であり、その使用量は修正液全
量に対して５〜20重量％が好ましい。 本発明の骨子である固体酸の具体例を挙げる
と、酸性白土のような天然に産する粘土鉱物や、
酸性白土又はその類似粘土を酸処理し活性化させ
た活性白土や、シリカとアルミナの混合物である
シリカ−アルミナや、酸化アルミニウムや、酸化
バナジウムや、硫酸、リン酸などの酸をシリカゲ
ル、アルミナなどの担体に付着させた固形化酸な
どがある。 上述した固体酸を１種もしくは２種以上使用可
能であり、その使用量は、白色顔料に対して１重
量％以下では効果が少なく、100重量％以上では、
固体酸の吸油量が白色顔料の吸油量より大きくな
るため、修正塗膜が脆くなり易く、再筆記し難い
為、１〜100重量％、より好ましくは２〜50重量
％である。 尚、上記せる成分の他に紙などの筆記面と色調
を合わせる為に着色顔料を、隠蔽力を向上させる
為にシリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料を、
顔料の分散安定性の為に分散剤や沈降防止剤を、
粘度調整の為に増粘剤を、塗布性能を良好になら
しめる為にフロー向上剤やレベリング剤を適宜少
量添加することができる。 本発明の修正液は、上記各成分をボールミル、
アトライター、サンドグラインダーなどの撹拌分
散機を使用して分散混合することによつて得られ
る。 このようにして得られた本発明の修正液で修正
した個所の塗膜は、水性インキで再筆記できると
ともに再筆記した筆跡の乾燥も良好で色沈みも少
ないものである。 以下、実施例に従い、本発明を更に詳細に説明
するが、実施例中「部」とあるのは「重量部」を
示す。 実施例 １ クロノスKR−380（チタン工業(株)製、ルチル型チ
タン） 60部 アクリロイドＢ−66（ローム＆ハース社製、アク
リル樹脂） 12部 １，１，１−トリクロロエタン 120部 活性白土SA35（日本活性白土(株)製、活性白土）
10部 DOA（(株)大八化学工業所製、可塑剤） ２部 ミズカシルＰ−801（水沢化学工業(株)製、微細シリ
カ） １部 エフトツプEF−122B（東北肥料(株)製、フツ素系
活性剤） 0.5部 ホモゲノールＬ−18（花王石鹸(株)製、分散剤）
0.5部 上記各成分をボールミルにて24時間分散処理し
て修正液を得た。 実施例 ２ クロノスKR−380 60部 アクリロイドＢ−67（ローム＆ハース社製、アク
リル樹脂） 12部 メチルシクロヘキサン 100部 キヨーワード700（協和化学工業(株)製、シリカアル
ミナ） ７部 DOA ３部 ミズカシルＰ−801 １部 MA−100（三菱化成工業(株)製、カーボンブラツ
ク） 0.05部 ホモゲノールＬ−18 0.5部 上記各成分を実施例１と同様の方法で修正液を
得た。 実施例 ３ クロノスKR−380 65部 アクリロイドＢ−66 10部 キシレン 100部 キヨーワード200（協和化学工業(株)製、アルミナ）
５部 DOA ３部 MA−100 0.05部 ホモゲノールＬ−18 0.5部 以上の各成分を実施例１と同様の方法で修正液
を得た。 比較例 １〜３ 実施例１〜３の固体酸を除き、その他は同様の
方法で得た修正液を比較例とした。 実施例１〜３、比較例１〜３の修正液の隠蔽
率、色沈み性、筆跡乾燥性の試験を行ない、その
結果を表−１に示す。 The present invention relates to a correction fluid, and more specifically, the present invention relates to a correction fluid that makes it possible to rewrite the paint film of a correction area with a fountain pen, felt-tip pen, etc. that uses water-based ink, and has good drying properties of the rewritten handwriting, resulting in color fading (discoloration of the handwriting). The present invention relates to a correction fluid that allows a coating film to be obtained with less concentration (state of thinning). Conventionally, areas that have been corrected with oil-based correction fluid are hydrophobic, so when rewriting with a fountain pen, felt-tip pen, etc. that uses water-based ink, the water-based ink is repelled, making it difficult to rewrite. Further, even if it is possible to write again, there is a problem in that the dryness of the handwriting is poor, the density of the handwriting becomes thin, and so-called color fading phenomenon occurs. In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have finally completed the present invention as a result of various studies on substances to be added to oil-based correction fluid. The gist of this invention is a correction fluid consisting of at least a resin soluble in an organic solvent and a solid acid. In the present invention, when writing with water-based ink on the paint film of the corrected area using solid acid, why is it possible to re-write without repelling the water-based ink, and the drying properties of the re-written handwriting are good and the handwriting is good? Although it is not certain whether the color fading is less, the water-based ink written on the touch-up film is adsorbed by the porous solid acid, which improves the drying properties of the handwriting. It is thought that because the adsorbed water-based ink exhibits acidity and the dye develops a deep color, it is possible to prevent discoloration of handwriting as much as possible. The composition of the present invention will be explained below. The white pigment is used to hide handwriting, and various types of titanium oxide such as rutile type and anatase type can be used, and commercially available ones include:
Taitone SR-1, Taitone R-650, Taipei R-3L, Taipei R-310, A-110, A-150, Taipei R-5N (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) Taipeku R-580, Same R
-550, R-930, A-100, A-220, (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Kronos KR-310, KR
-380, KR-480, KA-10, KA-20,
Examples include KA-30 (manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.), and in consideration of other components, the amount used is preferably 20 to 50% by weight based on the total amount of the correction fluid. Organic solvents are used for dissolving resins, adjusting viscosity, etc., and include hydrocarbons such as toluene, xylene, n-heptane, n-octane, cyclohexane, and methylcyclohexane, 1,1,1-trichloroethane, and tetrachloroethane. Halogen hydrocarbons such as chlorethylene, ethers such as 1,4-dioxane, n-butyl ether, trioxane, ketones such as ethyl methyl ketone and methyl-n-propyl ketone, esters such as propyl formate and ethyl acetate, etc. Considering the drying time of the paint film in the corrected area, it is preferable to use one with a boiling point of 70°C to 150°C, and it can be used alone or in combination, and the amount used is 30 to 150°C based on the total amount of correction liquid. 60% by weight is preferred. Note that if a paraffinic hydrocarbon such as n-heptane or n-octane or a naphthenic hydrocarbon such as cyclohexane or methylcyclohexane is used as an organic solvent, it is possible to correct even the handwriting of an oil-based ink. Examples of resins soluble in organic solvents include acrylic resins, alkyd resins, vinyl resins, and polyester resins, which can be used alone or in combination, and the amount used is based on the total amount of correction fluid. 5 to 20% by weight is preferred. Specific examples of solid acids that are the essence of the present invention include naturally occurring clay minerals such as acid clay,
Activated clay, which is activated clay by treating acid clay or similar clay with acid, silica-alumina, which is a mixture of silica and alumina, aluminum oxide, vanadium oxide, sulfuric acid, phosphoric acid, and other acids, such as silica gel, alumina, etc. solidified acid attached to a carrier. One or more of the above-mentioned solid acids can be used, and if the amount used is less than 1% by weight based on the white pigment, the effect will be small, and if it is more than 100% by weight,
Since the oil absorption amount of the solid acid is larger than that of the white pigment, the correction coating film tends to become brittle and difficult to rewrite, so the amount is 1 to 100% by weight, more preferably 2 to 50% by weight. In addition to the above ingredients, coloring pigments are added to match the color tone with the writing surface such as paper, and extender pigments such as silica and calcium carbonate are added to improve hiding power.
Dispersants and anti-settling agents are used to stabilize the dispersion of pigments.
A thickener may be added to adjust the viscosity, and a flow improver or a leveling agent may be added in small amounts to improve coating performance. The correction fluid of the present invention is produced by mixing the above components in a ball mill,
It can be obtained by dispersing and mixing using a stirring disperser such as an attritor or a sand grinder. The thus obtained coating film at the area corrected with the correction liquid of the present invention can be rewritten with water-based ink, and the rewritten handwriting dries well and has little color fading. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, where "parts" in the Examples indicate "parts by weight." Example 1 Kronos KR-380 (manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd., rutile type titanium) 60 parts Acryloid B-66 (manufactured by Rohm & Haas Co., Ltd., acrylic resin) 12 parts 1,1,1-trichloroethane 120 parts Activated clay SA35 ( (Activated white clay manufactured by Japan Active White Clay Co., Ltd.)
10 parts DOA (manufactured by Daihachi Kagaku Kogyo Co., Ltd., plasticizer) 2 parts Mizukasil P-801 (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., fine silica) 1 part Eftup EF-122B (manufactured by Tohoku Fertilizer Co., Ltd., Futu) base active agent) 0.5 part homogenol L-18 (manufactured by Kao Soap Co., Ltd., dispersant)
0.5 part Each of the above components was dispersed in a ball mill for 24 hours to obtain a correction liquid. Example 2 Kronos KR-380 60 parts Acryloid B-67 (manufactured by Rohm & Haas, acrylic resin) 12 parts Methylcyclohexane 100 parts Kyoward 700 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., silica alumina) 7 parts DOA 3 parts Mizukasil P -801 1 part MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., carbon black) 0.05 part Homogenol L-18 0.5 part A correction solution was obtained using each of the above components in the same manner as in Example 1. Example 3 Kronos KR-380 65 parts Acryloid B-66 10 parts Xylene 100 parts Keyword 200 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., alumina)
5 parts DOA 3 parts MA-100 0.05 parts Homogenol L-18 0.5 parts A correction solution was obtained using each of the above components in the same manner as in Example 1. Comparative Examples 1 to 3 Correction fluids obtained in the same manner as in Examples 1 to 3 except for the solid acid were used as comparative examples. The correction fluids of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were tested for hiding rate, color sinking property, and handwriting drying property, and the results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 以上のように本発明の修正液による修正個所の
塗膜は水性インキで再筆記できるとともに再筆記
した筆跡の乾燥性も良好で色沈みの少ないもので
あるが、油性インキでの再筆記や、水性、油性の
インキの筆跡を修正することのみに利用すること
も勿論可能なものである。[Table] As described above, the paint film of the areas corrected using the correction liquid of the present invention can be rewritten with water-based ink, and the rewritten handwriting dries well with little color fading, but it cannot be rewritten with oil-based ink. Of course, it is also possible to use it only for correcting handwriting or water-based or oil-based ink handwriting.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 白色顔料と、有機溶剤と、有機溶剤に可溶な
樹脂と、固体酸とから少なくともなる修正液。1. A correction liquid consisting of at least a white pigment, an organic solvent, a resin soluble in the organic solvent, and a solid acid.