JPH01168740A - 組成物 - Google Patents

組成物

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JPH01168740A
JPH01168740A JP63268391A JP26839188A JPH01168740A JP H01168740 A JPH01168740 A JP H01168740A JP 63268391 A JP63268391 A JP 63268391A JP 26839188 A JP26839188 A JP 26839188A JP H01168740 A JPH01168740 A JP H01168740A
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JP
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composition
aromatic
ethylene
dicarboxylic acid
copolymer
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JP63268391A
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English (en)
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Robert R Gallucci
ロバート・ラッセル・ガルッチ
Dana Craig Bookbinder
ダナ・クレイグ・ブックバインダー
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 多層組成物は、長年にわたり有用されている。
多層の概念は、各物質の構造上の完全性が本質的に妥協
されることなく二つ以上の物質のプラスの性質が結合さ
れるということである。通常、一つの物質のプラスの性
質は、二番目の物質の弱い性質で相殺されるか釣り合わ
される。これらの多層組成物の多くは、ある強い性質を
もつ物質にこれと同じ性質領域に弱さをもつ物質を積層
するということに基づいて仮説をたてることができるが
、ある種の実際的な考え方はこの理論の実施を成功させ
ない。通常、この実際的な考え方は、これらの物質は互
いに相溶せず、即ち、互いによく接着せず、従ってその
接合線に圧力を作用させる傾向をもつ力に対して比較的
弱い構造を作り出すという事実からなる。
多層組成物を各種の構造物に使用する上で更に複雑にし
ているのは、食品サービス産業におけるビンや多層皿の
ような構造物を製造する現在の方法が、かなりの量のス
クラップ物質を残してしまうということである。そのス
クラップ物質は、その構造物の特定された用途に対して
有害となる特性を与えるので、実際の構造層に使用でき
ないときが多い。従って、多層組成物よりなるブレンド
されたスクラップ物質の用途には、豊富な分野が存在す
る。
ところで、芳香族ポリカーボネート、ポリオレフィンお
よびエチレン舎ビニルアルコールとグラフトされた水素
添加スチレン/エチレン・ブチレンブロック共重合体よ
りなる結合層とを共に用いる多層組成物よりなるスクラ
ップの混合物質は、好結果をもって有利に新しいブレン
ドにされ得るということが発見された。このようなブレ
ンドは、また勿論、多層組成物中に存在せしめる前にこ
れらの物質の組み合わせからも形成し得る。
発明の要約 本発明は、芳香族ポリカーボネート、エチレン・ビニル
アルコール共重合体、ポリオレフィンおよび不飽和ジカ
ルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物でグラフト変
性された水素添加アルキリデン・ビニル芳香族ブロック
共重合体からなる混合物に係わる。
本発明はまた、上記四種の重合体のそれぞれの熔融物を
互いに混合する方法およびこのような方法で調製される
組成物も包含する。
組成物中の上で特定された物質は次の重量比率をもつこ
とが好ましい: a、約20から約80重量パーセントのポリカーボネー
ト、 b、約20から約801111パーセントのポリオレフ
ィン、 C0約3から約15重量パーセントのエチレン・ビニル
アルコール共重合体、 d、約3から約15重量パーセントの不飽和ジカルボン
酸または不飽和ジカルボン酸無水物でグラフト変性され
た水素添加アルキリデン・ビニル芳香族ブロック共重合
体 グラフトされない水素添加アルキリデン・ビニル芳香族
ブロック共重合体を用いた同様の混合物が降伏なしに破
断したのに対し、本発明の組成物は引っ張り試験で降伏
現象を示した。加えて、非グラフト物を含む組成物に比
較して、本発明の組成物では伸び率パーセントのかなり
の増加があった。
本明細書中で有用な芳香族ポリカーボネートは、少なく
とも一種の二価フェノールとホスゲン、ハロホルメート
あるいはカーボネートエステルのようなカーボネート前
駆物質との反応により一般に調製される。−膜内に言え
ば、このようなポリカーボネート樹脂は、次式で表され
る少なくとも一つの反復構造111位で構成されている
と代表されて  −よい: 一÷−0−A −0−C+      I式中、Aはそ
の重合体形成反応に用いられた二価フェノールの二価芳
香族残基である。好ましくは、本発明の物品を提供する
のに用いられるポリカーボネート重合体は、約0.3か
ら約1. 7dl/gの範囲(25℃でメチレンクロラ
イド中で測定された)の固有粘度を持つ。このような芳
香族カーボネート重合体を提供するのに用いられる二価
フエノールは一般式 で表わされる。;式中 R2は、ハロゲン、−価の炭化
水素、−価の炭化水素オキシおよび一価の炭化水素カル
ボキシ基より独立に選ばれる。R1は、ハロゲン、−価
の炭化水素、−価の炭化水素オキシおよび炭化水素カル
ボキシ基より独立に選ばれる。
Wは、二価の炭化水素基、−s−、−5−s−。
II    II       II −O−、−S−、−S−、および−〇−から選ばれる。
R2およびnlは、0から4までの整数から独立に選ば
れる。bは0か1である。
R2およびR1で表される一価の炭化水素基は、アルキ
ル、環式アルキル、アリール、アルアルキルおよびアル
カリール基を含む。好ましいアルキル基は、1から約1
2の炭素原子を含むものである。好ましい環式アルキル
基は、約4から8の環炭素原子を含むものである。好ま
しいアリール基は、6から12の環炭素原子を含むもの
、即ち、フェニル、ナフチルおよびビフェニルである。
好ましいアルカリールおよびアルアルキル基は、7から
約14の炭素原子を含むものである。
R2およびR1で表される好ましいハロゲン基は、塩素
および臭素である。
Wで表される二価の炭化水素基は、アルキレン、アルキ
リデン、環式アルキレンおよび環式アルキリデン基を含
む。好ましいアルキレン基は、2から約30の炭素原子
を含むものである。好ましいアルキリデン基は、1から
約20の炭素原子を含むものである。好ましい環式アル
キレンおよび環式アルキリデン基は、6から約12の環
炭素原子を含むものである。
R2およびR1で表される一価の炭化水素オキシ基は、
式−0R3で表わすことができ、式中、R3はR2およ
びR1に対して上に説明したタイプの一価の炭化水素基
である。好ましい一価の炭化水素オキシ基はアルコキシ
およびアリールオキシ基である。
R2およびR1で表される一価の炭化水素カルボキシ基
は、式 R3−C−0−で表わすことができ、式中、R3は上で
説明されている通りである。好ましい一価の炭化水素カ
ルボキシ基はアセトキシおよびベンゾイルオキシ基であ
る。
式iの範囲に入る二価のフェノールの制限的でない例示
は以下のものを含む: 2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(
ビスフェノール−A); 2.2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン; 2.2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン; 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン; 1.1−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン; 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)デカン; 1.3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン; 1.1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロドデ
カン; 1.1−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロドデカン; 4.4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル;4.4′
 −チオジフェノール; 4.4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジクロロジフェニ
ルエーテル;および 4.4′−ジヒドロキシ−2,5−ジメチルジフェニル
エーテル 上記ポリカーボネートの調製に適する他の二価のフェノ
ール類は、米国特許第2999835号、第30283
65号、第3334154号および第4131575号
に記載されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは、例えば上に述べら
れたような既知の方法で、上記引用文献および米国特許
第4018750号と第4123436号に述べられた
方法に従って二価フェノールにホスゲンのようなカーボ
ネート前駆体を反応させて、あるいはまた米国特許第3
153008号に記載されているようなエステル交換法
ならびに同業者に知られている他の方法で製造すること
ができる。
本発明のポリカーボネート混合物の調製に使用するとき
に、単独重合体よりもカーボネート共重合体やインター
ポリマーの方が望まれる場合には、二つ以上の異種の二
価フェノールまたは、二価フェノールとグリコールとの
あるいはヒドロキシや酸末端ポリエステルとのあるいは
二塩基酸との共重合体を使用することが可能である。
米国特許第4001184号に記載されているような分
岐したポリカーボネートも有用である。
また、直鎖ポリカーボネートと分岐ポリカーボネートと
のブレンドも使用され得る。芳香族ポリカーボネートを
提供するために本発明の実施において、上記した物質量
のいずれのブレンドも使用されてよい。
いずれにしても、本明細書中における使用で望ましい芳
香族カーボネート重合体は、2,2−ビス−(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール−A)から
誘導される単独重合体である。
ブレンドの二番目の主要な成分はポリオレフィンである
。ポリオレフィンの代表的なものは、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレンあるい
は2から約10、好ましくは2から約8の炭素原子をも
つ単量体からのポリオレフィンのどれかである。その共
重合体も使用されてよく、ポリオレフィンという用語に
はこれも含まれる。共重合体の例は、エチレンとプロピ
レンあるいはエチレンとブテンとの共重合体を含む。共
重合体という用語は、通常の共重合体、即ち、ランダム
、ランダムブロックおよびブロック共重合体を含む。本
発明において使用されるポリオレフィンは、密度の範囲
、即ち、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよ
び直鎖低密度ポリエチレンを生じる各種の技術によって
製造することができる。好ましいポリオレフィンはポリ
プロピレンである。
ブレンドの三番目の成分はエチレン・ビニルアルコール
共重合体である。エチレン・ビニルアルコール共重合体
は、よく知られたエチレン・酢酸ビニル共重合体からの
加水分解で容易に調製される。エチレン番ビニルアルコ
ール共重合体は、−般に、約10から約60モルパーセ
ント好ましくは約20から約50モルパーセントのエチ
レンを持っている。加水分解のあとでは酢酸ビニルは非
常に少量かまたは全然残っていないこと、即ち、酢酸ビ
ニルが全部ビニルアルコールに変換されることが望まし
い。しかし、一般には5重量パーセント以下の酢酸ビニ
ルがまだ共重合体中に残っていて差し支えない。
ブレンドの四番目の成分は、ビニル芳香族と脂肪族ジエ
ンのブロック共重合体であって共重合のあとに存在する
残余の脂肪族不飽和のかなりの部分を除去するために水
素添加されたものである。
そのブロック共重合体は、不飽和ジカルボン酸あるいは
酸無水物分子でグラフトされる。ブロック共重合体は、
直鎖、逐次または放射状テレブロック構造である。これ
らのブロック共重合体はその技術分野ではよく知られて
いて、一般に商業的に得られるかあるいはまた既知の方
法で容易に調製できる。
これらの重合体のブロックの1つは、芳香族の部分が単
環状あるいは多環状であり得るビニル芳香族炭化水素か
ら調製された単独重合体あるいは共重合体からなる。代
表的な単量体は、スチレン、アルファーメチルスチレン
、p−メチルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニル
キシレン、ビニルナフチレンなど、あるいはそれらの混
合物を含む。
ビニル芳香族のブロックが一つより多くある場合は、そ
れらのブロックは同じでも異なっていてもよい。それら
は、好ましくはスチレン、アルファーメチルスチレン、
ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフチレンか
ら、特にスチレンから選ばれる。
脂肪族ジエンのブロックは、例えば、ブタジェン、イソ
プレン、1,3−ペンタジェン、2.3−ジメチルブタ
ジェンなどから誘導されてよく、モして直鎖、逐次また
はテレラジアル構造をとってよい。−膜内に調製される
と、重合体の脂肪族ジエンブロックには不飽和が残って
いる。このような商業的に得られる重合体の例は、フィ
リップス(Phillips)社から得られるKROa
シリーズ、ファイヤーストーンCP1restone 
)社から得られるステレオン(Stereon ) 8
40 Aおよびシェルケミカル(!1ihell Ch
eo+1cal)社から得られるクラトン(Krato
n) Dである。
本発明の目的のためには、本質的にすべての残余の不飽
和は、本質的にすべてのビニル芳香族ブロックの不飽和
は維持する選択的水素添加処置を受けることができる。
選択的に水素添加された直鎖ブロック共重合体は、1(
aerelなどの米国特許第3333024号に記載さ
れている。これらの選択的に水素添加された共重合体は
、クラトンG1650、クラトン01651およびクラ
トンG1652のようなりラドンGシリーズとしてシェ
ル社から商業的に得られる。
その共重合体は、ランダムブロック、ジブロックまたは
トリブロックであり得る。商業的に得られるランダムブ
ロックの一例はスチレンとブタジェンとの共重合体であ
るステレオン840Aである。ジブロック共重合体の一
例はスチレンとブタジェンとのジブロックでありフィリ
ップス社から得られるツルプレン(Sol prcnc
)である。スチレン−ブタジェン−スチレンのようなト
リブロック共重合体の例はフィリップス社のKRO3系
列およびシェル社のクラトンGとクラトンD系列であり
、クラトンGシリーズでは、脂肪族ジエンの残余の不飽
和は選択的水素添加で本質的に除去されている。
脂肪族ジエンブロックの分子量は末端ブロックを合わせ
たものより大きくあるべきであるが、共重合体の比率と
平均分子量は、トリブロック共重合体では広範囲に変化
してよい。それぞれが、約2000から約60000の
重量平均分子量をもつ末端ブロックと約20000から
450000の重量平均分子量をもつ中央ブロック、例
えば、水素添加(あるいは非水素添加ポリブタジェン)
を形成することが望ましい。
更に好ましくは、末端ブロックは各々約7000から約
35000の重量平均分子量を持ち、水素添加された(
あるいは非水素添加ポリブタジェン)重合体ブロックは
、約30000から150000の重量平均分子量を持
つ。末端ブロックは、全ブロック共重合体の好ましくは
約10から約45重量パーセント、更に好ましくは約1
4から約40重量パーセントからなる。好ましい共重合
体は、ブタジェンブロック部分の約35から約55重量
パーセントが1.2付加に由来している構造であるポリ
ブタジェンの中央ブロックを持つものである。
水素添加された共重合体は、平均の脂肪族不飽和度を元
の値の20%未満にされているのが普通である。不飽和
度を元の値の10%以下、好ましくは5%以下にするこ
とが望ましい。水素添加のあとは、ブタジェンから誘導
された中央ブロックはエチレン・ブチレン構造を持つこ
とになる。
ブロック共重合体は、同業者によく知られた技術によっ
て形成される。水素添加は、けいそう土の上のニッケル
、ラネーニッケル、クロム酸銅、硫化モリブデンおよび
表面の大きい担体の上の細かく分割したプラチナやその
他の貴金属のような各種の既知の水素添加触媒を使用し
て行われる。
水素添加は、任意の温度や圧力、例えば大気圧から約2
10 kg/cdで行うことができる。通常の範囲は、
24℃から316℃で7から70kg/cjであり、時
間は0.1から24時間好ましくは0゜2から8時間で
ある。
シェル・ケミカル・カンパニー(Shall Chcm
ical Company)のポリマー事業部からのク
ラトンG−1650,クラトンG−1651およびクラ
トンG−1652の如き水添ブロック共重合体が本発明
で有用であった。フィリップス社のツルプレンも有用で
ある。
ツルブレンに代表されるラジアルテレブロック共重合体
の水素添加変成物は、ラジアルテレブロック重合体の各
分岐が上で定義したような非弾性体末端部分からなる少
なくとも三つの重合体の分岐を持つと特徴づけることが
できる。ラジアルテレブロック重合体の分岐は、上で定
義したように、弾性体重合体部分に結合された非弾性体
末端部分を含む。これらはMarrsの米国特許第37
35936号とZel [n5kiの米国特許第328
1383号に記載され、よく知られた手順で選択的に水
素源 加される。いづれにしても、“選択的水素添加”
という用語は本明細書中では芳香族ブロックが本質的に
水素添加されないで残っている重合体を意図して使用さ
れる。
トリブロック共重合体の分子量は結合層がポリカーボネ
ートおよびポリオレフィンと一緒に容易に加工されるよ
うに選ばれる。クラトンG−1652がそれゆえにクラ
トンG−1651よりも好まれる、これは1651の大
きな分子量が押し出しをより難しくするからである。両
方ともシェル社から得られる。
ステレオン840AやクラトンD1720のようなジブ
ロック共重合体の水素添加変成物もまた本発明に使用で
きる。一般的に、ビニル芳香族部分は、重合体の約20
から40ffIffiパーセントであり、重合体単位の
残りは脂肪族ジエンである。
ステレオン840Aのようなランダムブロック共重合体
はいろいろの長さの各種の単位ブロックから構成されて
いる。一般的にランダムブロック共重合体といっている
が、ステレオン840Aはテーパーされていてもよい、
つまり、スチレンブロックにブタジェンブロックが続き
それに最初のブロックより短いスチレンブロックが続き
それに最初のブロックより短いブタジェンブロックが続
きそれにまた更に短いスチレンブロックが続くといった
構造である。スチレンのようなビニル芳香族の量は一般
に約20から約50重量パーセントである。ステレオン
840Aでは、スチレンの重量パーセントは43%であ
る。
ビニル芳香族と脂肪族ジエンの水素添加ブロック共重合
体の調製の後、水素添加ブロック共重合体に不飽和ジカ
ルボン酸あるいは酸無水物がグラフトされる。グラフト
結合を発生させるために脂肪族二重結合は必要ない。む
しろ、グラフト結合は飽和脂肪族部に起る。シェル・イ
ンターナシジナルφリサーチ・マーチャッピー争ベー・
べ一(Shell Internationale R
e5earch MaatschappijB、B、 
)に醸渡されたGel les等のヨーロッパ特許出願
公告番号第173380号に開示された技術でグラフト
されたブロック共重合体を調製する。
特に、173380中で、6ペ一ジ23行および9ペ一
ジ30行から13ペ一ジ31行までに説明された合成手
順が参照される。この種の反応は、不飽和ジカルボン酸
あるいは酸無水物のブロック共重合体の二級または三級
炭素原子への付加であり、従ってグラフト剤の不飽和が
失われる。
上記のグラフト剤は不飽和ジカルボン酸あるいは酸無水
物である。一般に、これらのジ酸またはジ酸無水物は、
下記の群のものまたはそれらのジカルボン酸類似体であ
る: / O あるいは 式中、RはR1と同じかあるいは異なり、1から6の炭
素数のアルキルまたは水素であり;R2とR3は同じか
あるいは異なり、水素、1から6の炭素数のアルキル、
フェニル、塩素または臭素であり;そしてnは0. 1
または2である。R4は水素、1から6の炭素数のアル
キル、アリール、アルキル、フェニル、臭素または塩素
であり;Xは0から7、好ましくは0.1または2であ
り、モしてyは0から6である。
好ましいアルキル基は、3以下の炭素原子数を持つ。R
とR1はそれぞれ好ましくは水素であり、nは好ましく
はOまたは1で、Xとyは好ましくはOまたは1である
酸無水物およびそのジ酸類似体の例は、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水メチルマレイン酸、無水モノク
ロロマレイン酸、無水ジクロロマレイン酸、無水ジメチ
ルマレイン酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、無水
テトラヒドロフタル酸である。
組成物ブレンドは、通常の乾燥混合法であるいは上記成
分から調製された多層組成物のスクラップの再押し出し
により調製することができる、これについては、198
7年7月20日に出願された米国出願番号第07571
6号を参照されたい。
前に述べたように、その組成物ブレンドは、水素添加し
たアルキリデン・ビニル芳香族共重合体のグラフト変性
してないブロック共重合体が用いられていることを除い
ては同じである組成物よりも、際立った利点を持ってい
る。
本発明は理論の拘束を受けないが、成分の混合物が最終
的な組成物中に存在する唯一の部分でないことがあり得
る。グラフト変性ブロック共重合体が、共有結合的にブ
レンドの他の成分の一つ以上と相互に作用し合うものと
信じられる。従って、混合物という用語が用いられる場
合には、それは−緒に混合された物理的に分離している
成分のみならず、グラフト変性ブロック共重合体と組成
物の他の成分との共有結合による新しい実在物をも含む
ことができる。
以下に示すのは、対照例および本発明の実施例である。
これらの実施例は、存在する広範囲な発明思想を狭める
よりもむしろ本発明を説明するために使われている。
実施例 下記の実施例において、個々の成分はヘンシェルミキサ
ー(Ilenschel Mixer)で−緒に混合さ
れウニルナ−・プフライデラ−(Verner and
 Pr1eiderer ) 30 mm押し出し機に
より250℃で押し出された。
部品は250℃で成形された。使用されたポリカーボネ
ート、pc、は、25℃でメチレンクロライド中で0.
53−0.55dl/gの固有粘度を持つビスフェノー
ルA−ポリカーボネートであった。
使用されたポリプロピレン、PP、は、5.  Og/
10a+Inのメルトフローインデックスを持つシェル
(Shell ) 5550である。エチレン・ビニル
アルコール、EVOH,はクラレ社より得られ1. 5
 g/ 10a+inのメルトフローインデックスを持
つ「エバールFJ  (EVALF)である。
水素添加アルキリデン・ビニル芳香族共重合体は、シェ
ル社(Shell )から「クラトンJ  (Krat
on) G 1651として得られるスチレン/エチレ
ン・ブチレン/スチレン、5EBS、である。グラフト
共重合体SEBSgMAは、シェル社から「クラトンJ
  (Kraton) G 1651として得られたも
のを記述の方法で0.25%の無水マレイン酸によりグ
ラフトされて調製される。引張り強度と伸び率はAST
M  D63gにより測定された。
ノツチ付きアイゾツト衝撃強度はASTM  D256
により測定された。
以下に結果を示す: 表■ 成分          lA2B3C4DPC606
0555530302525PP     30302
52560605555EVOH5510105510
10 SEBS    −5−10−5−15−1OSEBS
   5−10− 5−10−降伏時引張り強度、  
  8.0 5.9 5.0 5.8 4.7 4.8
 4.3 4.5にμsl 伸び率%”       12   B   13  
5  10  11  19  5ノツチ付きアイゾツ
ト バー1bs/In        1.4 1.1 3
.1 1.0 0.7 0.6 1.9 0.111伸
び率6%以下の試料は破断の前に降伏現象を示さなかっ
た。伸び率10%以上の試料は破断する前に降伏現象を
示した。
上記データにより明瞭に示されているように、非グラフ
ト変性からグラフト変性に変える以外は同じ組成におい
て、グラフトブロック共重合体を非グラフト5EBS共
重合体の代わりに用いると伸び率パーセントは著しく増
加した。
ノツチ付きアイゾツト衝撃強度もまた、ポリカーボネー
トの重量パーセントを上げると共に改良された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a、芳香族ポリカーボネート、 b、ポリオレフィン、 c、エチレン、ビニルアルコール共重合体、d、不飽和
    ジカルボン酸あるいは不飽和ジ カルボン酸無水物でグラフト変性された水素添加アルキ
    リデン・ビニル芳香族ブロック共重合体を含む組成物。 2、a、b、cおよびdの量で測って、 aは約20から80重量パーセント、 bは約20から80重量パーセント、 cは約3から15重量パーセント、 dは約3から15重量パーセントである請 求項1記載の組成物。 3、aがビスフェノールA−ポリカーボネートである請
    求項2記載の組成物。 4、bがポリプロピレンである請求項2記載の組成物。 5、cが約10から60重量パーセントのエチレンを含
    む請求項2記載の組成物。 6、dのアルキリデンがブタジエンで、ビニル芳香族が
    スチレンである請求項2記載の組成物。 7、グラフト剤が無水マレイン酸あるいはフマル酸であ
    る請求項2記載の組成物。 8、グラフト剤が無水マレイン酸あるいはフマル酸であ
    る請求項6記載の組成物。 9、芳香族ポリカーボネート熔融物、ポリオレフィン熔
    融物、エチレン・ビニルアルコール共重合体の熔融物お
    よび不飽和ジカルボン酸あるいは不飽和ジカルボン酸無
    水物でグラフト変性された水素添加アルキリデン・ビニ
    ル芳香族ブロック共重合体の熔融物を混合することより
    なる方法。 10、請求項9記載の方法より形成される組成物。
JP63268391A 1987-10-29 1988-10-26 組成物 Pending JPH01168740A (ja)

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