JPH01161034A - Polyolefin pulley - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、耐摩耗性、耐熱性ないし摺動性に侵れたブー
りに係り、さらに詳しくは、たとえばビデオテープレコ
ーダー（ＶＴＲ）等の小型精密機器等に動力伝達用等と
して好ましく用いられる低ノイズのポリオレフィン製プ
ーリに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field of the Invention The present invention relates to a boot with wear resistance, heat resistance, or slidability, and more particularly, to a boot that is used for small precision equipment such as a video tape recorder (VTR). The present invention relates to a low-noise polyolefin pulley that is preferably used for power transmission, etc.
発明の技術的背景ならびにその問題点
動力伝達用等の用途に用いられれるプーリとしては、従
来では、アルミニ′ウムないしステンレス等の金属製プ
ーリが知られている。しかしながら、金属製プーリは重
量が重く、特にＶＴＲ、ビデオカメラ、オフィスオート
メーション（ＯＡ）機器等の精密機器、あるいは玩具、
その他の機器等にこれらの金属製ブーりを用いると、こ
れらの機器全体の重量が増大し、好ましくなかった。ま
た、このような金属製プーリにあっては、（の製造時に
おける切削加エエ稈が煩雑であり、ｙＡ造ココスト増大
する虞があった。Technical background of the invention and its problems Pulleys made of metal such as aluminum or stainless steel have been known as pulleys used for purposes such as power transmission. However, metal pulleys are heavy, especially for precision equipment such as VTRs, video cameras, office automation (OA) equipment, or toys.
If these metal booms were used in other devices, the overall weight of these devices would increase, which was undesirable. In addition, in such a metal pulley, the cutting process during manufacturing is complicated, and there is a risk that the manufacturing cost will increase.
このような金属製プーリがイｊする不都合を解消覆るた
め、最近では、このようなブーりをプラスチックで成形
するようになってきた。このようなプーリを構成するプ
ラスチックとしては、ポリアセクール樹脂、ポリイミド
樹脂、ポリカーボネート樹脂等のエンジニアリングプラ
スチックが考えられる。しかしながら、このようなポリ
アセタール樹脂、ポリイミド樹脂等のエンジニアリング
プラスチックは、高価で必って経演性に劣ると共に）Ｍ
動性の点でも不寸分であるという問題点がある。In order to overcome the disadvantages of metal pulleys, recently such pulleys have been made of plastic. Possible plastics constituting such a pulley include engineering plastics such as polysecure resin, polyimide resin, and polycarbonate resin. However, such engineering plastics such as polyacetal resin and polyimide resin are expensive and necessarily have poor playability.
There is also the problem that it is inadequate in terms of mobility.
そこで、実際には、比較的安価なナイロン］２ないしポ
リエステルラバー等にモリブデンコートして１占動・１
ノ１をある程度高めたプーリが、ＶＴＲ等のＶＪ密機器
おるいはその他の機器の多用されていた。Therefore, in reality, relatively inexpensive nylon] 2 or polyester rubber is coated with molybdenum to provide 1 occupancy and 1 occupancy.
Pulleys with a certain degree of φ1 were widely used in secret VJ equipment such as VTRs and other equipment.
しかしながら、このようなポリエステルラバー等にモリ
ブデンコートしたブーりにあっては、耐摩耗性、耐熱＋
ｌｄ３よび摺動性の点で依然として十分とは言えず、プ
ーリの損耗が生じたり、機器内部の温麿上昇等により、
プーリとそれが摺動自在に取り付けられるシャフトとの
（門動性が悪くなり、ノイズ発生の原因となる虞があっ
た。However, such molybdenum-coated polyester rubber has poor wear resistance, heat resistance, and
ld3 and sliding properties are still not sufficient, pulley wear occurs, and the temperature inside the equipment increases, etc.
There was a risk that the movement between the pulley and the shaft to which it was slidably attached would be poor, causing noise.
なお、このような不都合を解消夏−るために、このよう
４Ｚ′楯密機器等に用いられるプーリを、超高分子ｈ１
ポリオレフィンで成形することも考えられる。超高分子
量ポリオレフィン、たとえば超高分子量ポリエチレンは
、汎用のポリオレフィン、たとえば汎用のポリエチレン
に比べて、耐９７ｇ性、耐熱性、耐摩耗性、摺動性、耐
薬品性、引張強度等に優れてａ３す、各種精密機器にお
番プる動力伝達用等のプーリとして用いることが考えら
れる。しかしながら、超高分子団ポリエステルは、汎用
のポリエチレンと比較して溶融粘度が極めて高く流動性
が悪いため、通常の押出成形や射出成形によって成形覆
ることは非常にガ１しく、そのほとんどは圧縮成形によ
って成形されており、ごく一部が極めて低速でロッド状
に押出成形されているのが現状である。In order to eliminate this inconvenience, the pulleys used in 4Z' shield equipment etc. are made of ultra high polymer h1.
It is also conceivable to mold it from polyolefin. Ultra-high molecular weight polyolefins, such as ultra-high molecular weight polyethylene, are superior to general-purpose polyolefins, such as general-purpose polyethylene, in terms of 97 g resistance, heat resistance, abrasion resistance, sliding properties, chemical resistance, tensile strength, etc. It is conceivable that it could be used as a pulley for power transmission in various precision instruments. However, since superpolymer polyester has an extremely high melt viscosity and poor fluidity compared to general-purpose polyethylene, it is very difficult to mold it by ordinary extrusion molding or injection molding, and most of it is compression molded. At present, only a small portion is extruded into a rod shape at extremely low speed.
もしこのような溶融流動性に劣る超高分子量ポリエチレ
ンを通常の射出成形法によってブーり形状に成形すると
、金型キャビデイ内に樹脂が充填される過程で剪断破壊
流を生じ、得られる成形品は雲丹状に層状剥離を起こし
、超高分子量ポリエチレンの優れた特性を有する成形品
が得られないばかりか、むしろ汎用のポリエチレンで成
形したブーりにも劣るという結果になるのが常でめった
。If such ultra-high molecular weight polyethylene, which has poor melt flowability, is molded into a booby shape by ordinary injection molding, shear failure flow will occur during the process of filling the resin into the mold cavity, and the resulting molded product will be Layer delamination occurs in a sea urchin pattern, and not only is it impossible to obtain a molded product with the excellent properties of ultra-high molecular weight polyethylene, but the result is often inferior to molded products made of general-purpose polyethylene.
発明の目的
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものでおり
、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する優れた機械
的性質を損うことなく、かつ層状剥離を生ずることがな
く、射出成形が可能であり、さらに摺動性を高めるため
にモリブデンコートする必要もないと共に、潤滑剤を別
途供給もしくは含油させる必要・しなく、比較的安価で
、特に各種精密）幾器等に用いられる動力伝達用等とし
て用いて好適な、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、ないし
摺動性に優れ、低ノイズのプーリを提供づることを目的
とＪる。Purpose of the Invention The present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of injection molding without impairing the excellent mechanical properties originally possessed by ultra-high molecular weight polyolefins and without causing delamination. Furthermore, there is no need for molybdenum coating to improve sliding properties, there is no need to separately supply lubricant or oil impregnation, it is relatively inexpensive, and it is especially suitable for power used in various precision instruments. The object of the present invention is to provide a pulley with excellent wear resistance, heat resistance, impact resistance, and sliding properties and low noise, suitable for use in transmission applications, etc.
発明の概要
かかる目的を達成プるために、本発明に係るポリオレフ
ィン製プーリは、１３５℃デカリン）容媒中で測定した
極限粘度が１０〜４０６β／ｇである超高分子量ポリオ
レフィンと、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘
度が０．１〜５ｄ、Ｏ／３である低分子量ないし高分子
量ポリオレフィンとから実質的になり、
（ｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子量
ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子♀ポリオレ
フィンとの槽重♀に対し、１５〜４０重最％の重量にあ
り、
（ｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［
η］Ｃが３．５〜１５ｄｆＪ／ｙの範囲にあり、（ｉｉ
ｉ ）溶解トルク下が４．５Ｋｙ・ｃｍ以下の範囲にあ
るポリオレフィンを少なくとも含むポリオレフィン組成
物を射出成形しＣｊｑられることをＪ、’ｉ ｆｉｘと
しＣいる。SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the polyolefin pulley according to the present invention comprises an ultra-high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 10 to 406 β/g measured in a 135°C decalin medium and a 135°C decalin medium. (i) The ultra-high molecular weight polyolefin consists essentially of a low molecular weight to high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 d, O/3 when measured in a solvent; The molecular weight is 15 to 40% by weight based on the tank weight with the high molecular weight polyolefin, and (ii) the intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 135°C [
η]C is in the range of 3.5 to 15 dfJ/y, and (ii
i) J,'i fix means that a polyolefin composition containing at least a polyolefin having a melting torque of 4.5 Ky·cm or less is injection molded and Cjq.
このような本発明に係るポリオレフィン製プーリによれ
ば、超高分子♀ポリオレフィンが本来具備する優れた機
械的性質を１１うことなく、かつ層状剥離を生ずること
なく、ポリオレフィン組成物をＱ４出成形することによ
って簡単に１ｑられるの（、耐１７耗性、耐熱性、耐衝
撃性、ないし摺動性にｔΩれたプーリを、比較的安価に
１ｑることが可能になる。しかも本発明によれば、ポリ
オレフィン組成物を射出成形することによって得られた
ポリオレフィン製ブーり単体で十分な摺動性を右するた
め、摺動性を高めるためにモリブデンコートする必要も
ないと共に潤滑剤を別途供給もしくは含油させる必要も
ない。さらに、本発明に係るポリオレフィン製ブーりは
、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、ないし摺動性に優れて
いることから、プーリの損耗が牛じ加く、しかも機器内
部の温度上背等によっても、ブーりとそれが回転自在に
取り付けられるシ髪７）Ｉ〜との摺動性が悪くなったつ
づることが４にいと共に、ノイズも極力抑制できる。According to such a polyolefin pulley according to the present invention, a polyolefin composition can be molded by Q4 without losing the excellent mechanical properties inherent to ultra-high molecular weight polyolefin and without causing delamination. As a result, it is possible to easily reduce the pulley by 1 q (17 tΩ in wear resistance, heat resistance, impact resistance, or sliding property) at a relatively low cost. Moreover, according to the present invention, Since the polyolefin boob obtained by injection molding a polyolefin composition alone has sufficient sliding properties, there is no need to coat it with molybdenum to improve sliding properties, and it is not necessary to separately supply a lubricant or impregnate it with oil. Furthermore, since the polyolefin pulley according to the present invention has excellent abrasion resistance, heat resistance, impact resistance, and sliding properties, wear and tear on the pulley is significantly increased. Due to internal temperature, back, etc., the sliding property between the boob and the hair to which it is rotatably attached 7) becomes poor.In addition to this, noise can be suppressed as much as possible.
発明の詳細な説明 以下本発明を具体的に説明する。Detailed description of the invention The present invention will be specifically explained below.
本発明に係るポリオレフィン製ブーりは、たとえばＶＴ
Ｒ等の小型機器等にＪ３ける動力伝達用等として好まし
く用いられ、少なくとも下記に承りポリオレフィン（△
）を含むポリオレフィン組成物をたとえば金型内で射出
成形することによって１９られる。The polyolefin boob according to the present invention is, for example, VT
It is preferably used for power transmission in J3, etc. in small equipment such as R, and at least the following polyolefin (△
), for example, by injection molding in a mold.
ポリオレフィン（Ａ）
本発明で用いられるポリオレフィン（Ａ）は、超高分子
量ポリオレフィンと、低分子量ないし６［（１分子はポ
リオレフィンとからなっているが、以下に超高分子量ポ
リオレフィンと、低分子ｈ１ないし高分子量ポリオレフ
ィンについて説明する。Polyolefin (A) The polyolefin (A) used in the present invention is composed of an ultra-high molecular weight polyolefin and a low molecular weight to 6 [(one molecule consists of a polyolefin, High molecular weight polyolefin will be explained.
本発明で用いられる超高分子、ＦＱポリオレフィンの１
３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］、は、
１０〜４０ｄ、Ｑ、ｌ、好ましくは１５〜３５ｄ、ｆｌ
／ｙの範囲におる。この極限粘度［η］、が１０ｄη／
Ｕ未満であると、射出成形品としてのプーリの機械的性
質が劣る傾向におるため好ましくなく、一方４０ｄ、ｆ
ｌ／ｙを超えると、射出成形品としてのブーりの外観が
悪くなり、フローマークが発生し、かつ層状剥離を生じ
るため好ましくない。1 of the ultrahigh polymer and FQ polyolefin used in the present invention
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent at 35°C is:
10-40d, Q, l, preferably 15-35d, fl
/y range. This intrinsic viscosity [η] is 10dη/
If it is less than U, the mechanical properties of the pulley as an injection molded product tend to deteriorate, which is undesirable.
If it exceeds l/y, the appearance of the injection molded product will deteriorate, flow marks will occur, and delamination will occur, which is not preferable.
本発明で用いられる低分子量ないし高分子量ポリオレフ
ィンの１３５℃アカリン溶媒中て゛測定した極限粘１哀
［ηコｈは、０．１〜５ｄ、ｆＪ／ｙ、好ましくは０．
５〜３ｄ、Ｉｌ／ｙの範囲にある。この極限粘度［η］
１１が０，１ｄ！Ｊ／Ｕ未満であると、分子♀が低ずぎ
て射出成形品としてのブーりの表面にブリードする虞が
おるため好ましくなく、−方５ｄ、Ｑ／ＳＪを超えると
、溶融流動性が下がるため、汎用のポリエチレン射出成
形機をそのまま使用することは困難であるため好ましく
ない。The intrinsic viscosity of the low-molecular weight to high-molecular weight polyolefin used in the present invention measured in an acarinic solvent at 135°C is 0.1 to 5 d, fJ/y, preferably 0.
5-3d, Il/y. This intrinsic viscosity [η]
11 is 0.1d! If it is less than J/U, the molecular ♀ will be too low and there is a risk of bleeding on the surface of the injection molded product, which is undesirable. If it exceeds -5d or Q/SJ, the melt fluidity will decrease. Therefore, it is difficult to use a general-purpose polyethylene injection molding machine as is, which is not preferable.
−に記のような超高分子量ポリオレフィンおよび低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンは、たとえばエチレン
、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、４−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなとの
α−オレフィンの単独重合体または共重合体からなる。Ultra-high molecular weight polyolefins and low-molecular weight to high-molecular weight polyolefins as described in - are, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4- It consists of a homopolymer or copolymer of α-olefins such as methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene.
このうち、エチレンの単独重合体、またはエチレンと他
のα−オレフィンとから＜Ｋす、エチレンを主成分とし
てなる共重合体か望ましい。Among these, a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and another α-olefin, the main component of which is ethylene, is preferred.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィンに８３い
ては、上記超高分子はポリオレフィンと、低分子量ない
し高分子量ポリオレフィンとは、上記超高分子量ポリオ
レフィンが両ポリオレフィンの槽重量に対し、１５〜４
０１ｆｆ１％を占めるような割合で存在しており、換言
すれば、上記低分子量ないし高分子量ポリオレフィンが
両ポリオレフィンの槽重量に対し、８５〜６０重Ｑ％を
占めるような割合で存在している。上記のような超高分
子量ポリオレフィンは、両ポリオレフィンの槽重量に対
し、２０〜３５重ｄ％を占めるような割合で存在してい
ることが好ましい。超高分子量ポリオレフィンの最が１
５重団％未満であると、得られる射出成形品としてのプ
ーリの機械的性質が劣る傾向にあるため好ましくなく、
一方４０１量％を超えると、ｊｑられる割出成形品とし
てのプーリに層状剥離が発生し、結果として機械的性質
か良好な成形品が得られないため好ましくない。In the polyolefin 83 constituting the pulley according to the present invention, the ultra high molecular weight polyolefin is a polyolefin, and the low molecular weight to high molecular weight polyolefin is such that the ultra high molecular weight polyolefin is 15 to 4% of the tank weight of both polyolefins.
In other words, the low molecular weight to high molecular weight polyolefins are present in such a proportion that they account for 85 to 60 weight Q% of the tank weight of both polyolefins. The ultra-high molecular weight polyolefin as described above is preferably present in a proportion of 20 to 35% by weight based on the weight of both polyolefins in the tank. The best ultra-high molecular weight polyolefin
If the content is less than 5%, the mechanical properties of the resulting injection molded pulley tend to be poor, which is undesirable.
On the other hand, if it exceeds 401% by weight, delamination occurs in the pulley as an indexed molded product to be jqed, and as a result, a molded product with good mechanical properties cannot be obtained, which is not preferable.
本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のようなけ
的割合で存在する超高分子量ポリオレフィンと、低分子
量ないし高分子量ポリオレフィンとから実質的になる。The polyolefin used in the present invention essentially consists of an ultra-high molecular weight polyolefin, which is present in the above-mentioned proportions, and a low-molecular weight to high-molecular weight polyolefin.
しかして、本発明で用いられるポリオレフィンは、１３
５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］ｃが３．
５〜１５ｄρ／ｇの範囲にあり、溶融トルクＴ（Ｋｙ・
ｃｍ”）が４．５にび・ｃｉｎ以下に必る。なお、ここ
で溶融トルクＴは、ＪＳＲキュラストメーター（今中機
械工業ＫＫ製）を用いて、温度２４０’Ｃ１圧力５に３
／ｃｔｉ、振幅３°振動数６ ＣＰＨの条件で測定した
値である。Therefore, the polyolefin used in the present invention has 13
The intrinsic viscosity [η]c measured in a decalin solvent at 5°C is 3.
It is in the range of 5 to 15 dρ/g, and the melting torque T (Ky・
cm") must be 4.5 cm or less.The melting torque T here is determined by using a JSR Curastometer (manufactured by Imanaka Kikai Kogyo KK) at a temperature of 240'C, a pressure of 5.
/cti, amplitude: 3 degrees, frequency: 6 CPH.
上記の［η］ｃが３．５ｄ、Ｑ／ｙ未満であると、ｊｑ
られる射出成形品としてのプーリの機械的強度、とくに
耐摩耗性が劣る虞がおるため好ましくなく、一方［η］
ｃが１５ｄ、Ｉｌ／びを超えると、’＋９られる射出成
形品としてのブーりに層状剥離が発生し、結果として耐
摩耗性等の機械的強度が低下するため好ましくない。If the above [η]c is less than 3.5d, Q/y, then jq
The mechanical strength of the pulley as an injection molded product, especially the wear resistance, may be deteriorated, so it is not preferable.
If c exceeds 15d, Il/d, delamination occurs in the bulge as an injection molded product, which results in a decrease in mechanical strength such as abrasion resistance, which is not preferable.
また溶融トルク下が４．５Ｋｇ・ｃｍを超えると、成形
時に通常のスクリューに喰い込まず、汎用の射出成形機
では射出成形不能であるため好ましくない。Moreover, if the melting torque exceeds 4.5 kg·cm, it is not preferable because it will not bite into a normal screw during molding and injection molding will not be possible with a general-purpose injection molding machine.
本発明で用いられるポリオレフィンは、好ましくは［η
］ｃが４．Ｏ〜１０ｄ、Ｑ／ｇの範囲に必る。The polyolefin used in the present invention is preferably [η
]c is 4. Must be in the range of O to 10d, Q/g.
本発明で用いられるポリオレフィンは、超高分子量ポリ
オレフィンと低分子量ないし高分子量ポリオレフィンと
を上記のような割合で配合して調製づることもできるが
、本発明者らの検討によれば、特定の高活性固体状チタ
ン触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分から
形成される触媒の存在下に、オレフィンを多段階で重合
せしめる下記のような多段階重合法により得られるポリ
オレフィンが優れた特性をイｊしていることが分つｌご
。The polyolefin used in the present invention can be prepared by blending an ultra-high molecular weight polyolefin and a low-molecular weight or high-molecular weight polyolefin in the proportions described above, but according to the studies of the present inventors, a specific Polyolefins obtained by the following multi-step polymerization method in which olefins are polymerized in multiple steps in the presence of a catalyst formed from an active solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component have excellent properties. I know that you are there.
このような多段階重合法は、マグネシウム、チタンａ３
よびハロゲンを必須成分とする高活↑１１−クン触媒成
分（イ）と、有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）と
から形成されるチーグラー型触媒の存在下に、オレフィ
ンを多段階重合させることにより実施される。すなわち
、少なくとも１つの重合工程において極限粘度１０〜４
０ｄρ／３の超高分子量ポリオレフィンを生成させ、そ
の他の重合工程において水素の存在下にオレフィンを重
合させて極限粘度が０．１〜５ｄ、Ｑ／ｙの低分子Ｇな
いし高分子量ポリオレフィンを生成させる。Such a multi-step polymerization method can be applied to magnesium, titanium a3
It is carried out by multi-stage polymerization of olefins in the presence of a Ziegler type catalyst formed from a highly active ↑11-kun catalyst component (a) containing halogen and halogen as essential components and an organoaluminum compound catalyst component (b). be done. That is, in at least one polymerization step, the intrinsic viscosity is 10 to 4.
An ultra-high molecular weight polyolefin of 0dρ/3 is produced, and in another polymerization step, the olefin is polymerized in the presence of hydrogen to produce a low molecular weight G or high molecular weight polyolefin with an intrinsic viscosity of 0.1 to 5d and Q/y. .
使用される特定のチーグラー型触媒は、駐本的には、固
体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分
とから形成される特定の性状の触媒である。該固体状チ
タン触媒成分としては、たとえば粒度分イ「が狭く、平
均粒径が０．０１〜５ｆｌＴｒｔＦ？、度であって、微
小球体が数個固着したような高活性微粉末状触媒成分を
用いるのが好適である。かかる性状を右づる高活性微粉
末状チタン触媒成分は、たとえば特開昭５６−８１１号
公報に開示された固体状チタン触媒成分において、液状
状態のマグネシウム化合物と液状状態のチタン化合物と
を接触させて固体生成物を析出させる際に、析出条件を
厳密に調整することによってＩ！Ａ造することができる
。具体的には、特開昭５６−８１１号公報に開示された
方法において、塩化マグネシウムと高級アルコールとを
溶解した炭化水素溶液と、四塩化チタンとを低温で混合
し、次いで５０〜１００℃程度に昇温して固体生成物を
析出させる際に、塩化マグネシウム１モルに対し、０．
０１〜０．２モル程度の微量のモノカルボン−酸エステ
ルを共存させるとともに強力な撹拌条件下に該析出を行
なうことにより、高活性微粉末状チタン触媒成分を調製
することかできる。さらに必要ならば四塩化チタンで洗
浄してもよい。The specific Ziegler-type catalyst used is, in a technical sense, a specific type of catalyst formed from a solid titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst component. The solid titanium catalyst component may be, for example, a highly active fine powder catalyst component with a narrow particle size, an average particle size of 0.01 to 5flTrtF, and several microspheres stuck together. A highly active finely powdered titanium catalyst component that determines such properties is, for example, a solid titanium catalyst component disclosed in JP-A-56-811, in which a magnesium compound in a liquid state and a liquid state I!A can be produced by strictly adjusting the precipitation conditions when contacting with a titanium compound to precipitate a solid product.Specifically, it is disclosed in JP-A-56-811. In the method described above, a hydrocarbon solution in which magnesium chloride and a higher alcohol are dissolved is mixed with titanium tetrachloride at a low temperature, and then the temperature is raised to about 50 to 100°C to precipitate a solid product. 0.0 for 1 mole of magnesium.
A highly active finely powdered titanium catalyst component can be prepared by coexisting a trace amount of monocarboxylic acid ester of about 0.01 to 0.2 mol and performing the precipitation under strong stirring conditions. Further, if necessary, it may be washed with titanium tetrachloride.
このようにすると、優れた活性ａ３よび粒子状態を有ｌ
る固体触媒成分を１９にとができる。かかる触媒成分は
、たとえばチタンを約１〜約６車仔％程度含有し、ハロ
ゲン／チタン（原子比）は約５〜約９０．マグネシウム
／チタン（原子比）は約４〜約５０の範囲にある。In this way, it has excellent active a3 and particle state.
The solid catalyst component can be prepared in 19 steps. Such a catalyst component contains, for example, about 1% to about 6% titanium, and the halogen/titanium (atomic ratio) is about 5% to about 90%. The magnesium/titanium (atomic ratio) ranges from about 4 to about 50.
また、上記のようにして調製した践固体状チタン触媒成
分のスラリーを高速で剪断処理することによりｊｑられ
る、粒度分布が狭く、しかも平均粒径が０．０１〜５ｕ
ｍ、好ましくは０．０５〜３μ７ｎの範囲にある微小球
体も、高活性微小粉末状チタン触媒成分として好適に用
いられる。高速剪断処理の方法としては、具体的には、
たとえば不活性ガス雰囲気中で固体状チタン触媒成分の
スラリーを市販のホーしミキサーにより適宜時間処理刃
る方法が採用される。その際触媒性能の低下防止を目的
として、予めチタンと当モル口の有機アルミニウム化合
物とを添加しておく方法を採用することもできる。さら
に、処理後のスラリーを篩いで濾過し、粗粒を除去する
方法を採用することもできる。これらの方法によって、
前記微小粒径の高活性微小粉末状チタン触媒成分が１ｑ
られる。In addition, by subjecting the slurry of the solid titanium catalyst component prepared as described above to high-speed shearing treatment, the particle size distribution is narrow and the average particle size is 0.01 to 5μ.
Microspheres in the range of 0.05 to 3μ7n are also suitably used as highly active fine powdered titanium catalyst components. Specifically, the high-speed shearing method is as follows:
For example, a method is employed in which a slurry of a solid titanium catalyst component is treated in an inert gas atmosphere using a commercially available mixer for an appropriate period of time. At this time, for the purpose of preventing deterioration of catalyst performance, a method may be adopted in which titanium and an organic aluminum compound of the same molar amount are added in advance. Furthermore, it is also possible to adopt a method in which the slurry after treatment is filtered through a sieve to remove coarse particles. By these methods,
1 q of the highly active fine powdered titanium catalyst component with the fine particle size
It will be done.
本発明で用いられるポリオレフィンは、上記のような高
活性微粉末状チタン触媒成分（イ）と有機アルミニウム
化合物触媒成分（ロ）とを用い、必要に応じ電子供与体
を併用して、ペンタン、ヘギリン、ヘプタン、灯油など
の炭化水素媒体中で、通常、Ｏ〜１００’Ｃの範囲の温
度条件下、少なくとも２段以上の多段階重合工程でオレ
フィンをスラリー車台づることによって製造することが
できる。The polyolefin used in the present invention is produced by using the highly active finely powdered titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b) as described above, together with an electron donor if necessary, and by using pentane, hegyrin, etc. The olefin can be produced by carrying out a multi-stage polymerization process of at least two stages in a hydrocarbon medium such as , heptane, kerosene, etc., usually at a temperature in the range of 0 to 100'C, using a slurry vehicle.
有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）としては、たと
えばトリエチルアルミニウム、トリアルキルアルミニウ
ムのようなトリアルキルアルミニウム、ジエヂルアルミ
ニウムクロリド、シイツブデルアルミニウムクロリドの
ようなシアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリドのようなアルキルアルミニウムセスキクロ
リド、必るいはこれらの混合物が好適に用いられる。Examples of the organoaluminum compound catalyst component (b) include trialkylaluminum such as triethylaluminum and trialkylaluminum, siaaluminum chloride such as diedylaluminum chloride and schizubdelaluminum chloride, and alkyl such as ethylaluminum sesquichloride. Aluminum sesquichloride or a mixture thereof is preferably used.
該オレフィンの多段重合工程には、少なくとし２個以上
の重合槽が通常は直列に連結された多段階重合袋間が採
用され、たとえば２段重合法、３段重合法、・・・ｎ段
重合法か実ＩＮＡされる。また、１個の重合槽で回分式
重合法により多段階小合法を実施することも可能である
。該多段階Φ合］−程のうちの少なくとも１個の重合槽
においては、′）２Ｉ定但の超高分子量ポリオレフィン
を生成させることが必要である。該超高分子量ポリオレ
フィンを生成させる重合工程は、第１段重合工程であっ
てもよいし、中間の重合工程であってもよいし、また２
段以上の複数段であって−ｂ差しつかえない。第１段重
合工程に４３いて超高分子量ポリオレフィンを生成させ
ることが、不合処理操作を容易にさせ、しかも得られる
ポリオレフィンの物性を容易に制御しうるた゛め好まし
い。該重合工程においては、本発明で用いられるポリオ
レフィンの１５〜４０重量％が、極限粘度［η］ｕ （
ｆカリン溶媒中（゛１３５℃で測定した値）が１０〜４
０ｄ、ｌ！／ｙである超高分子量ポリオレフィンで占め
られるように覆ることが必要で市り、さらには本発明で
用いられるポリオレフィンの１８〜３７重ｄ％、とくに
２１〜３５車量％が、極限粘度［η］、が１５〜３５（
ＩＱ／９．とくに１８〜３０ｄ！Ｊ／ｙである超高分子
量ポリオレフィンで占められるようにづることか好まし
い。この手合工程にｄ３いて、生成ゴる超高分子量ポリ
オレフィンの極限粘１衰［η］ｌＪが１０ｄρ／７未満
であっても、また該手合工程で生成する超高分子量ポリ
オレフィンが１５〜４０重品％の範囲を外れても、射出
成形可能なポリオレノインを１ｑることは難しい。In the multi-stage polymerization process of the olefin, a multi-stage polymerization bag system in which at least two or more polymerization tanks are usually connected in series is employed, such as a two-stage polymerization method, a three-stage polymerization method,... n-stage polymerization method. Polymerization method or actual INA is used. It is also possible to carry out a multi-stage small method using a batch polymerization method in one polymerization tank. In at least one polymerization tank of the multi-stage Φ-synthesis, it is necessary to produce an ultra-high molecular weight polyolefin of the 2I standard. The polymerization step for producing the ultra-high molecular weight polyolefin may be a first stage polymerization step, an intermediate polymerization step, or a second stage polymerization step.
-b is acceptable if the number is more than one level. It is preferable to produce an ultra-high molecular weight polyolefin in the first stage polymerization step because it facilitates the uncoupling process and allows easy control of the physical properties of the resulting polyolefin. In the polymerization step, 15 to 40% by weight of the polyolefin used in the present invention has an intrinsic viscosity [η]u (
f in quince solvent (value measured at 135°C) is 10-4
0d,l! Furthermore, 18 to 37% by weight, especially 21 to 35% by weight, of the polyolefin used in the present invention has an intrinsic viscosity [η ], is 15-35 (
IQ/9. Especially 18~30d! It is preferable to write it so that it is occupied by an ultra-high molecular weight polyolefin having a ratio of J/y. Even if the ultimate viscosity [η]lJ of the ultra-high molecular weight polyolefin produced in this hand-handling step is less than 10 dρ/7, the ultra-high molecular weight polyolefin produced in this hand-handling step is 15 to 40 polymers. %, it is difficult to obtain 1 q of injection moldable polyolenoin.
該多段階手合工程において、超高分子量ポリオレフィン
を生成させる重合工程では、前記高活性チタン触媒成分
（イ）および前記有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ
）からなる触媒の存在下に小会が実施される。重合は気
相重合法で実施することもできるし、液相重合法で実施
することもできる。いずれの場合にも、超高分子ωポリ
オレフィンを生成させる重合工程では、重合反応は必要
に応じて不活性媒体の存在下に実施される。たとえば気
相重合法では必要に応じて不活性媒体からなる希釈剤の
存在下に実施され、液相重合法では必要に応じて不活性
媒体からなる溶媒の存在下に実施きれる。In the multi-stage synthesis process, in the polymerization process for producing an ultra-high molecular weight polyolefin, a small polymerization process is carried out in the presence of a catalyst consisting of the highly active titanium catalyst component (a) and the organoaluminum compound catalyst component (b). . Polymerization can be carried out by gas phase polymerization or liquid phase polymerization. In any case, in the polymerization step for producing the ultrahigh molecular weight omega polyolefin, the polymerization reaction is carried out in the presence of an inert medium, if necessary. For example, gas phase polymerization can be carried out in the presence of a diluent consisting of an inert medium, if necessary, and liquid phase polymerization can be carried out, if necessary, in the presence of a solvent consisting of an inert medium.
該超高分子量ポリオレフィンを生成ざヒる手合工程では
、触媒として高活性チタン触媒成分（イ）をたとえば媒
体１ρ当りのチタン原子として約０．００１〜約２０ミ
リグラム原子、好ましくは約０．００５〜約１０ミリグ
ラム原子、右はアルミニウム化合物触媒成分（ロ）を、
ＡＩ ／Ｔｉ（原子比）が約０．１〜約１０００、とく
に約１〜約５００となるような割合で使用するのがよい
。In the process of producing the ultra-high molecular weight polyolefin, the highly active titanium catalyst component (a) is used as a catalyst, for example, about 0.001 to about 20 milligram atoms, preferably about 0.005 to about 20 milligrams of titanium atoms per ρ of the medium. Approximately 10 milligram atoms, the aluminum compound catalyst component (b) on the right,
It is preferable to use such a ratio that AI/Ti (atomic ratio) is about 0.1 to about 1000, particularly about 1 to about 500.
前記超高分子量ポリオレフィンを生成さしる手合工程の
温度は、通常、約−２０〜約１２０’Ｃ１好ましくは約
Ｏ〜約１００’Ｃ１とくに好ましくは約５〜約９５℃の
範囲である。また、重合反応の際の圧力は、前記温度で
液相重合または気相重合が可能な圧力範囲でおり、たと
えば大気圧〜約１００に３／ｃｒＡ、好ましくは大気圧
〜約５０に！ｊ／ｃｒＡの範囲である。また、重合工程
における手合時間は、前重合ポリオレフィンの生成ωが
該高活性チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当
たり約１０００Ｕ以上、好ましくは約２０００ｇ以上と
なるように設定Ｊ−ればよい。また、該手合工程にＪ３
いて、前記超高分子量ポリオレフィンを生成させるため
には、該重合反応を水素の不存在下に実施するのが好ま
しい。さらには、該重合反応を実施後、重合体を不活性
媒体雰囲気下で一旦単離し、保存しておくことも可能で
ある。The temperature of the processing step to form the ultra-high molecular weight polyolefin typically ranges from about -20 to about 120'C, preferably from about 0 to about 100'C, and most preferably from about 5 to about 95C. Further, the pressure during the polymerization reaction is within a pressure range that allows liquid phase polymerization or gas phase polymerization at the above temperature, for example, from atmospheric pressure to about 100 to 3/crA, preferably from atmospheric pressure to about 50! The range is j/crA. The preparation time in the polymerization step may be set so that the prepolymerized polyolefin produced ω is about 1,000 U or more, preferably about 2,000 g or more per milligram atom of titanium in the highly active titanium catalyst component. In addition, J3
In order to produce the ultra-high molecular weight polyolefin, the polymerization reaction is preferably carried out in the absence of hydrogen. Furthermore, after carrying out the polymerization reaction, it is also possible to temporarily isolate and store the polymer under an inert medium atmosphere.
該超高分子♀ポリオレフィンを生成させる重合■稈にａ
３いて使用覆ることのでさる不粘性媒体としては、たと
えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、デカン、灯油４Ｔどの脂肪族炭化水素二ジ
クロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素：
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの万古１ｔ’ｘ ｆ
５化水素：ジクロルエタン、メヂレンク日リド、クロル
ベンピン４工とのハｌグン化炭化水素；あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。とくに脂肪族炭化
水素の使用が望ましい。Polymerization to produce the ultra-high molecular weight polyolefin ■A to the culm
Examples of inviscid media that can be used include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, kerosene 4T, and alicyclic hydrocarbons such as didiclopentane and cyclohexane:
1 t'x f of benzene, toluene, xylene, etc.
Hydrogen pentahydride: halogenated hydrocarbons with dichloroethane, dichloromethane, chlorbenpine, or mixtures thereof. Particularly desirable is the use of aliphatic hydrocarbons.
また、本発明で用いられるポリオレフィンを製造する際
には、前記超高分子量ポリオレフィンを生成さＵる重合
工程以外の他の重合工程１なわら低分子量ないし高分子
量ポリオレフィンを１９るための重合工程においては、
水素の存在下に残余のオレフィンの重合反応が実施され
る。超高分子量ポリオレフィンを生成させる重合工程が
第１段階重合工程であれば、第２段階以降の重合工程が
当該重合工程に該当づる。当該Φ合１］稈が超１島分子
Ｑポリオレフィン生成重合１−程の後に位置している場
合には、当該重合工程には該超高分子量ポリオレフィン
を含むポリオレフィンが供給され、当該重合工程が超高
分子♀ポリオレフィン生成車台工程以外の重合工程の後
に位置する場合には、前段階で生成した低分子量ないし
高分子量ポリオレフィンが供給され、いザれの場合にも
連続して重合が実施される。その際、当該手合工程には
、通常、原料オレフィンおよび水素が供給される。当該
重合口［稈が第１段階の重合工程である場合には、前記
高活性チタン触媒成分（イ）（ｆづよび有機アルミニウ
ム化合物触媒成分（ロ）からなる触媒が供給され、当識
重合工程が第２Ｆ２階以降の重合工程である場合には、
前段階で生成した重合生成液中に含まれている触媒をそ
のまま使用することもでさ″るし、必要に応じて前記高
活性チタン触媒成分（イ）ｄ３よび／よたは有機アルミ
ニウム化合物（ロ）を）Ｄ加補充しでも差しつかえない
。In addition, when producing the polyolefin used in the present invention, in addition to the polymerization step 1 for producing the ultra-high molecular weight polyolefin, other polymerization steps 1 and 19 for producing a low molecular weight to high molecular weight polyolefin may be carried out. teeth,
A polymerization reaction of the remaining olefin is carried out in the presence of hydrogen. If the polymerization process for producing an ultra-high molecular weight polyolefin is a first-stage polymerization process, then the second-stage and subsequent polymerization processes correspond to the polymerization process. When the culm is located after the ultra-one-island molecule Q polyolefin production polymerization step 1-, a polyolefin containing the ultra-high molecular weight polyolefin is supplied to the polymerization step, and the polymerization step is When located after a polymerization step other than the high molecular weight polyolefin production chassis step, the low molecular weight to high molecular weight polyolefin produced in the previous step is supplied, and the polymerization is carried out continuously even in the case of spoilage. At that time, the raw material olefin and hydrogen are usually supplied to the mixing step. When the polymerization port [culm is the first stage polymerization process, a catalyst consisting of the highly active titanium catalyst component (a) (f) and the organoaluminum compound catalyst component (b) is supplied, and the catalyst is supplied to the polymerization process. If it is a polymerization process on the second floor and after the second floor,
The catalyst contained in the polymerization product liquid produced in the previous step can be used as it is, and if necessary, the highly active titanium catalyst component (a) d3 and/or the organoaluminum compound ( B)) may be supplemented with D.
このようにしてｊｄられる低分子Ｑないし高分子量ポリ
オレフィンは、仝重合工程で重合される仝オレフィン成
分に対して５〜Ｔｏ＠Ｔａ％、好ましくは２０〜６０重
量％、とくに好ましくは２５〜５５重量％の範囲で存在
している。The low molecular weight polyolefin or high molecular weight polyolefin prepared in this way has an amount of 5 to 5% by weight, preferably 20 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 55% by weight, based on the olefin component polymerized in the polymerization step. It exists in the range of %.
前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
］二種にＪ３りる水素の供給割合は、当蹟各重合１稈に
供給されるオレフィン１モルに対して、通常、０．０１
〜５０モル、好ましくは０．０５−・３０Ｅルの範囲で
ある。[Polymerization other than the above-mentioned ultra-high molecular weight polyolefin production polymerization step] The supply ratio of hydrogen in the two types J3 is usually 0.01 per mole of olefin supplied to one culm of each polymerization.
~50 mol, preferably 0.05-.30 El.
前記超高分子量ポリオレフィン生成重合工程以外の重合
工程にＪ３ける重合槽内の小会生成液中の各触媒成分の
濃度は、重合容積１．０当り、前記処理した触媒をチタ
ン原子に換算して約０．００１〜約０．１ミリグラム原
子、好ましくは約０．００５〜約０．１ミリグラム原子
とし、重合系のＡＩ／Ｔｉ（原子比）が約１〜約１００
０、好ましくは約２〜約５００と４Ｔるように調製され
ることが好ましい。そのために必要に応じ、イ１殿アル
ミニウム化合物触媒成分（ロ）を追加使用づることがで
きる。重合系には、他に分子量、分子量分布等を調節す
る目的で水素・電子供与体、ハロゲン化炭化水素などを
共存させて−しよい。The concentration of each catalyst component in the small group production liquid in the polymerization tank in J3 in the polymerization process other than the ultra-high molecular weight polyolefin production polymerization process is calculated by converting the treated catalyst into titanium atoms per 1.0 polymerization volume. about 0.001 to about 0.1 milligram atom, preferably about 0.005 to about 0.1 milligram atom, and the AI/Ti (atomic ratio) of the polymerization system is about 1 to about 100.
0, preferably about 2 to about 500 and 4T. For this purpose, if necessary, the aluminum compound catalyst component (b) in (1) can be additionally used. In addition, hydrogen/electron donors, halogenated hydrocarbons, etc. may be present in the polymerization system for the purpose of controlling the molecular weight, molecular weight distribution, etc.
重合温度はスラリー重合、気相重合が可能な温度範囲で
、かつ約４０’ＣＤ上、より好ましくは約５０〜約１０
０’Ｃの範囲が好ましい。また、重合圧力は、たとえば
大気圧〜約１００Ｋｇ／ｃｒｔｔ、とくには大気圧〜約
５０に３／ｃｔｉの範囲か好ましい。そして重合体の生
成ｍが、チタン触媒成分中のチタン１ミリグラム原子当
り約１０００ｙ以上、とくに好ましくは約５００（ｌ以
−にとなるにうな手合時間を設定するのがよい。The polymerization temperature is within a temperature range that allows slurry polymerization and gas phase polymerization, and is about 40'CD or above, more preferably about 50 to about 10
A range of 0'C is preferred. The polymerization pressure is preferably in the range of, for example, atmospheric pressure to about 100 Kg/crt, particularly atmospheric pressure to about 50.3/cti. It is preferable to set a suitable time so that the polymer formation m is about 1,000 y or more, particularly preferably about 500 (l) or more, per milligram atom of titanium in the titanium catalyst component.
超高分子量ポリオレフィンを生成させるための重合工程
以外の重合工程は、同様に気相重合法で実施することも
できるし、液相重合法で実施することもてさる。もＩう
ろん各重合工程で異なる重合方法を採用することも可能
である。液相重合法のうりではスラリー懸濁！ｆ合法が
好適に採用される。Polymerization steps other than the polymerization step for producing an ultra-high molecular weight polyolefin can be similarly carried out by a gas phase polymerization method, or can also be carried out by a liquid phase polymerization method. It is also possible to employ different polymerization methods in each polymerization step. Slurry suspension is the solution to liquid phase polymerization! The f-law is preferably employed.
いずれの場合にも、該重合工程では重合反応は通常は不
粘性媒体の存在下に実施される。たとえば気相重合法で
は不活性媒体希釈剤の存在下に実施され、液相スラリー
懸濁重合法では不活性媒体溶媒の存在下に実施される。In either case, the polymerization reaction is usually carried out in the presence of an inviscous medium. For example, gas phase polymerization processes are carried out in the presence of an inert medium diluent, and liquid phase slurry suspension polymerization processes are carried out in the presence of an inert medium solvent.
不活性媒体としては萌記超にも分子量ポリオレフィンを
生成さける重合工程にｄ３いて例示した不活性媒体と同
じものを例示１−ることができる。As the inert medium, the same inert medium as exemplified in d3 in the polymerization step to avoid producing a molecular weight polyolefin can also be used.
最終段階の重合工程で（Ｊられるポリオレフィン組成物
［η］ｃが、通常、３．５〜’１５ｄｆＪ／９、好まし
くは４．０〜１０ｄρ／９．溶融トルクが４．５に５ｊ
−ｃｍ以下となるように重合反応が実施される。In the final polymerization step, the polyolefin composition [η] c is usually 3.5 to 15 dfJ/9, preferably 4.0 to 10 dρ/9. The melting torque is 4.5 to 5j
-cm or less.
前記多段階重合法は、四分式、半連続式またｃ３工連続
式のいずれかの方法でも実施することがＣきる。The multi-stage polymerization method can be carried out in any of the four-part, semi-continuous and continuous three-part methods.
前記多段階重合方法が適用できるオレフィンとしては、
ｌ’ｌｆｆ述のようにエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキレン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、３
−メチル−１−ペンテンなとのα−オレフィンを例示づ
ることができ、これらのα−オレフィンの単独重合体の
製法に適用することしできるし、二種以上の混合成分か
らなる共重合体の製法に適用することもできる。これら
のα−オレフィンのうりでは、エチレンまたはエチレン
と仙のα−４レフインとの共重合体で必って、エチレン
成分を１成分とするエチレン系重合体の製法に前記多段
階重合方法を適用づるのが好ましい。The olefins to which the multi-stage polymerization method can be applied include:
As stated in l'lff, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexylene, 1-octene, 1-
Decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 3
-Methyl-1-pentene and other α-olefins can be exemplified, and can be applied to the production process of homopolymers of these α-olefins, and can be applied to the production of copolymers consisting of two or more mixed components. It can also be applied to manufacturing methods. In the case of these α-olefins, the multi-step polymerization method described above is applied to the production of ethylene-based polymers in which ethylene is one component, which is ethylene or a copolymer of ethylene and α-4 reflex. Preferably.
ｌ言動性充填剤（Ｂ）
本発明に係るポリオレフィン製ブーりを製造づるのに好
適なポリオレフィン組成物は、上記のようなポリオレフ
ィン（Ａ＞に加えで、１ｎ動性充填剤（Ｂ）を含んでも
良い。1 Dynamic filler (B) A polyolefin composition suitable for producing the polyolefin boot according to the present invention contains a 1 N dynamic filler (B) in addition to the above-mentioned polyolefin (A). But it's okay.
摺動性充填剤（Ｂ）としては、従来１習動性充填剤とし
て公知のものが特に限定されることなく用いられるが、
具体的には以下のような化合物が用いられる。As the slidable filler (B), those conventionally known as a free-flowing filler can be used without particular limitation, but
Specifically, the following compounds are used.
グラファイト粉末、ポリテトラフルオロエヂレン樹脂（
ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン共
小合体樹脂（ＦＥＰ） 、四フッ化エヂレンーパーフル
オロアルコキシエチレン共重合体樹脂（ＰＦＡ）、三フ
ッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレ
ンーエチレン共重合体樹脂（ＥＴＦＥ）、フッ化ビニリ
デン樹脂などのフッ素樹脂粉末、フッ化モリブデン粉末
、硫化モリブデン粉末、−酸化チタン粉末、ポリフ工二
しンサルノフイド樹脂粉末など。Graphite powder, polytetrafluoroethylene resin (
PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (PFA), trifluorochloroethylene resin (PCTFE), tetrafluoroethylene Fluororesin powder such as ethylene-ethylene copolymer resin (ETFE), vinylidene fluoride resin, molybdenum fluoride powder, molybdenum sulfide powder, -titanium oxide powder, polyphenylene sulfide resin powder, etc.
これらの摺動性充填剤（Ｂ）は、粉末状で用いられるこ
とが好ましく、その粒子径は０．０１〜５００ｔｉ雇好
ましくは０．０５〜１００μｍであることが望ましい。These sliding fillers (B) are preferably used in powder form, and the particle size is preferably 0.01 to 500 μm, preferably 0.05 to 100 μm.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような１晋動性充填剤（Ｂ）は、ポリオレフ
ィン（Ａ＞１００重最重量対して１〜７０＠量部、好ま
しくは５〜５０重量部さらに好ましくは１０〜３０重量
部の足で用いられるのが良い。In the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention, the above-described 1-adhesive filler (B) is 1 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on the polyolefin (A>100 weight). It is preferable to use 10 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight.
繊維状充填剤（Ｃ）
本発明に係るポリオレフィン製ブーりを構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレノイン（Ａ）に加えて
、繊維状充填剤（Ｃ）を含んでも良い。Fibrous Filler (C) The polyolefin composition constituting the polyolefin boob according to the present invention may contain a fibrous filler (C) in addition to the polyolenoin (A).
繊維状充填剤（Ｃ）としては、従来繊維状充填剤として
公知のものが特に限定されることなく用いられるが、具
体的には以下のようなものが用いられる。As the fibrous filler (C), conventionally known fibrous fillers can be used without particular limitation, but specifically the following are used.
ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、チタン酸カリ
ウィスカー、金属繊維たとえば、アルミニウム繊維、ス
テンレス鋼繊維など。Glass fibers, carbon fibers, boron fibers, potassium titanate whiskers, metal fibers such as aluminum fibers, stainless steel fibers, etc.
石綿、ア°ラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド
繊維など。Asbestos, aramid fiber, polyester fiber, polyamide fiber, etc.
これらの繊維状充填剤（Ｂ）は、その絨紺径が１〜３０
μＴｎ好ましくは５〜２０μｍであり、繊維長が１００
０〜１００００μｍ好ましくは３０００〜６０００μｍ
であり、アスペクト比は３３〜１００００好ましくは１
５０〜１２００であることが望ましい。These fibrous fillers (B) have a dark blue diameter of 1 to 30
μTn is preferably 5 to 20 μm, and the fiber length is 100 μm.
0-10000μm preferably 3000-6000μm
and the aspect ratio is 33 to 10,000, preferably 1
It is desirable that it is 50-1200.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような繊維状充填剤（Ｃ）は、ポリオレフィ
ン（Ａ）１００ｆｆｌＷ部に対して１〜７０重吊部、好
ましく【よ３〜５０重量部さらに好ましくは５〜３０重
量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention, the fibrous filler (C) as described above is contained in an amount of 1 to 70 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin (A). More preferably, it is used in an amount of 5 to 30 parts by weight.
フェノール系安定剤（Ｄ）
本発明に係るポリオレフィン製プーリを構成′りるポリ
オレフィン組成物は、前記ポリオレフィン（Ａ＞に加え
て、フェノール系安定剤（Ｄ＞を含んでも良い。Phenolic Stabilizer (D) The polyolefin composition constituting the polyolefin pulley according to the present invention may contain a phenolic stabilizer (D> in addition to the polyolefin (A>).
フェノール系化合物としては、従来公知のものが特に限
定されることなく用いられるが、具体的には以下のよう
な化合物が用いられる。As the phenolic compound, conventionally known compounds can be used without particular limitation, and specifically, the following compounds are used.
２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．
６−ジ−シクロへキシル−４−メチルフェノール、２．
６−ジイツブロピルー４−エヂルフ１ノール、２．６−
ジーｔ−アミル−４−メチルフェノール、２．６−ジー
ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール、２．６−
ジシクロへキシル−４−ｎ−オクヂルフェノール、
２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブヂルフエノ
ール、
２−ｔ−ブチル−２−エヂルー６−ｔ−オクヂルフ１ノ
ール、
２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ−ヘキシルフェノ
ール、
２−シクロヘキシル−４−ローブチル−６−イソプロビ
ルフエノール、
テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ）ヒドロシンナメート１メタンなど。2.6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2.
6-di-cyclohexyl-4-methylphenol, 2.
6-diitubropyru-4-edylfur-1-nor, 2.6-
Di-t-amyl-4-methylphenol, 2.6-di-t-octyl-4-n-propylphenol, 2.6-
Dicyclohexyl-4-n-ocdylphenol, 2-isopropyl-4-methyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-2-ethyl-6-t-ocdylphenol, 2-isobutyl-4-ethyl -6-t-hexylphenol, 2-cyclohexyl-4-lobylphenol-6-isoprobylphenol, tetrakis[methylene(3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxy) hydrocinnamate 1 methane etc.
またフェノール系安定剤として、フェノール核を２個以
上０′″ＣＪ−るフェノール系化合物を用いることもで
きる。このようなフェノール核を２個以上右覆るフェノ
ール系化合物としては、具体的には、以下のような化合
物が用いられる。Further, as a phenol stabilizer, a phenol compound having two or more phenol nuclei can also be used.Specifically, a phenol compound having two or more phenol nuclei may include: The following compounds are used.
２．２°−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）
４．４゛−ブチリデンビス（３−メチル−６−１−ブヂ
ルフエノール）
４．４゛−チイビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）
２．２−ヂオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）
１．３．５−１〜リメヂル−２，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ベンジ
ルベンビン、
Ｌ ３．５− トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−を一ブチルフェノール）メタン、
テトラキス［メチレン（３，５−シーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１−］メタン
、
β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブヂルー４−ヒドギシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステル、
２．２−Δキザミドヒス［エチル−３−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブブルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］
などが例示できる。β−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブヂ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエ
ステルとしてはとくに炭素数１８以下のアルギルニスデ
ルが好ましい。また、テトラギス［メチレン（２，４−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロごオネ
ート］メタン、ｎ−オクタ）″シルー３−（４°−ヒド
ロキシ−３，５−ジートブチルフ１ニル）プロピオネー
ト、２，６−ジー【−ブチル−ｐ−クレゾール、２．４
．６−トリス（３°、５−ジー１−ブチル−４゛−ヒト
「１キシベンジルチオノ−１，３，５−トリアジン、２
，２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４．４°−メチレンビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール”） 、２．２’−メチレンビス［
６−（１−メチルシクロヘキシル）Ｐ−クレゾール］、
ビス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
フェニル〉ブヂリックアシド］グリコールエステル、４
，４°−ブチリデンビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾ
ール） 、Ｌｌ、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３．５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−
ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３．５−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシペンシル
） −２，４，６−トリメチルベンゼン、Ｃ３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌード、１，３．５−トリス［（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシニブル］イソシアスレート、２−オクヂルチ：
４−４．６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジー１−ブ
チル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４．４−
ブオビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾール）などが用
いられる。2.2°-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol) 4.4′-butylidenebis(3-methyl-6-1-butylphenol) 4.4′-thiibis(3-methyl-6-t-butylphenol) ) 2.2-diobis(4-methyl-6-t-butylphenol) 1.3.5-1~rimedyl-2,4,6-tris(3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)benzylbenbin, L 3.5-tris(2-methyl-4-hydroxy-
5-monobutylphenol)methane, tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propione-1-]methane, β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)alkyl propionate Examples include ester, 2.2-Δxamidehis[ethyl-3-(3,5-di-tert-bublue 4-hydroxyphenyl)propionate], and the like. As the β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid alkyl ester, argylnisder having 18 or less carbon atoms is particularly preferred. Also, tetragis [methylene (2,4-
di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, n-octa)''sil-3-(4°-hydroxy-3,5-dibutylphenyl)propionate, 2,6-di[-butyl- p-cresol, 2.4
．． 6-Tris(3°, 5-di-1-butyl-4′-human 1xbenzylthiono-1,3,5-triazine, 2
, 2′-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4.4°-methylenebis(2,6-t-butylphenol)
-butylphenol"), 2,2'-methylenebis[
6-(1-methylcyclohexyl)P-cresol],
Bis[3,5-bis(4-hydroxy-3-t-butylphenyl>butyric acid) glycol ester, 4
, 4°-butylidenebis(6-1-butyl-m-cresol), Ll, 3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3.5-
Tris(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-t-
butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxypencyl)-2,4,6-trimethylbenzene, C3,5-tris(3,5-di -t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanode, 1,3.5-tris[(3,5-
di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxynibru]isocyasate, 2-octylthi:
4-4.6-di(4-hydroxy-3,5-di-1-butyl)phenoxy-1,3,5-triazine, 4.4-
Buobis (6-1-butyl-m-cresol) and the like are used.
これらのフェノール系安定剤は、単独であるいは相合せ
て用いられる。These phenolic stabilizers may be used alone or in combination.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のようなフェノール系安定剤（Ｂ）は、ポリオ
レフィン（Ａ）１００１部に対して０．００５〜５重量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部さらに好ましく
は０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention, the above-mentioned phenolic stabilizer (B) is contained in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0 parts by weight, based on 1001 parts of the polyolefin (A). It is used in an amount of 0.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
本発明に係るポリオレフィン製プーリを構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレフィン（Ａ＞に加えて
、有機）Ａスフフ・イト系安定剤（Ｃ）を含んでも良い
。The polyolefin composition constituting the polyolefin pulley according to the present invention may contain, in addition to the polyolefin (A>), an organic) A-sulfite stabilizer (C).
有機フォスファイト系安定剤としては、従来公知の−ｂ
のが特に限定されることなく用いられるが、具体的には
以下のような化合物が用いられる。As the organic phosphite stabilizer, conventionally known -b
The following compounds may be used without particular limitation, but specifically, the following compounds may be used.
１〜リオクチルホスフアイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−ジーｔｃｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、１〜リノエニルホスフアイト、
トリス（プトキシエヂル）ホスフン・イト、トリス（ノ
ニルフェニル）小スノアイ１〜、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）
−Ｌｌ、３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスフフイ１〜
、テ１〜う（Ｃ１２〜Ｃ１５Ｕ合アルキル）−４，４−
イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（
トリデシル） −４，４’−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔｅ＋″ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイ
ト、トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブヂルー４−ヒド
ロキシフェニル〉ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合
ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−４，４−イソ
プロピリデンジフェノールポリボスファイト、ビス（オ
クチルフェニル）・ビス［４，４−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール〉］・１．
６−ヘキザンオールジボスフアイト、フェニル◆４，４
−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ヒス（２，４−シーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンタエリスリトールジボスアイト、ビス
（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル
）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４，
４−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）］小ホスファイトフェニル・ジイソデシルホス
ファイト、ジ（ノニルフェニル〉ペンタエリスリトール
ジホスファイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオ
キシイソプロピル）ホスファイト、４，４“−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・ジ
（ノニルフェニル）ホスファイト、９．１０−ジ−ヒド
ロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
スレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４°−ビフェニレン
ジホスファイトなどが挙げられる。1-lioctyl phosphite, trilauryl phosphite, tridecyl phosphite, octyl-diphenyl phosphite, tris(2,4-di-tcrt-butylphenyl) phosphite, 1-linoenyl phosphite,
Tris(ptoxyedyl) phosphinite, tris(nonylphenyl) small snow eye 1~, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra(tridecyl)
-Ll, 3-tris(2-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)butanediphosphine 1~
, Te1-U (C12-C15U combined alkyl)-4,4-
Isopropylidene diphenyl diphosphite, tetra (
tridecyl) -4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-te+''t-butylphenol) diphosphite, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphite, tris(mono-di mixed nonylphenyl) ) phosphite, hydrogenated-4,4-isopropylidene diphenol polybosphite, bis(octylphenyl) bis[4,4-butylidene bis(3
-Methyl-6-tert-butylphenol〉]・1.
6-hexaneoldibosphite, phenyl◆4,4
-isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, his(2,4-tert-butylphenyl)bentaerythritol dibosuite, bis(2,6-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite Fight, Tris [4,
4-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol)] small phosphite phenyl diisodecyl phosphite, di(nonylphenyl>pentaerythritol diphosphite, tris(1,3-di-stearoyloxyisopropyl) phosphite, 4, 4"-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol) di(nonylphenyl) phosphite, 9.10-di-hydro-9-oxa-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, Examples include tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4°-biphenylene diphosphite.
またビス（シアルギルフェニル〉ペンタエリスリトール
ジホスファイトエステルは、下記の式（１）で示される
スピロ型ないし式（２）で示されるケージ形のものも使
用される。通常はこのよう＜ｒホスファイトエステルを
製造する方法から生じる経演的理由のために両異性体の
混合物が最も多く使用される。Bis(sialgylphenyl>pentaerythritol diphosphite esters are also used in spiro type represented by the following formula (1) or cage type represented by formula (2).Usually, such <r phosphite esters are used. For practical reasons arising from the method of preparing phytoesters, mixtures of both isomers are most often used.
ここで、Ｒ１、Ｒ２は炭素原子数１〜９のアルキル基と
くに分枝のあるアルキル基なかでもｔｅｒｔ−ブチル１
．！が好ましく、またフェニル基にｄ３けるその置換位
置は２，４位が最も好ましい。好適なホスファイトエス
テルはビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ工二ル〉
ペンタエリスリ１−一ルジホスフフイ１〜である。Here, R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 9 carbon atoms, especially tert-butyl 1
．． ! is preferable, and the most preferable substitution positions of d3 on the phenyl group are the 2 and 4 positions. A preferred phosphite ester is bis(2,4-di-tert-butylphenyl)
Pentaerythri 1-1 diphosphatide 1-.
これらの有機フォスファイト系安定剤は、単独であるい
は組合せて用いられる。These organic phosphite stabilizers may be used alone or in combination.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような有機フォスファイト系安定剤（Ｃ）は
、ポリオレフィン（Ａ）１００重帛部に対して０．００
５〜５小吊部、好ましくは０．０１〜０．５重量部ざら
に好ましくは０．０５〜０．２ｆｆｌ量部の吊で用いら
れる。In the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention, the organic phosphite stabilizer (C) as described above is contained in an amount of 0.00% per 100 parts by weight of the polyolefin (A).
It is used in an amount of 5 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
有機チオエーテル系安定剤（Ｆ）
本発明に係るポリオレノイン装ブーりを構成するポリオ
レフィン組成物は、前記ポリオレフィン（△）に加えて
、有機チオエーテル系安定剤（Ｆ）を含んでも良い。Organic thioether stabilizer (F) The polyolefin composition constituting the polyolenoin container according to the present invention may contain an organic thioether stabilizer (F) in addition to the polyolefin (Δ).
有機チオエーテル系安定剤としては、従来公λ目のもの
が特に制限されることなく用いられるが、具体的には、
以下のような化合物か用いられる３゜ジラウリル−、シ
ミリスデル−、ジスアアリルーなどのジアルキルヂオジ
プロピ７Ｉン−１〜及びブチル−、オフブルー、ラウリ
ル−、スｊ７１ツルーなどのアルギルヂオブロピオン酸
の多１＋Ｉアル」−ル（例えばグリセリン、トリメヂロ
ール土タン、トリメ゛チロールプロパン、ペンタエリス
リ１〜−ル、トリスヒドロキシエヂルイソシアメレート
）のエステル（例えばペンタエリスリトールｊトララウ
リルチオプロピオネート）が挙げられる。As organic thioether stabilizers, conventionally common λ-order stabilizers are used without any particular restriction, but specifically,
The following compounds are used: dialkyldiodipropyl-7I-1, such as 3゜dilauryl, similisdel, disaaryl, etc., and argyldiobropionic acids, such as butyl, off blue, lauryl, suj71 true, etc. Examples include esters (e.g., pentaerythritol tralauryl thiopropionate) of poly-1+I alcohols (e.g., glycerin, trimedylol, trimethylolpropane, pentaerythritol, trishydroxyedyl isocyanate). .
ざらに具体的には、ジラウリルチオジプロピオネート、
シミリスデルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジ
プロピオネート、ラウリルステ）フリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリルチオジブチレートなど。Specifically, dilauryl thiodipropionate,
Similis delthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate, laurylste)furylthiodipropionate, distearylthiodibutyrate, etc.
これらのイ１はチオエーテル系安定剤は、単独であるい
は組合せて用いられる。These thioether stabilizers (1) may be used alone or in combination.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような有機チオエーテル系安定剤（Ｆ）は、
ポリオレフィン（Ａ＞１００重ε部に対して０．００５
〜５重量部、好ましくは０．０１〜０．５重最部さらに
好ましくは０．０５〜０．２重０部のけで用いられる。In the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention, the organic thioether stabilizer (F) as described above is
Polyolefin (A>0.005 parts per 100 parts by weight)
It is used in an amount of up to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物に
、前述のポリオレフィン（Ａ＞に加えて、ノエノール系
安定剤（Ｄ）、有機フォスファイト系安定剤（Ｅ）、有
機チオエーテル系安定剤（Ｆ）、もしくはこれらのうち
の複数を含ませれば、射出成形時の熱安定性および長期
耐熱安定性が向上するが、さらに後述する高級脂肪酸の
金属塩（Ｇ）を安定剤として加えると、ざらに射出成形
時の熱安定性および長期耐熱安定性に優れたポリオレフ
ィン製プーリが得られる。In addition to the above-mentioned polyolefin (A>), the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention includes a noenol stabilizer (D), an organic phosphite stabilizer (E), an organic thioether stabilizer (F), Alternatively, if more than one of these is included, the thermal stability and long-term heat resistance stability during injection molding will be improved, but if metal salts of higher fatty acids (G), which will be described later, are further added as a stabilizer, injection molding will become more difficult. A polyolefin pulley with excellent long-term thermal stability and long-term thermal stability can be obtained.
高級脂肪酸の金属塩（Ｇ）
本発明に係るプーリを構成づるポリオレフィン組成物は
、前記ポリオレフィン（Ａ＞に加えて、高級脂肪酸の金
属塩（Ｇ）を含んでいる。Metal salt of higher fatty acid (G) The polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention contains a metal salt of higher fatty acid (G) in addition to the polyolefin (A>).
高級脂肪酸の金属塩としては、ステ）ノリン酸、オレイ
ン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキシン酸、パルミ
チン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸のマグネシウム塩
、カルシウムＩ′ｇＩＮバリウム１富などのアルカリ土
類金属塩、カドミウム塩、仙鎗塩、鉛塩、ナトリウム塩
、カリウム塩、リヂュウム塩などのアルカリ金属塩など
が用いられる。具体的には、以下のような化合物が用い
られる。Examples of metal salts of higher fatty acids include magnesium salts of higher fatty acids such as stenolic acid, oleic acid, lauric acid, capric acid, araxic acid, palmitic acid, and behenic acid, and alkaline earth salts such as calcium I'gIN and barium 1 rich. Alkali metal salts such as metal salts, cadmium salts, Senryo salts, lead salts, sodium salts, potassium salts, and lithium salts are used. Specifically, the following compounds are used.
ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸−１ノグネシウ
ム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸カルシウム、う「ノリン酸カルシウム、
ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン
酸バリウム、アラキシン酸バリウム、ベヘニン酸バリウ
ム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、ステアリン酸すチュ１クム、ステアリン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、
ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カリウム、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸カルシウムなど。Magnesium stearate, monognesium laurate, magnesium palmitate, calcium stearate, calcium oleate, calcium oleate,
Barium stearate, barium oleate, barium laurate, barium araxinate, barium behenate, zinc stearate, zinc oleate, zinc laurate, cum stearate, sodium stearate, sodium palmitate, sodium laurate ,
Barium stearate, potassium laurate, calcium 12-hydroxystearate, etc.
これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。These metal salts of higher fatty acids may be used alone or in combination.
本発明に係るプーリを構成するポリオレフィン組成物で
は、上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｆ）は、ポリオ
レフィン（Δ）１００ｉ量部に対して０．００５〜５重
量部、好ましくは０．０１〜０．５重量部ざらに好まし
くは０．０５〜０．２重量部の量で用いられる。In the polyolefin composition constituting the pulley according to the present invention, the metal salt (F) of a higher fatty acid as described above is contained in an amount of 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 parts by weight per 100 i parts of polyolefin (Δ). It is used in an amount of 0.5 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
なお、本発明では、プーリを構成するポリオレフィン組
成物には、上記の成分に加えてたとえば耐熱安定剤、耐
候安定剤、顔料、染料、滑剤、難燃剤、中性子遮蔽剤等
、通常、ポリオレフィンに添力旧昆合される配合剤を本
発明の目的を損わない範囲で添加することができる。In the present invention, in addition to the above-mentioned components, the polyolefin composition constituting the pulley contains, for example, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a pigment, a dye, a lubricant, a flame retardant, a neutron shielding agent, etc., which are usually added to the polyolefin. Mixed ingredients can be added to the extent that they do not impair the purpose of the present invention.
発明の詳細
な説明してきたように、このような本発明に係るポリオ
レフィン製プーリによれば、超高分子伝ポリオレフィン
が本来具備する優れた機械的性質を１０うことなく、か
つ層状剥離を牛することなく、ポリオレフィン組成物を
射出成形りることによって簡単に得られるのて′、耐摩
耗性、耐熱１ノ１、耐衝撃性、ないし囲動性に優れたブ
ーりを、比較的安価に得ることが可能になる。しかも本
発明によれば、ポリオレフィン組成物をＱ＝Ｊ出成形Ｊ
ることによって得られたポリオレフィン装プーリ単体で
十分な１習動性をｆｉツるため、囲動１ノ１を高めるた
めに、モリブデンコー１へする必敷−シないと共に、潤
滑剤を別途供給ないし含油させる必要らない。As described in detail, the polyolefin pulley according to the present invention does not have the excellent mechanical properties inherently possessed by ultra-high polymer polyolefins, and also prevents delamination. By injection molding a polyolefin composition, it is possible to obtain a boot with excellent abrasion resistance, heat resistance, impact resistance, and elasticity at a relatively low cost. becomes possible. Moreover, according to the present invention, the polyolefin composition is molded by Q=J
In order to achieve sufficient movement with the polyolefin-coated pulley obtained by itself, in order to increase the rolling movement, it is necessary to add lubricant to molybdenum coating 1 and separately supply lubricant. There is no need to impregnate it with oil.
さらに、本発明に係るポリオレフィン製プーリ（４Ｌ、
耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、４丁いし囲動ｔＪ＋に＋
りれていることから、ブーりのＪＥｉ耗が生じ難く、し
かも機器内部の温度上昇等によってｂブーりとそれが回
転自在に取り例けられるシＸ・）１〜との因功性が悪く
なったりすることがないと共に、ノイズも極力抑制でき
る。したがって、このようなプーリをＶＴＲ等の各種精
密機器に用いた場合には、これらの機器の軽礒化、低コ
スト化、低ノイズ化を図ることが可能になる。Furthermore, the polyolefin pulley (4L,
Abrasion resistance, heat resistance, impact resistance, 4-tooth motion tJ+
Because of this, it is difficult for the boob to wear out, and furthermore, due to the rise in temperature inside the device, the b boob can be freely rotated. In addition, noise can be suppressed as much as possible. Therefore, when such a pulley is used in various precision equipment such as a VTR, it becomes possible to reduce the weight, cost, and noise of these equipment.
代理人 弁理士 鈴 木 俊一部Agent: Patent Attorney: Shunbetsu Suzuki
Claims (1)
〜４０ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィンと、１
３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度が０．１〜５
ｄｌ／ｇである低分子量ないし高分子量ポリオレフィン
とから実質的になり、 （ｉ）上記超高分子量ポリオレフィンは、該超高分子量
ポリオレフィンと上記低分子量ないし高分子量ポリオレ
フィンとの総重量に対し、１５〜４０重量％の範囲にあ
り、 （ｉｉ）１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［
η］＿ｃが３．５〜１５ｄｌ／ｇの範囲にあり、 （ｉｉｉ）溶解トルクＴが４．５Ｋｇ・ｃｍ以下の範囲
にあるポリオレフィンを少なくとも含むポリオレフィン
組成物を射出成形して得られるポリオレフィン製プーリ
。 ２）上記ポリオレフィンは、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とする高活性チタン触媒成分（イ
）および有機アルミニウム化合物触媒成分（ロ）から形
成されるチーグラー型触媒の存在下に、少なくとも１つ
の重合工程においてオレフィンを重合させて極限粘度が
１０〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリオレフィンを生成
させ、その他の重合工程において水素の存在下にオレフ
ィンを重合させて極限粘度が０．１〜５ｄｌ／ｇの低分
子量ないし高分子量のポリオレフィンを生成させる多段
階重合法によって製造されたものである特許請求の範囲
第１項に記載のポリオレフィン製プーリ。 ３）上記ポリオレフィン組成物は、摺動性充填剤を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に
記載のポリオレフィン製プーリ。 ４）上記摺動性充填剤が、グラファイト、フッ素樹脂粉
末、フッ化モリブデン、硫化モリブテンまたはポリフェ
ニレンサルファイド樹脂粉末である特許請求の範囲第３
項に記載のポリオレフィン製プーリ。 ５）上記ポリオレフィン組成物は、繊維状充填剤を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項から第４項のい
ずれかに記載のポリオレフィン製プーリ。 ６）上記繊維状充填剤が、ガラス繊維、カーボン繊維、
ボロン繊維、チタン酸カリウィスカー、石綿、金属繊維
、アラミド繊維、ポリエステル繊維またはポリアミド繊
維である特許請求の範囲第５項に記載のポリオレフィン
製プーリ。 ７）上記ポリオレフィン組成物は、安定剤を含むことを
特徴とする特許請求の範囲第１項から第６項のいずれか
に記載のポリオレフィン製プーリ。 ８）上記安定剤が、フェノール系安定剤、有機フォスフ
ァイト系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、または高
級脂肪酸の金属塩である特許請求の範囲第７項に記載の
ポリオレフィン製プーリ。[Claims] 1) Intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 135°C is 10
-40 dl/g ultra-high molecular weight polyolefin;
Intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 35°C is 0.1-5
dl/g, and (i) the ultra-high molecular weight polyolefin has a content of 15 to 15% based on the total weight of the ultra-high molecular weight polyolefin and the low-molecular weight to high molecular weight polyolefin. (ii) the intrinsic viscosity measured in decalin solvent at 135°C [
η]_c is in the range of 3.5 to 15 dl/g, and (iii) a polyolefin pulley obtained by injection molding a polyolefin composition containing at least a polyolefin having a melting torque T of 4.5 Kg·cm or less. . 2) The above polyolefin is produced in at least one polymerization step in the presence of a Ziegler type catalyst formed from a highly active titanium catalyst component (a) containing magnesium, titanium and halogen as essential components and an organoaluminium compound catalyst component (b). In the step, olefins are polymerized to produce ultra-high molecular weight polyolefins with an intrinsic viscosity of 10 to 40 dl/g, and in other polymerization steps, olefins are polymerized in the presence of hydrogen to produce ultra-high molecular weight polyolefins with an intrinsic viscosity of 0.1 to 5 dl/g. The polyolefin pulley according to claim 1, which is produced by a multi-step polymerization method that produces a polyolefin having a molecular weight to a high molecular weight. 3) The polyolefin pulley according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin composition contains a slidable filler. 4) Claim 3, wherein the slidable filler is graphite, fluororesin powder, molybdenum fluoride, molybdenum sulfide, or polyphenylene sulfide resin powder.
The polyolefin pulley described in . 5) The polyolefin pulley according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyolefin composition contains a fibrous filler. 6) The fibrous filler is glass fiber, carbon fiber,
The polyolefin pulley according to claim 5, which is boron fiber, potassium titanate whisker, asbestos, metal fiber, aramid fiber, polyester fiber, or polyamide fiber. 7) The polyolefin pulley according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyolefin composition contains a stabilizer. 8) The polyolefin pulley according to claim 7, wherein the stabilizer is a phenolic stabilizer, an organic phosphite stabilizer, an organic thioether stabilizer, or a metal salt of a higher fatty acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31988287A JPH01161034A (en) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Polyolefin pulley |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31988287A JPH01161034A (en) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Polyolefin pulley |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01161034A true JPH01161034A (en) | 1989-06-23 |
Family
ID=18115289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31988287A Pending JPH01161034A (en) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Polyolefin pulley |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01161034A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7452926B2 (en) | 2002-08-29 | 2008-11-18 | Jtekt Corporation | Resin pulley formed of a resin composition having a phenol resin, an inorganic powder , a reinforcing fiber, and a lubricant |
-
1987
- 1987-12-17 JP JP31988287A patent/JPH01161034A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7452926B2 (en) | 2002-08-29 | 2008-11-18 | Jtekt Corporation | Resin pulley formed of a resin composition having a phenol resin, an inorganic powder , a reinforcing fiber, and a lubricant |
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