JPH01159823A - Magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明はたとえばビデオテープ、オーディオテーブ等
に用いられる磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、磁性層の形成に用いる磁性塗料の粘度の上昇が小さく
停滞安定性に優れるとともに強磁性合金粉末の分散状態
が良好であつて、電磁変換特性、走行性および耐久性に
優れ、高密度記録に適した磁気記録媒体に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media used for example in video tapes, audio tapes, etc. More specifically, the present invention relates to magnetic recording media used for example in video tapes, audio tapes, etc. The present invention relates to a magnetic recording medium that is small in size, has excellent stagnation stability, has a good dispersion state of ferromagnetic alloy powder, has excellent electromagnetic conversion characteristics, runnability, and durability, and is suitable for high-density recording.
［従来の技術およびその問題点］
磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含イｉする磁性層とからなり、非磁性支持体上に磁性
層を設けることにより構成されている。[Prior art and its problems] A magnetic recording medium basically consists of a non-magnetic support and a magnetic layer containing ferromagnetic powder, and is constructed by providing a magnetic layer on the non-magnetic support. has been done.
そして、一般に磁性層は結合剤に強磁性粉末を分散して
なる。Generally, the magnetic layer is formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder.
このような構成からなる磁気記録媒体、特にＶＴＲ用の
磁気記録媒体においては、近年、たとえば従来の１／２
インチ幅規格に比較して幅の狭い８鳳飄幅規格が登場し
、広く普及しつつある等の事情から、高密度記録化への
要請が強い。In recent years, magnetic recording media with such a configuration, especially magnetic recording media for VTRs, have been developed to
There is a strong demand for high-density recording due to the appearance and widespread use of the 8-inch width standard, which is narrower than the inch width standard.
そこで、この高密度記録を実現するために、強磁性粉末
として従来より使用されてきたチーＦｅ。０．等の金属
酸化物系の強磁性粉末およびたとえばコバルト等の他の
成分を含有する酸化鉄系強磁性粉末に代わり、微粉末化
することによりさらに高密度記録が可能な強磁性合金粉
末が使用されるようになってきている。Therefore, in order to realize this high-density recording, Qi-Fe has been conventionally used as a ferromagnetic powder. 0. Instead of metal oxide-based ferromagnetic powders such as metal oxide-based ferromagnetic powders and iron oxide-based ferromagnetic powders containing other components such as cobalt, ferromagnetic alloy powders are used, which can achieve even higher density recording by pulverization. It is becoming more and more common.
しかしながら、たとえばＳ／Ｎを向上させるために強磁
性合金粉末を微粉末化して使用すると、結合剤中におけ
る強磁性合金粉末の分散性が劣化したり、磁性塗料の粘
度の上昇が大きくなって磁性塗料の停滞安定性が低下す
るという問題を生じる。However, if ferromagnetic alloy powder is used after being pulverized to improve S/N, for example, the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder in the binder may deteriorate, and the viscosity of the magnetic paint may increase significantly, causing magnetic properties. A problem arises in that the stagnation stability of the paint decreases.
これらの問題は、磁性層の電磁変換特性、表面性および
耐久性などに悪影響を及ぼすとともに磁気記録媒体の製
造時における作業性の悪化を招く原因にもなる。These problems adversely affect the electromagnetic conversion characteristics, surface properties, durability, etc. of the magnetic layer, and also cause deterioration of workability during the production of magnetic recording media.
そこで、結合剤中における強磁性合金粉末の分散状態を
改善することを目的として、たとえば結合剤中に−Ｓｏ
、Ｍ、−０ＳＯ，Ｍ、
−ＣＯＯＭおよび
ＯＭ”
−ｐ＝。Therefore, in order to improve the dispersion state of the ferromagnetic alloy powder in the binder, for example, -So
, M, −0SO, M, −COOM and OM” −p=.
Ｍｆｆｉ
（ただし１式中１Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり、ＭｌおよびＭ！は、それデれ水
素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキ
ル基のいずれかである。またＭｌとＭ２とは、互いに同
じであっても良いし、異なっていても良い、）
よりなる群から選ばれた少なくとも１種類の極性基を有
する樹脂を結合剤中に含有する磁気記録媒体が提案され
ている（特開昭５９−５４２３号公報、同５９−８１２
７号公報等参照、）
しかしながら、これらの磁気記録媒体においては、確か
に強磁性合金粉末の分散状態は良好であり、電磁変換特
性は向上しているものの、上記の極性基を導入してなる
結合剤が磁性層の表面を平滑化するので磁性層の！傭係
数の上昇を招き、たとえば磁気ヘットに磁気記録媒体が
張りついてしまう現象が起き易くなったり、磁性層の剛
性が低下して繰り返し走行時における磁気記録媒体のエ
ツジ折れやヘッド目詰りが発生し易いという新たな問題
が生じる。Mffi (However, in the formula 1, 1M is a hydrogen atom, lithium, or sodium, and Ml and M! are each a hydrogen atom, lithium, potassium, sodium, or an alkyl group. Also, Ml and M2 A magnetic recording medium has been proposed in which a binder contains a resin having at least one polar group selected from the group consisting of: (Unexamined Japanese Patent Publication No. 59-5423, No. 59-812
(Refer to Publication No. 7, etc.) However, in these magnetic recording media, although the dispersion state of the ferromagnetic alloy powder is certainly good and the electromagnetic conversion characteristics are improved, The binder smoothes the surface of the magnetic layer, so the magnetic layer! This causes an increase in the magnetic recording coefficient, making it easier for the magnetic recording medium to stick to the magnetic head, or decreasing the rigidity of the magnetic layer, which may cause the edges of the magnetic recording medium to break or the head to become clogged during repeated running. A new problem arises: easy.
すなわち、上記の極性基を導入してなる結合剤を含有す
る磁気記録媒体においては、磁性層の機械的特性に未だ
改善の余地があり、走行性および耐久性は充分であると
は言いがたい。In other words, in a magnetic recording medium containing a binder formed by introducing a polar group as described above, there is still room for improvement in the mechanical properties of the magnetic layer, and it is difficult to say that the running properties and durability are sufficient. .
この発明は、前記事情に基いてなされたものである。This invention has been made based on the above circumstances.
この発明の目的は、磁性層を形成する磁性塗料の粘度の
上昇が小さく停滞安定性が良好であり、かつ強磁性合金
粉末の分散状態が良好でありて電磁変換特性に優れると
ともに、走行性および耐久性に優れ、高密度記録に適し
た磁気記録媒体を提供することにある。The object of the present invention is to provide a magnetic paint that forms a magnetic layer with a small increase in viscosity and good stagnation stability, and a ferromagnetic alloy powder that is well-dispersed and has excellent electromagnetic conversion characteristics, as well as running properties and The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent durability and is suitable for high-density recording.
［前記問題点を解決するための手段］
前記問題点を解決するために、この発明者が鋭意、検討
を重ねた結果、上記の極性基のうち。[Means for solving the above-mentioned problems] In order to solve the above-mentioned problems, as a result of intensive studies by this inventor, among the above-mentioned polar groups.
−ＣＯＯＭを除いた特定の極性基を有する樹脂と極性基
を有さない樹脂とを特定の割合で含有する結合剤と特定
の比表面積を有する強磁性合金粉末とを含有するととも
に、磁性層中に上記の極性基を有し、かつ分子量が特定
の範囲内にある化合物を含有する磁気記録媒体は、磁性
塗料の粘度の上昇が小さく、磁性層における強磁性合金
粉末の分散状態が良好であって、電磁変換特性が優れる
とともに、耐久性および走行性に優れ、高密度記録に適
することを見出してこの発明に到達した。- Contains a binder containing a resin having a specific polar group other than COOM and a resin not having a polar group in a specific ratio, and a ferromagnetic alloy powder having a specific specific surface area, and in the magnetic layer. A magnetic recording medium containing a compound having the above-mentioned polar group and a molecular weight within a specific range has a small increase in the viscosity of the magnetic paint and a good dispersion state of the ferromagnetic alloy powder in the magnetic layer. The present invention was achieved by discovering that it has excellent electromagnetic conversion characteristics, excellent durability and running properties, and is suitable for high-density recording.
すなわち、この発明の構成は非磁性支持体上に強磁性合
金粉末と結合剤とを含有する磁性層を設けてなる磁気記
録媒体において、前記強磁性合金粉末のＢＥＴ法による
比表面積が４５−２１ｇ以上で ゛あり、かつ
前記結合剤が極性基を有する樹脂と極性基を有さない樹
脂とからなるとともに前記結合剤中の前記極性基を有す
る樹脂の含有率が５０重量％未満であり、さらに前記極
性基を有する樹脂の極性基が、−５０３Ｍ、−０ＳＯ＊
ＭおよびＯＭ’
■
−Ｐ二〇
０Ｍ”
（ただし、式中、Ｍは水素原子、リチウム、カルラムお
よびナトリウムのいずれかであり ＭｌおよびＭ２は、
それぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムお
よびアルキル基のいずれかである。またＭｌとＭ２とは
、互いに同じであっても良いし、異なっていても良い。That is, the structure of the present invention is a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a ferromagnetic alloy powder and a binder is provided on a non-magnetic support, in which the specific surface area of the ferromagnetic alloy powder by the BET method is 45-21 g. The above is ゛, and the binder is composed of a resin having a polar group and a resin not having a polar group, and the content of the resin having the polar group in the binder is less than 50% by weight, and further The polar group of the resin having a polar group is -503M, -0SO*
M and OM' ■ -P200M'' (wherein, M is a hydrogen atom, lithium, calum or sodium, and Ml and M2 are
Each is a hydrogen atom, lithium, potassium, sodium, or an alkyl group. Further, Ml and M2 may be the same or different.
）
のうちの少なくともいずれかであり、かつ前記磁性層が
上記のうちの少なくとも１種類の極性基を有するととも
に分子量が３００〜４０００である化合物を含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体である。), and the magnetic layer contains a compound having at least one type of polar group listed above and having a molecular weight of 300 to 4,000.
この発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体と磁性
層とにつき、以下に説明する。The nonmagnetic support and magnetic layer that constitute the magnetic recording medium of the present invention will be explained below.
（非磁性支持体）
市記非磁性支持体を形成する素材としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類：ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類：セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体；ボッカーボネ
ート等のプラスチックなどを挙げることができる。さら
にＣｕ、Ａ見、Ｚｎなどの金属、ガラス、いわゆるニュ
ーセラミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等）等の
各種セラミックなどを使用することもできる。(Non-magnetic support) Materials for forming the non-magnetic support include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate; polyolefins such as polypropylene; and cellulose such as cellulose triacetate and cellulose diacetate. Derivatives; examples include plastics such as boccarbonate. Further, metals such as Cu, Aluminum, and Zn, glass, and various ceramics such as so-called new ceramics (for example, boron nitride, silicon carbide, etc.) can also be used.
前記非磁性支持体の形態には特に制限はなく、テープ、
シート、カード、ディスク、ドラム等のいずれであって
もよく、形態に応じて、また、必要に応じて種々の材料
を選択して使用することができる。The form of the non-magnetic support is not particularly limited, and may include tape,
It may be a sheet, card, disk, drum, etc., and various materials can be selected and used depending on the form and as necessary.
萌記非磁性支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の
場合には１通常、３〜ｌ口０４ ｍ Ｑ凹円、好ましく
は５〜５０ｐｍの範囲内にある。また、ディスク状ある
いはカード状の場合は通常３０〜１００７１ｍの範囲内
にある。さらにドラム状の場合には円筒状にする等、使
用するレコーダーに対応させた形態にすることができる
。The thickness of the non-magnetic support in the form of a tape or sheet is usually in the range of 3 to 4 mm, preferably 5 to 50 pm. Further, in the case of a disk or card shape, the length is usually within the range of 30 to 10,071 m. Furthermore, in the case of a drum shape, it can be made into a cylindrical shape, etc., depending on the recorder used.
前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない面（裏面
）には、磁気記録媒体の走行性の向上。The surface (back surface) of the non-magnetic support on which the magnetic layer is not provided is used to improve the running properties of the magnetic recording medium.
帯電防止および転写防止などを目的として、バックコー
ト居を設けてもよい。A back coat may be provided for the purpose of preventing static electricity and transfer.
また、非磁性支持体の磁性層か設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
間層（例えば接着剤層）を設けることもできる。Furthermore, an intermediate layer (for example, an adhesive layer) can be provided on the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is provided, for the purpose of improving the adhesion between the magnetic layer and the non-magnetic support.
（磁性層）
前記非磁性支持体上には、前記磁性層が設けられている
。(Magnetic Layer) The magnetic layer is provided on the nonmagnetic support.
前記磁性層は、前記強磁性合金粉末を結合剤中に分散し
てなる層である。The magnetic layer is a layer formed by dispersing the ferromagnetic alloy powder in a binder.
前記強磁性合金粉末としては、たとえばＦｅ−Ａ２合金
粉末、Ｆｅ−Ａｎ−Ｎｉ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合
金粉末、Ｆｅ−Ｍｎ−’Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚ
ｎ合金粉末。Examples of the ferromagnetic alloy powder include Fe-A2 alloy powder, Fe-An-Ni alloy powder, Fe-Ni-Co alloy powder, Fe-Mn-'Zn alloy powder, Fe-Ni-Z
n alloy powder.
Ｆｅ−Ｇｏ−Ｃｒ−Ｎｉ−（：ｒ合金粉末、 Ｆｅ−Ｇ
ｏ−Ｎｉ−Ｐ合金粉末。Fe-Go-Cr-Ni-(:r alloy powder, Fe-G
o-Ni-P alloy powder.
Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末およびＣｏ−Ｐ合金粉末等、Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｇｏ等の強磁性金属を主成分とする強磁性合金
粉末などが挙げられる。Co-Ni alloy powder, Co-P alloy powder, etc., Fe,
Examples include ferromagnetic alloy powder whose main component is ferromagnetic metal such as Ni and Go.
これらの中でも、好ましいのはＦｅ−Ａ１合金粉末、
Ｆｅ−＾１−Ｎｉ合金粉末などのＦｅ−ＡＩＬ系合金の
粉末である。Ｆｅ−Ａｎ系合金の粉末は耐候性に優れる
からである。Among these, preferred are Fe-A1 alloy powder,
Fe-AIL alloy powder such as Fe-^1-Ni alloy powder. This is because Fe--An alloy powder has excellent weather resistance.
前記強磁性合金粉末のＢＥＴ法による比表面積は４５ｎ
ｉ’／ｇ以上であり、好ましくは４５〜８０ ｒｎ’／
ｇの範囲内である。この比表面積か４５ ｒｒｒ’／ｇ
未満であると、磁気記録媒体のＳ／Ｎ比か低下すること
かあり、特に高密度記録に適さなくなることかある。The specific surface area of the ferromagnetic alloy powder according to the BET method is 45n.
i'/g or more, preferably 45 to 80 rn'/
It is within the range of g. This specific surface area is 45 rrr'/g
If it is less than this, the S/N ratio of the magnetic recording medium may decrease, and it may become unsuitable for high-density recording in particular.
萌記強磁性合金粉末の形状については特に制限はなく、
例えば、針状１球状あるいは楕円体状などのものを使用
することがてきる。There are no particular restrictions on the shape of the Moeki ferromagnetic alloy powder;
For example, a acicular, spherical or ellipsoidal shape can be used.
この発明において重要な点の一つは、前記結合剤か極性
）＾を有する樹脂［以下、単に樹脂（Ａ）と言うことが
ある。］と極性基を有しない樹脂［以下、単に樹脂（Ｂ
）と言うことがある。］とを含有することにある。One of the important points in this invention is that the binder is a resin having polarity (hereinafter sometimes simply referred to as resin (A)). ] and a resin without polar groups [hereinafter simply referred to as resin (B
) may be said. ].
前記極性基を有する樹脂［ｓｌ脂（Ａ）］は、この発明
の磁気記録媒体の結合剤中における前記強磁性合金粉末
の分散状態を良好にして、粉落ちやヘッド目詰りを防止
する作用を有する。The polar group-containing resin [SL resin (A)] improves the dispersion state of the ferromagnetic alloy powder in the binder of the magnetic recording medium of the present invention, and has the effect of preventing powder falling off and head clogging. have
前記極性基を有する樹脂［樹脂（Ａ） 】は、極性基と
して−３０，Ｍ、−０Ｓ Ｏｔ Ｍおよび−・
ＯＭ’
■
−Ｐ＝０
０Ｍ”
（ただし、式中、Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり ＭｌおよびＭ２は、それぞれ水
素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキ
ル基のいずれかである。またＭ’ とＭ２とは、互いに
異なっていても良いし、同しであっても良い。）
のうちの少なくともいずれかを有する樹脂からなる。The resin having polar groups [resin (A)] has -30,M, -0S OtM and -.
OM' ■ -P=0 0M" (wherein, M is a hydrogen atom, lithium, or sodium, and Ml and M2 are a hydrogen atom, lithium, potassium, sodium, or an alkyl group, respectively. Furthermore, M' and M2 may be different from each other or may be the same.).
前記樹脂（Ａ）を構成する樹脂としては、たとえば塩化
ビニル糸樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリエチレン系樹脂などが挙げられる。Examples of the resin constituting the resin (A) include vinyl chloride thread resin, polyurethane resin, polyester resin, and polyethylene resin.
これらの樹脂は種々の方法により得ることができる。た
とえば、スルホン酸金属塩基含有ポリエステル樹脂は、
スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸をジカルボ
ン酸成分の一部として用い、これとスルホン酸金属塩基
を有しないジカルボン酸とをジオールと共に縮合させる
ことにより得ることができる。These resins can be obtained by various methods. For example, polyester resins containing sulfonic acid metal bases are
It can be obtained by using a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base as part of the dicarboxylic acid component and condensing this with a dicarboxylic acid not having a sulfonic acid metal base together with a diol.
スルホン酸金属塩基を含有するポリウレタン樹脂は、上
記のスルホン酸金属塩基を含有するポリエステルの出発
材料であるスルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸
とスルホン酸金属塩基を含有しないジカルボン酸とジオ
ールとの３種類の化合物とジイソシアネートとを用いて
、縮合反応と付加反応とにより得ることかできる。The polyurethane resin containing a sulfonic acid metal base is a mixture of a dicarboxylic acid containing a sulfonate metal base, a dicarboxylic acid not containing a sulfonate metal base, and a diol, which are the starting materials for the above polyester containing a sulfonate metal base. It can be obtained by condensation reaction and addition reaction using different types of compounds and diisocyanates.
さらに、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂を変性して、極性基を導入する方法も考えら
れる。Furthermore, a method of modifying a polyester resin, polyurethane resin, or vinyl chloride resin to introduce a polar group is also considered.
すなわち、これらの樹脂と、たとえば Ｃ１−ＣＨ，ｃＨｔ Ｓ０３ Ｍ。That is, these resins and e.g. C1-CH, cHt S03 M.
Ｃ見−ＣＨ＊ ＣＨ２０ＳＯ＋＋ Ｍ、ＯＭ’
ＣｆＬ−ＣＨ，−Ｐ＝０
０Ｍ”
（ただし、式中、Ｍ、ＭｌおよびＭ２は上記と同し意味
である。）
等の分子中に上記の極性基および塩素を含有する化合物
とを脱塩酸反応により縮合させて導入する方法がある。The above polar group in a molecule such as C-CH* CH20SO++ M, OM' CfL-CH, -P=0 0M" (wherein, M, Ml and M2 have the same meanings as above) There is a method of condensing and introducing a chlorine-containing compound by a dehydrochloric acid reaction.
ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂な得るために
使用される上記カルボン酸成分としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、オルソフタル酸、ｌ、５−ナフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（
ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボ
ン酸：コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族カルボン酸、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ビロメリ・ント酸等のトリ
およびテトラカルボン酸などが挙げられる。The carboxylic acid components used to obtain polyester resins and polyurethane resins include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, l,5-naphthalic acid; p-oxybenzoic acid, p-(
Aromatic oxycarboxylic acids such as hydroxyethoxy)benzoic acid; aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid; Examples include tetracarboxylic acid.
これらの中でも、好ましいのはテレフタル酸、イソフタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸である。Among these, preferred are terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid.
上記スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分と
しては、たとえば５−ナトリウムスルホ ′イソ
フタル酸、５−カリウムスルホイソフタル醜、２−ナト
リウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフ
タル酸などが挙げられる。Examples of the dicarboxylic acid component containing the sulfonic acid metal base include 5-sodium sulfo-isophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, and 2-potassium sulfoterephthalic acid.
上記ジオール成分としては、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１．３−／ロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、ｌ。Examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1.3-/ropanediol, 1.4-butanediol, and l.
５−ベンタンジオール、ｌ、５−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、２，２．４−トリメチル−１，３−
オベンタンジオール、ｌ。5-bentanediol, 1,5-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2.4-trimethyl-1,3-
Obentanediol, l.
４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、水素化ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などが挙げられる。また、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ルなどのトリおよび／またはテトラオールを併用するこ
ともてきる。Examples thereof include 4-cyclohexane dimetatool, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, an ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Further, tri- and/or tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol can be used in combination.
ポリウレタン樹脂を得るために使用される上記イソシア
ネート成分としては、たとえば２，４−トリレンシイソ
シアネート、２．６−トリレンジイソシアネート、Ｐ−
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレ
ンジイソシアネート、４．４’−ジイソシアネート−ジ
フェニルエーテル、１．３−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレン
ジイソシアネート、１゜３−ジイソシアネートメチルシ
クロヘキサン。Examples of the isocyanate component used to obtain the polyurethane resin include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, P-
Phenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate-diphenyl ether, 1,3-naphthalene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1°3-diisocyanate methylcyclohexane.
１．４−ジイソシアネートメチルシクロへキサン、４，
４′−ジイソシアネートジシクロヘキサン、４，４′−
ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、イソホロン
ジイソシアネートなどが挙げられる。1.4-Diisocyanatemethylcyclohexane, 4,
4'-diisocyanate dicyclohexane, 4,4'-
Examples include diisocyanate dicyclohexylmethane and isophorone diisocyanate.
塩化ビニル系樹脂を変性してスルホン酸金属塩基を導入
する場合には、塩化ビニル系樹脂としてたとえば塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル
−マレイン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体などを
用いることかてきる。When modifying a vinyl chloride resin to introduce a sulfonic acid metal base, examples of the vinyl chloride resin include vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol copolymer, Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl maleate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl maleate-vinyl alcohol copolymer, etc. can be used.
これらの共重合体に含まれているビニルアルコールＯＨ
基と、上記のＣＭ−ｅｌＩ□ＣＩＩ□ＳＯ３Ｍ 。Vinyl alcohol OH contained in these copolymers
group and CM-elI□CII□SO3M as described above.
（Ｊｌ−ＣＩＩ□Ｃｌ１Ｏ３Ｏ，Ｍ等の塩素を含むスル
ホン酸金属塩の塩素とを、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の極性溶媒中で、たとえばピリジン
、ピコリン、トリエチルアミン等のアミン塩。(Jl-CII□Cl1O3O,M and other chlorine-containing sulfonic acid metal salts are mixed with chlorine in a polar solvent such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide to form an amine salt such as pyridine, picoline, triethylamine, etc.).
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のエポキ
シ化合物等の脱塩酸剤の存在下で、脱塩酸反応させる方
法を好適に用いることができる。A method of carrying out a dehydrochlorination reaction in the presence of a dehydrochlorination agent such as an epoxy compound such as ethylene oxide or propylene oxide can be suitably used.
変性バインダｌ
前記樹脂（Ａ）の中ても、好ましいのは塩化ビニル系共
重合体である。Modified Binder I Among the resins (A), vinyl chloride copolymers are preferred.
前記塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルモノマー、ス
ルホン酸もしくはリン酸のアルカリ塩を含有した共重合
性子ツマ−および必要に応じ他の共重合性モノマーを共
重合することによって得ることができる。この共重合体
はビニル合成によるものであるのて合成か容易であり、
かつ共重合成分を種々選ぶことかてき、共重合体の特性
を最適に：Ａ整することかできる。The vinyl chloride copolymer can be obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer, a copolymerizable polymer containing an alkali salt of sulfonic acid or phosphoric acid, and, if necessary, other copolymerizable monomers. This copolymer is easy to synthesize because it is based on vinyl synthesis.
Moreover, by selecting various copolymerization components, the properties of the copolymer can be optimized.
上記のスルホン酸もしくはリン酸の塩の金属はアルカリ
金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、
特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい
。The metal of the above salts of sulfonic acid or phosphoric acid is an alkali metal (especially sodium, potassium, lithium),
Potassium is particularly preferred in terms of solubility, reactivity, yield, and the like.
スルホン酸塩を含有する前記共重合性モノマーとしては
、たとえば。Examples of the copolymerizable monomer containing a sulfonate include:
ＣＩｔ ｚ ＝ ＣＩＩ Ｓ Ｏ３Ｍ
Ｃｌ１□＝ＣＩＩＣＨ，５ＯＪ
ＣＩ＋□＝Ｃ（（：＋１３）ＣＩ１２ＳＯ：１ＭＣ１１
１Ｃ１１Ｃ１１□０ＧＯＣＩＩ（Ｃ１１，ＧＯＯＲ）Ｓ
ＯＪＣｌｌ、−ＣＨＣ，１１，０ｃｌ１２ｃｌＩ（Ｏｆ
−１） Ｃ１１，５ＯＪＣ１１２−Ｃ（Ｃ１１，）ＣＯ
ＯＣ２１１，５ＯＪＣ１１，−ＣＩＩＣＯＯＣ４１＋６
ＳＯＪＣ１１ｚ−ＣＩＩＣＯＮＩＩＣ（Ｃ：ｌ１ｉ）ｔ
ｃｌｌ□ＳＯＪなどが挙げられる。CIt z = CII SO3M Cl1□=CIICH,5OJ CI+□=C((:+13)CI12SO:1MC11
1C11C11□0GOCII(C11,GOOR)S
OJCll, -CHC, 11,0cl12clI(Of
-1) C11,5OJC112-C(C11,)CO
OC211,5OJC11,-CIICOOC41+6
SOJC11z-CIICONIIIC(C:l1i)t
Examples include cll□SOJ.
また、リン酸塩としては、
Ｃ１１２−ＣＩｔＣ１１□０ＣＩ１．Ｃ１１（Ｏｌｌ）
Ｃ１１ｔ−０−ＰＯＪ’Ｙ’ＣＩ□−Ｃ１１ＣＯＮＩ
ＩＣ（Ｃ１１ｉ）＊ＣＩＩｚ−０−ＰＯ：＋ＭコＹ２［
たたし、上記において、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｒ
は炭素原子数１〜２０個のアルキル基を表わし、Ｙｌは
水素原子、Ｍ。Moreover, as a phosphate, C112-CItC11□0CI1. C11 (Oll)
C11t-0-POJ'Y'CI□-C11CONI
IC(C11i)*CIIz-0-PO:+McoY2[
However, in the above, M represents an alkali metal, and R
represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Yl is a hydrogen atom, and M.
およびＣ１１２−ＣＩＩＣ１１２０ＣＩＩ□Ｃ１＋（０
１１）Ｃ＋＋□−のいずれかを表わし、Ｙ２は水′Ｊ：
原子、Ｍ、
およびＣ１１，Ｃ１１−ＣＯＮｌ＋Ｃ（（：ＩＩ：＋）
２Ｃ１１２−ノイずれかを表ゎし、ＸＩ は
ｘ２はＣＩｌ−ＣＨＣｌｌ、０（ＣＩｌ、ＣＨ，０）、
−、ＯＨおよびＯＭのいずれかを表わす。また、ｍおよ
びｎは１〜１００の正数である。］
また、必要に応じ共重合させる共重合性子ツマ−として
は、たとえば種々のビニルエステル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、イソブ
チン、ブタジェン、イソプレン、ビニルエーテル、アリ
ールエーテル、アリールエステル、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステルなど
が挙げられる。and C112-CIIC1120CII□C1+(0
11) Represents either C++□-, Y2 is water'J:
Atom, M, and C11,C11-CONl+C((:II:+)
2C112-Noy deviation, XI is x2 is CIl-CHCll, 0(CIl, CH, 0),
-, represents either OH or OM. Moreover, m and n are positive numbers of 1 to 100. ] Further, as the copolymerizable polymer to be copolymerized as necessary, for example, various vinyl esters, vinylidene chloride,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, various acrylic esters,
Examples include methacrylic acid ester, ethylene, propylene, isobutyne, butadiene, isoprene, vinyl ether, aryl ether, aryl ester, acrylamide, methacrylamide, maleic acid, and maleic ester.
この発明における前記結合剤は乳化重合、溶液重合、懸
濁重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれ
の方法においても、必要に応じて分子量調節剤、重合開
始剤、七ツマ−の分割添加あるいは連続添加などの公知
の技術を応用することができる。The binder in this invention is polymerized by a polymerization method such as emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. In either method, known techniques such as divisional addition or continuous addition of a molecular weight regulator, a polymerization initiator, and a hexamer can be applied as necessary.
結合剤中の上記酸性基の塩含有モノマー量は０．１〜３
０モル％であるのが好ましい、該塩含有上ツマー量が多
すぎると、溶剤への溶解性が悪く、またゲル化が起こり
易くなることがある。一方。The amount of the acidic group salt-containing monomer in the binder is 0.1 to 3
If the amount of the salt-containing salt, which is preferably 0 mol %, is too large, the solubility in solvents may be poor and gelation may easily occur. on the other hand.
塩含有上ツマー量が少なすぎると、所望の特性が得られ
ないことがある。If the amount of salt-containing additives is too small, desired properties may not be obtained.
前記塩化ビニル系共重合体は、さらにエボキシノ、（ま
たは水酸基を含有していることが好ましい。It is preferable that the vinyl chloride copolymer further contains an epoxy group (or a hydroxy group).
ところで、従来の塩化ビニル系共重合体は、たとえば次
のような七ツマーユニットの共重合体であった。By the way, conventional vinyl chloride copolymers are, for example, copolymers of the following heptad units.
一＋ＣＨ，−ＣＨ←ｒ。1+CH, -CH←r.
よ。Yo.
→ＣＨ−ＣＨ升「−
−ＣＣＨ３
曹
一←ＣＨ−ＣＨ＋−ｒ−
Ｈ
［ただし、ｊ、におよびｌは整数を表わす、］しかし、
ここで、 Ｃ１１３ＧＯ−０−の基は、硬化剤等との架
橋反応には寄与しにくいものと考えられる。→CH-CH square "- -CCH3 Caoichi←CH-CH+-r- H [However, j, and l represent integers,] However,
Here, the C113GO-0- group is considered to be unlikely to contribute to the crosslinking reaction with a curing agent or the like.
そこで、この発明においては、 Ｃ１１３ＧＯに代えて
。Therefore, in this invention, instead of C113GO.
等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。It is preferable to contain an epoxy group such as.
具体的には、次のようなユニットの組合せの樹脂を例示
することができる。Specifically, resins having the following unit combinations can be exemplified.
一←ＣＨ，−ＣＨ＋Ｔ−１
ｆＬ
−←ＣＨ、−ＣＨ−）−７−
→ＣＨ−ＣＨ＋−ｒ 、−←Ｚ＋−ｔ−Ｈ
［ただし、９．ｒおよびＳは前記と同じ意味であり、ｔ
は整数である。また、Ｚはスルホ基またはホスホ基のア
ルカリ金属塩を含んだモノマーユニット部分である。］
前記樹脂（Ａ）の分子量は、通常、２０００〜７０００
０ 、好ましくは４（＋（１０〜５００００である。こ
の分子量が７００００を超えると、磁性塗料の粘度が許
容範囲を超えて大きくなり、この発明の目的が達成でき
なくなることがある。一方１分子量が２０００未満であ
ると、磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布してから硬
化剤を用いて硬化させる段階で、未反応部分が生じ、低
分子量成分が残存することになって塗膜の物性を劣化さ
せることがある。-←CH, -CH+T-1 fL -←CH, -CH-)-7- →CH-CH+-r, -←Z+-t-H [However, 9. r and S have the same meanings as above, and t
is an integer. Further, Z is a monomer unit portion containing an alkali metal salt of a sulfo group or a phospho group. ] The molecular weight of the resin (A) is usually 2000 to 7000.
0, preferably 4(+(10 to 50,000). If this molecular weight exceeds 70,000, the viscosity of the magnetic paint becomes unacceptably large, and the object of the present invention may not be achieved. On the other hand, 1 molecular weight If it is less than 2,000, unreacted areas will occur during the step of applying the magnetic paint onto the non-magnetic support and curing it using a curing agent, and low molecular weight components will remain, resulting in poor coating film quality. May deteriorate physical properties.
また、前記樹脂（Ａ）は、極性基１個当りの分子量が２
００〜７００００の範囲内にあることが望ましい、極性
２＆１個当りの分子量が２００未満であること、親木性
が強すぎて、溶剤への溶解性、結合剤中の他の樹脂との
相溶性および磁性層の耐湿性の低下を招くことがある。Further, the resin (A) has a molecular weight of 2 per polar group.
Desirably within the range of 00 to 70,000, polarity 2 & molecular weight per unit is less than 200, too strong wood affinity, solubility in solvents, compatibility with other resins in the binder. and may lead to a decrease in the moisture resistance of the magnetic layer.
一方、極性、１１個当りの分子量が７００００を超える
と、分散性の向上が充分に図れないことがある。On the other hand, if the polarity and molecular weight per 11 molecules exceeds 70,000, the dispersibility may not be sufficiently improved.
結合剤中における前記樹脂（Ａ）の含有率は５０重量％
未満、好ましくは１０屯ＩＩｋ％以上５０重量％未満で
ある。この含有率か５０重景％以上であると、磁性塗料
にしたときの塗料の粘度が上昇して停滞安定性の低下を
招き、磁気記録媒体を製造するときの作業性か悪化した
り、磁気記録媒体としての耐久性が劣化したりすること
がある。The content of the resin (A) in the binder is 50% by weight
less than 10 tons IIk%, preferably 10 tons IIk% or more and less than 50 weight%. If this content exceeds 50%, the viscosity of the magnetic paint will increase, leading to a decrease in stagnation stability, resulting in poor workability when manufacturing magnetic recording media, and Durability as a recording medium may deteriorate.
前記樹脂（Ｂ）は、極性基を有さない樹脂である。The resin (B) is a resin that does not have a polar group.
ここて、極性基を有さないとは、たとえば前記極性基を
有する樹脂における極性基のように前記強磁性合金粉末
の表面に特に吸着し易い極性基を全く有していないこと
、およびこのような極性基を有していたとしても、実質
的に磁性粉に吸着しない程度の微量であることのいずれ
かの意味である。Here, "having no polar group" means that the ferromagnetic alloy powder does not have any polar groups that are particularly easily adsorbed to the surface of the ferromagnetic alloy powder, such as the polar groups in the resin having polar groups, and This means that even if the magnetic powder has a polar group, the amount is so small that it is not substantially adsorbed to the magnetic powder.
前記樹脂（Ｂ）は、この発明の磁気記録媒体における磁
性層の機械的強度を向上させて耐久性を改善する作用お
よび前記樹脂（Ａ）により実現されるｆ滑な磁性層表面
の摩擦係数の上昇を防止する作用を有する。The resin (B) has the effect of improving the mechanical strength and durability of the magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention, and the effect of reducing the coefficient of friction of the smooth magnetic layer surface achieved by the resin (A). It has the effect of preventing the rise.
前記樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１通常、２
５℃以上、好ましくは４５℃以上である。このガラス転
移温度（Ｔｇ）が２５℃未満であると、磁性層自身の剛
性が低下し、繰り返し走行時にテープのエツジか折れた
り、ヘット目詰りを起こしたりすることかある。The glass transition temperature (Tg) of the resin (B) is usually 1, 2
The temperature is 5°C or higher, preferably 45°C or higher. If the glass transition temperature (Tg) is less than 25° C., the rigidity of the magnetic layer itself decreases, and the edges of the tape may break or the head may become clogged during repeated running.
前記樹脂（Ｂ）としては、平均分子量が約１００００〜
２０００００の範囲内にある樹脂を用いることかできる
。The resin (B) has an average molecular weight of about 10,000 to
Resins within the range of 200,000 can be used.
具体的には、たとえばウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化とニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体（例：セルロースア
セテートブチレート、セルロースダイアセテート、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレ
ンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成
ゴム系バインダー、フェノール樹脂、エポキシ樹ｊ脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系
反応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーとの混合物、ポリエステルポリオールとポ
リイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコールと高分子量ジオール化合物との
混合物およびこれらの混合物などが挙げられる。Specifically, for example, urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose. Derivatives (e.g. cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene butadiene copolymers, polyester resins, various synthetic rubber binders, phenolic resins, epoxy resins,
Urea resin, melamine resin, silicone resin, acrylic reactive resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, mixture of low molecular weight glycol and high molecular weight diol compound and mixtures thereof.
これらの中でも、好ましいのはウレタン樹脂である。Among these, urethane resins are preferred.
この発明においては、結合剤中に前記樹脂とともにボッ
イソシアネート系硬化剤を添加することにより、磁性層
の耐久性の向上を図ることかできる。In this invention, the durability of the magnetic layer can be improved by adding a boisocyanate curing agent to the binder together with the resin.
前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官能イソシア
ネート、コロネートしく商品名；日本ポリウレタン工業
■製）、デスモジュールしく商品名：バイエル社製）等
の３官簡イソシアネート、または両末端にイソシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬
化剤として使用されているものや、また硬化剤として使
用可源であるポリイソシアネートであるものをいずれも
使用することがてきる。Examples of the polyisocyanate curing agent include bifunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexane diisocyanate; Use anything that has been conventionally used as a curing agent, such as Kansai isocyanate or a urethane prepolymer containing isocyanate groups at both ends, or a polyisocyanate that can be used as a curing agent. It's coming.
前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
量部である。The amount of the curing agent used is usually 5 to 80 parts by weight based on the total amount of binder.
前記磁性層における前記強磁性合金粉末と前記結合剤（
上記硬化剤を使用する場合には、硬化剤を含む）との配
合割合は、前記強磁性合金粉末１００重量部に対して１
通常、結合剤１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重
量部である。結合剤の配合量か多すぎると、結果的に強
磁性粉末の配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密度が
低下することかあり、少なすぎると、磁性層の強度か低
下して磁気記録媒体の走行耐久性は減退することがある
。The ferromagnetic alloy powder and the binder (
When the above-mentioned hardening agent is used, the mixing ratio of the hardening agent (including the hardening agent) is 1 part by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic alloy powder.
Usually, the amount of binder is 1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight. If the amount of binder blended is too high, the amount of ferromagnetic powder blended will be low, resulting in a decrease in the recording density of the magnetic recording medium.If it is too small, the strength of the magnetic layer will be reduced, causing the magnetic recording medium The running durability of the vehicle may be reduced.
この発明において重要な点の一つは、前記磁性層か一５
ＯｊＭ、−０ＳＯ，Ｍおよび
ＯＭ’
−Ｐ＝０
０Ｍ２
（ただし、式中、Ｍ、Ｍ’およびＭ２は、それぞれ上記
と同じ意味を表わす。）
のうちの少なくともいずれか１種類の極性基を有すると
ともに分子量が３００〜４０００の範囲内にある化合物
［以下、単に化合物（Ｃ）と言うことがある。ｌを含有
することにある。One of the important points in this invention is that whether the magnetic layer is
OjM, -0SO,M and OM' -P=00M2 (wherein, M, M' and M2 each have the same meaning as above) having at least one type of polar group and a compound having a molecular weight within the range of 300 to 4000 [hereinafter sometimes simply referred to as compound (C)]. The reason is that it contains l.
前記化合物（Ｃ）は、この発明の磁気記録媒体において
、前記化合物（Ａ＞と前記化合物（Ｂ）とのみからなる
結合剤を含有する磁性層に前記強磁性合金粉末を分散し
た場合に比較して、さらに前記強磁性合金粉末の分散性
を向上させ、かつ、塗料としての安定性をも向上させる
作用を有する。したがって、この発明の磁気記録媒体に
おいては、曳行な走行性と高い１！磁変換特性を得るこ
とがてきる。In the magnetic recording medium of the present invention, the compound (C) has the following properties compared to the case where the ferromagnetic alloy powder is dispersed in a magnetic layer containing a binder consisting only of the compound (A> and the compound (B)). Furthermore, the magnetic recording medium of the present invention has the effect of improving the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder and improving the stability as a paint.Therefore, the magnetic recording medium of the present invention has good towing performance and high 1! It is possible to obtain conversion characteristics.
前記化合物（Ｃ）の分子量は３００〜４００θの範囲内
にある。この分子量が３００未満であると、磁性層の強
度の低下を招き、この発明の磁気記録媒体の走行耐久性
が劣化することかある。一方。The molecular weight of the compound (C) is within the range of 300 to 400θ. If the molecular weight is less than 300, the strength of the magnetic layer may decrease, and the running durability of the magnetic recording medium of the present invention may deteriorate. on the other hand.
４０００を超えると、磁性層における前記強磁性合金粉
末の分散状態の悪化を招くことがある。If it exceeds 4000, the dispersion state of the ferromagnetic alloy powder in the magnetic layer may deteriorate.
前記化合物（Ｃ）としては、■塩の形をしている、■ア
ゾ系化合物である、■赤色である、等の条件を満足する
ものが好ましい。The compound (C) is preferably one that satisfies the following conditions: 1) It is in the form of a salt, 2) It is an azo compound, and 2) It is red in color.
具体的には１次式（ａ）；
（ただし、式中、Ｘは塩素原子、ニトロ基、メチル、エ
チル、メトキシおよびエトキシのいずれかを示し、Ｙは
塩素原子を示し、Ｚはスルホン酸基またはアンモニウム
塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および有機ア
ミン塩のいずれかを示す、また、ｎｌおよびｎ２はそれ
ぞれθ〜５の整数を示し、ｍ、およびｍ２はそれぞれθ
〜２の整数を示す、）
て表わされる有機色素化合物を好ましいものとして挙げ
ることができる。Specifically, the linear formula (a); (wherein, or an ammonium salt, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, or an organic amine salt, and nl and n2 each represent an integer of θ to 5, and m and m2 each represent θ
Preferred examples include organic dye compounds represented by the following formula, which represents an integer of ~2.
前記式（ａ）で表わされる化合物の具体例としては、 などか挙げられる。Specific examples of the compound represented by the formula (a) are: And so on.
なお、前記式（ａ）で表わされる有機色素化合物は、上
記のものに限定されるものではなく、修簿のための種々
の置換が可１にである。The organic dye compound represented by the formula (a) is not limited to those described above, and various substitutions are possible.
また、好ましい前記化合物（Ｃ）として次式残基を示す
、］を示し、ｎは６以上のｇ！数である。）
て表わされる燐酸エステルを挙げることかできる。In addition, the preferable compound (C) is a residue of the following formula, ], where n is 6 or more g! It is a number. ) Phosphate esters can be mentioned.
前記式（ｂ）で表わされる燐酸エステルとしては、たと
えば
０■
および／またはこのジ燐酸エステル、
Ｈ
および／またはこのジ燐酸エステル、
および／またはこのジ燐酸エステル。Examples of the phosphoric ester represented by the formula (b) include 0■ and/or this diphosphoric ester, H and/or this diphosphoric ester, and/or this diphosphoric ester.
および／またはこのジ燐酸エステル、 および／またはこのジ燐酸エステル、 および／またはこのジ燐酸エステル。and/or this diphosphoric acid ester, and/or this diphosphoric acid ester, and/or this diphosphoric acid ester.
などか挙げられる。And so on.
前記化合物（Ｃ）は１種単独で使用しても良いし、２種
以上を組み合わせて使用しても良い。The compound (C) may be used alone or in combination of two or more.
前記化合物（Ｃ）の分子量は３００〜４０００の範囲内
にある。この分子量か３００未満であると、磁性層の強
度の低下を招き、この９．ＩＪｌの磁気記録媒体の走行
耐久性が劣化することかある。一方、４０００を超える
と、磁性層における前記強磁性合金粉末の分散状態の悪
化を招くことかある。The molecular weight of the compound (C) is within the range of 300 to 4,000. If this molecular weight is less than 300, the strength of the magnetic layer will decrease, and this will lead to a decrease in the strength of the magnetic layer. The running durability of the IJI magnetic recording medium may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 4000, the dispersion state of the ferromagnetic alloy powder in the magnetic layer may deteriorate.
前記化合物（Ｃ）の添加量は、前記強磁性合金粉末１０
０重量部に対して、通常、０．１〜２０重徴部、好まし
くは０．１〜１０重量部である。この添加量が０．１重
量部未満であると、この発明の磁気記録媒体における前
記強磁性合金粉末の分散性が充分に向上しないことがあ
る。一方、２０重量部を超えると、塗膜強度の低下を招
き、テープのエツジ折れやＦａ気ヘッドの目詰り等が発
生することがある。The amount of the compound (C) added is 10% of the ferromagnetic alloy powder.
It is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight relative to 0 parts by weight. If the amount added is less than 0.1 parts by weight, the dispersibility of the ferromagnetic alloy powder in the magnetic recording medium of the present invention may not be sufficiently improved. On the other hand, if the amount exceeds 20 parts by weight, the strength of the coating film may decrease, and the edges of the tape may be bent or the Fa air head may be clogged.
この発明においては、前記化合物（Ｃ）とともに他の潤
滑剤を用いることができる。In this invention, other lubricants can be used together with the compound (C).
前記潤滑剤としては、たとえばカーボンブラック、グラ
ファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫化
モリブデン、および二値、化タングステン等の固体潤滑
剤：シリコーンオイル、変性シリコーン化合物、脂肪酸
および脂肪酸エステルなどが挙げられる。Examples of the lubricant include carbon black, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, and solid lubricants such as binary and tungsten oxide: silicone oil, modified silicone compounds, fatty acids and fatty acid esters.
これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used alone or in combination of two or more.
前記潤滑剤の使用量は前記強磁性合金粉末ｌｏ。The amount of the lubricant used is the ferromagnetic alloy powder lo.
屯１誹部に対して１通常、０．０５〜１ｏ重量部である
。It is usually 0.05 to 10 parts by weight per 1 part by weight.
この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、前記
樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、化合物（Ｃ）および上記の潤
滑剤とともに研磨剤および帯電防止剤等を含有していて
も良い。In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer may contain an abrasive, an antistatic agent, and the like in addition to the resin (A), the resin (B), the compound (C), and the lubricant.
前記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（Ｔｉｅ、 Ｔｉ０ｚ ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ
１ＳｉＯ＊） 、 Ｎ化ケイ素、酸化クロムおよび炭化
ホウ素等の無機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、
メラミン樹脂粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の
有機粉末が挙げられる。Examples of the polishing agent include aluminum oxide, titanium oxide (Tie, TiOz), silicon oxide (SiO
1SiO*), inorganic powders such as silicon nitride, chromium oxide, and boron carbide, and benzoguanamine resin powder,
Examples include organic powders such as melamine resin powder and phthalocyanine compound powder.
前記研磨剤の平均粒子径は、通常、０．１〜１．０ｇｍ
の範囲内にある。The average particle size of the abrasive is usually 0.1 to 1.0 gm.
is within the range of
また、前記研磨剤の配合量は、前記強磁性合金粉末１０
０重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部の＠回内
にある。Further, the blending amount of the abrasive is 10% of the ferromagnetic alloy powder.
0 parts by weight, usually 0.5 to 20 parts by weight @ pronation.
前記帯電防止剤としては、たとえばグラファイト、カー
ボンツラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化チタン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブ
ラックグラフトポリマー等の導電性粉末：サポニンなど
の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤：カルボン醸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル惠
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸および燐酸エステル類等の両性界面活性剤などが
挙げられる。Examples of the antistatic agent include conductive powders such as graphite, carbon turac, tin oxide-antimony oxide compounds, tin oxide-titanium oxide-antimony oxide compounds, carbon black graft polymers, and natural surfactants such as saponin. ; Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol; higher alkylamines, quaternary pyridine, and other heterocycles;
Cationic surfactants such as phosphonium and sulfoniums: anionic surfactants containing acidic groups such as carboxyl, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid and phosphoric acid esters of amino alcohols Examples include amphoteric surfactants such as .
これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。These may be used alone or in combination of two or more.
前記帯電防止剤の配合量は、強磁性粉末１００重量部に
対して１通常、０．５〜２０重量部である。The amount of the antistatic agent blended is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
なお、前記潤滑剤、帯電防止剤等は、単独の作用のみを
有するものではなく１例えば、−の化合物が潤滑剤およ
び帯電防止剤として１作用する場合がある。Note that the lubricant, antistatic agent, etc. do not have a single function; for example, a - compound may function as both a lubricant and an antistatic agent.
したが９て、この発明における上述の分類は。However, the above-mentioned classification in this invention is.
主な作用を示したちのてあり１分類された化合物の作用
が分類に示す作用によりて、限定されるものではない。The effects of compounds classified into one category showing their main effects are not limited by the effects shown in the classification.
次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。Next, a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be explained.
（製造方法）
この発明の磁気記録媒体は、前記強磁性合金粉末、結合
剤などの磁性層形成成分を溶媒に混線分散して磁性塗料
を調製した後、得られた磁性塗料を前記非磁性支持体上
に塗布および乾燥することにより製造することができる
。(Manufacturing method) The magnetic recording medium of the present invention is produced by preparing a magnetic paint by cross-dispersing magnetic layer forming components such as the ferromagnetic alloy powder and binder in a solvent, and then applying the obtained magnetic paint to the non-magnetic support. It can be manufactured by applying it on the body and drying it.
磁性層形成成分の混線・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥに）、メ
チルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）およびシクロヘキサ
ノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プロパツ
ールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロピルお
よびエチレングリコールモノアセテート等のエステル系
；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキ
シエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系；ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香
族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
およびジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを
使用することができる。The solvent used for crosstalk and dispersion of the magnetic layer forming components is as follows:
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (ME), methyl isobutyl ketone (MIBK) and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propatool and butanol; methyl acetate,
Ester systems such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propyl acetate, and ethylene glycol monoacetate; ether systems such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran, and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene Halogenated hydrocarbons such as chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin and dichlorobenzene can be used.
磁性塗料成分の組成混線にあたつては、前記強磁性合金
粉末およびその他の磁性塗料成分を、同時にまたは個々
に順次混線機に投入する。たとえば、まず分散剤を含む
溶液中に前記磁性粉を加え、所定時間混練した後、残り
の各成分を加えて、さらに混線を続けて磁性塗料とする
。When mixing the compositions of the magnetic paint components, the ferromagnetic alloy powder and other magnetic paint components are charged simultaneously or individually into a mixer. For example, first, the magnetic powder is added to a solution containing a dispersant, and after kneading for a predetermined period of time, the remaining components are added and mixing is continued to obtain a magnetic paint.
混線分故にあたっては、各種の混練機を使用することが
できる。この混Ｍ機としては、たとえば二本ロールミル
、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイトグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デ
イスパーニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などが挙げられる。Various types of kneading machines can be used to remove crosstalk. Examples of this mixing machine include a two-roll mill, a Miki roll mill, a ball mill, a pebble mill, a sight grinder, a Sqegvari attritor, a high-speed impeller dispersion machine, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a disper kneader-1 high-speed mixer, a homogenizer, Examples include ultrasonic dispersion machines.
このようにして調製した磁性層形ｒ＆酸成分塗布液は、
公知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。The magnetic layer type r&acid component coating solution prepared in this way is as follows:
It is coated on a non-magnetic support by a known method.
この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング。Coating methods that can be used in this invention include, for example, gravure roll coating, wire bar coating, doctor blade coating, and reverse roll coating.
デイツプコーティング、エアーナイフコーティング、カ
レンダーコーティング、スキーズコーティング、キスコ
ーティングおよびファンティンコーティングなどが挙げ
られる。Examples include dip coating, air knife coating, calendar coating, squeegee coating, kiss coating and fantine coating.
このようにして、’！布された両温磁性層の厚みは、通
常、乾燥厚で０．５〜２０ＪＬｍである。In this way, '! The thickness of the coated warm magnetic layer is usually 0.5 to 20 JLm in dry thickness.
こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理を行ない。After the magnetic layer-forming components have been applied in this way, a magnetic field orientation treatment is performed if necessary in an undried state.
さらに、通常はスーパーカレンダーロールなどを用いて
表面平滑化処理を行なう。Furthermore, surface smoothing treatment is usually performed using a super calender roll or the like.
次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。Next, a magnetic recording medium can be obtained by cutting into a desired shape.
この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、あるいは円盤状に裁断することにより、
フロッピーディスク等として使用することができる。さ
らに１通常の磁気記録媒体と同様に、カート状、円筒状
などの形態でも使用することができる。The magnetic recording medium of the present invention can be used, for example, by cutting it into a long shape, as a magnetic tape such as a video tape or audio tape, or by cutting it into a disk shape.
It can be used as a floppy disk, etc. Furthermore, like ordinary magnetic recording media, it can also be used in a cart-like, cylindrical, or other form.
［実施例］
次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、「部」は「重量部」を
表わすものとする。[Example] Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown to further specifically explain the present invention. In addition, in the examples and comparative examples described below, "parts" shall represent "parts by weight."
（実施例１）
以下に示す組成の磁性層組ｒｌｔ物をボールミルを用い
て、４８時間混合分散することにより分散液とした後、
この分散液にポリイソシアネート化合物［商品名「コロ
ネートＬ」 ；日本ポリウレタン■製］５部を添加して
混合し、磁性塗料を調製した。(Example 1) A dispersion liquid was prepared by mixing and dispersing a magnetic layer assembly RLT having the composition shown below using a ball mill for 48 hours, and then
Five parts of a polyisocyanate compound (trade name: "Coronate L"; manufactured by Nippon Polyurethane) was added to this dispersion and mixed to prepare a magnetic paint.
Ｆ ｅ−Ａｎ系強磁性合金粉末
（比表面積５０畷”／ｇ） ｌｏｏ部ス
ルホン酸ナトリウム基含有
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １０部ポリウレタ
ン（極性基なし）１５部
スルホン酸基含有アゾ系化合物 ５部α−Ａ文２
０． ７部
ステアリン酸 ２部ステアリン
酸ブチル ２部メチルエチルケトン
３００部トルエン
１００部［ただし、上記スルホン８＃基含有アゾ
系化合物で表わされる化合物である。］
得られた磁性塗料を、乾燥厚が３７１ｍになるように厚
み１０４ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。Fe-An based ferromagnetic alloy powder (specific surface area 50"/g) Loo part: Sodium sulfonate group-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 10 parts Polyurethane (no polar group) 15 parts Azo compound containing sulfonic acid group Part 5 α-A Sentence 2
0. 7 parts stearic acid 2 parts butyl stearate 2 parts methyl ethyl ketone
300 parts toluene
100 parts [However, it is a compound represented by the above-mentioned sulfone 8# group-containing azo compound. ] The obtained magnetic coating material was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 104 m so that the dry thickness was 371 m.
次いて、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて表面平滑化処理を行い、８ｌ−幅にスリット
して８−一ビデオ用テープを作製した。Next, after removing the solvent under heating, the tape was subjected to a surface smoothing treatment using a super calender, and slit to a width of 8 l to produce an 8-1 video tape.
この８■ビデオ用テープにつき、緒特性を測定した。The characteristics of this 8-inch video tape were measured.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。In addition, each characteristic was measured as follows.
なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。In addition, each characteristic was measured as follows.
塗料粘度二Ｂ型回転粘度計を使用し、４号ローターによ
り３０回転で測定した。Paint viscosity was measured using a Type 2B rotational viscometer at 30 revolutions with a No. 4 rotor.
角形比、ＶＳＭを使用して（測定磁場１０ｋｏｅ）残留
磁束密度（Ｂ「）と飽和磁束密度
（Ｂｍ）との比（Ｂｍ／Ｂｒ）を求めた。The ratio (Bm/Br) between the residual magnetic flux density (B'') and the saturation magnetic flux density (Bm) was determined using the squareness ratio and VSM (measurement magnetic field: 10 koe).
Ｙ−３／Ｎ、ノイズメーター（シバツク社製）を使用し
、ＨＰＦ （バイパスフィル
ター）１０にＨｚ、ＬＰＦ（ローパスフィルター） ４
．２Ｋｌｌｚの条件下に測定した。Y-3/N, using a noise meter (manufactured by Shibatsu), HPF (bypass filter) 10 Hz, LPF (low pass filter) 4
．． The measurement was carried out under the condition of 2 Kllz.
粉落ち：繰り返し走行（１００回）後のデツキ内におけ
るテープ走行部の汚れを拭
き取り、その汚れ具合を目視で判定
した。Powder removal: After repeated running (100 times), the dirt on the tape running part in the deck was wiped off, and the degree of dirt was visually judged.
ヘッド目詰り；テープの全長にわたって録画・再生を行
い、ヘッド目詰りによるＲＦ−
ＤＯＴ低下の有無を調べた。Head clogging: Recording and playback were performed over the entire length of the tape, and the presence or absence of a decrease in RF-DOT due to head clogging was investigated.
（実施例２）
前記実施例１において、スルホン酸ナトリウム基含有塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体をスルホン酸ナトリウム
基含有ポリウレタンに代えるとともに、ポリウレタン（
極性基なし）に代えて塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体［商品名ｒＶＡＧＨ，、Ｕ、Ｃ，Ｃ
社製］を使用したほかは、前記実施例１と同様にして実
施した。(Example 2) In Example 1, the sodium sulfonate group-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was replaced with a sodium sulfonate group-containing polyurethane, and polyurethane (
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer [trade name: rVAGH, U, C, C]
The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 above, except that the same procedure was used as in Example 1.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
（実施例３）
前記実施例１において、スルホン酸基含有アゾ系化合物
に代えて、次式；
で表わされるリン酸エステルを使用したほかは。(Example 3) In Example 1, a phosphoric acid ester represented by the following formula was used instead of the sulfonic acid group-containing azo compound.
前記実施例１と同様に°して実施した。It was carried out in the same manner as in Example 1 above.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
（実施例４）
前記実施例１において、ポリウレタン（極性基なし）ｌ
Ｓ部に代えて塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体［商品名ｒＶＡＧＨ，、Ｕ。(Example 4) In the above Example 1, polyurethane (without polar groups) l
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer [trade name rVAGH, U.
ＣｏＣ社製］５部とポリウレタン（極性基なし）１０部
との混合物を用いたほかは、前記実施例１と同様にして
実施した。The experiment was carried out in the same manner as in Example 1, except that a mixture of 5 parts of CoC Co., Ltd.] and 10 parts of polyurethane (without polar groups) was used.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
（比較例１）
前記実施例１において、スルホン酸ナトリウム基含有塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体の使用量を１０部から１
５部に代えるとともに、ポリウレタン（極性基なし）の
使用量を１５ｆ１．から１０部に代えたほかは、前記実
施例１と同様にして８ｍｍビデオ用テープを作製した。(Comparative Example 1) In Example 1, the amount of the sodium sulfonate group-containing vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was changed from 10 parts to 1 part.
5 parts, and the amount of polyurethane (without polar groups) used was 15f1. An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount was changed to 10 parts.
この８膳履ビデオ用テープについて、前記実施例１と同
様にして諸特性を測定した。Various properties of this 8-slip video tape were measured in the same manner as in Example 1 above.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、この比較例の磁気記録媒体
はこの発明の磁気記録媒体に比較して。As is clear from Table 1, the magnetic recording medium of this comparative example was compared with the magnetic recording medium of the present invention.
磁性塗料の粘度の上昇が大きく停滞安定性に劣り、かつ
角型比およびＹ −ＳＩＮの測定結果から電磁変換特性
が劣るとともに、粉落ちおよびヘッド目詰りが見られた
ことから走行性および耐久性にも劣っていた。The increase in the viscosity of the magnetic paint was large and the stagnation stability was poor, and the electromagnetic conversion characteristics were poor based on the squareness ratio and Y-SIN measurement results, as well as powder falling and head clogging, so running performance and durability were poor. It was also inferior to
（比較例２）
前記実施例１において、スルホン酸ナトリウム基含有塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体に代えて塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体［商品名’ＶＡＧ
ＨＪ、Ｕ、Ｃ，Ｃ社製］を用いたほかは、前記実施例１
と同様にして８園層ビデオ用テープを作製した。(Comparative Example 2) In Example 1, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer [trade name 'VAG
Example 1 except that HJ, U, C, C] was used.
An 8-layer video tape was prepared in the same manner as described above.
この８鵬龍ビデオ用テープについて、前記実施例１と同
様にして諸特性を測定した。Various properties of this 8-Penglong video tape were measured in the same manner as in Example 1 above.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、この比較例の磁気記録媒体
はこの発明の磁気記録媒体に比較して、磁性塗料の粘度
の上昇が大きく停滞安定性に劣り、かつ角型比およびＹ
−ＳＩＮの測定結果から電磁変換特性が劣るとともに
、粉落ちおよびヘッド目詰りが見られたことから走行性
および耐久性にも劣っていた。As is clear from Table 1, compared to the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic recording medium of this comparative example has a large increase in the viscosity of the magnetic paint, is inferior in stagnation stability, and has a lower squareness ratio and Y.
-SIN measurement results showed that the electromagnetic conversion characteristics were poor, and since powder falling and head clogging were observed, the running performance and durability were also poor.
（比較例３）
前記実施例１において、スルホン酸基含有アゾ系化合物
に代えてレシチンを使用したほかは、前記実施例１と同
様にして８■ビデオ用テープを作製した。(Comparative Example 3) An 8-inch video tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that lecithin was used in place of the sulfonic acid group-containing azo compound.
この８層腸ビデオ用テープについて、前記実施例１と同
様にして諸特性を測定した。Various properties of this 8-layer intestinal video tape were measured in the same manner as in Example 1 above.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、この比較例の磁気記録媒体
はこの発明の磁気記録媒体に比較して。As is clear from Table 1, the magnetic recording medium of this comparative example was compared with the magnetic recording medium of the present invention.
磁性塗料の粘度の上昇が大きく停滞安定性に劣り、かつ
角型比およびＹ −ＳＩＮの測定結果から電磁変換特性
が劣るとともに、粉落ちおよびヘッド目詰りが見られた
ことから走行性および耐久性にも劣っていた。The increase in the viscosity of the magnetic paint was large and the stagnation stability was poor, and the electromagnetic conversion characteristics were poor based on the squareness ratio and Y-SIN measurement results, as well as powder falling and head clogging, so running performance and durability were poor. It was also inferior to
（比較例４）
前記実施例１において、スルホン酸基含有アゾ系化合物
に代えて次式：
で表わされる化合物（分子Ｍ ４７００）を使用したほ
かは、前記実施例１と同様にして８■量ビデオ用テープ
を作製した。(Comparative Example 4) In the same manner as in Example 1, except that a compound represented by the following formula (molecule M 4700) was used instead of the sulfonic acid group-containing azo compound, 8. A video tape was made.
この８■鳳ビデオ用テープについて、前記実施例１と同
様にして諸特性を測定した。Various properties of this 8-inch video tape were measured in the same manner as in Example 1 above.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、この比較例の磁気記録媒体
はこの発明の磁気記録媒体に比較して。As is clear from Table 1, the magnetic recording medium of this comparative example was compared with the magnetic recording medium of the present invention.
磁性塗料の粘度の上昇が大きく停滞安定性に劣り、かつ
角型比およびＹ −Ｓ／Ｈの測定結果から電磁変換特性
が劣るとともに５粉落ちおよびヘッド目詰りが見られた
ことから走行性および耐久性にも劣っていた。The viscosity of the magnetic paint increased significantly and the stagnation stability was poor, and the measurement results of the squareness ratio and Y-S/H showed that the electromagnetic conversion characteristics were poor, as well as powder dropout and head clogging, so the runnability and It was also inferior in durability.
（比較例５）
前記実施例１において、スルホン酸基含有アゾ系化合物
を使用しなかったほかは、前記実施例１と同様にして８
１−ビデオ用テープを作製した。(Comparative Example 5) In the same manner as in Example 1, except that the sulfonic acid group-containing azo compound was not used, 8
1-A video tape was produced.
この８■ビデオ用テープについて、前記実施例１と同様
にして諸特性を測定した。Various properties of this 8-inch video tape were measured in the same manner as in Example 1 above.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表から明らかなように、この比較例の磁気記録媒体
はこの発明の磁気記録媒体に比較して、磁性塗料の粘度
の上昇が大きく停滞安定性に劣り、かつ角型比およびＹ
−Ｓ／Ｈの測定結果から電磁変換特性が劣るとともに
、粉落ちおよびヘット目詰りが見られたことから走行性
および耐久性にも劣っていた。As is clear from Table 1, compared to the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic recording medium of this comparative example has a large increase in the viscosity of the magnetic paint, is inferior in stagnation stability, and has a lower squareness ratio and Y.
-S/H measurement results showed that the electromagnetic conversion characteristics were poor, and since powder falling and head clogging were observed, the running performance and durability were also poor.
（木瓜、以下余白） 第 １ 表 ０；粉落ちはほとんど見られなかった。(Mokudo, below is the margin) Table 1 0; Almost no powder falling was observed.
Δ；わずかに粉落ちが見られた。Δ: Slight powder fall was observed.
×：粉落ちか著しかった。×: Significant powder fall-off.
［発明の効果］ この発明によると。[Effect of the invention] According to this invention.
（１） 特定の極性基を有する樹脂を５０ｉ量％未満
の割合で含有する結合剤を用いているので、磁性塗料の
粘度の上昇が小さく停滞安定性に優れ、かつ強磁性合金
粉末の分散状態が良好であり。(1) Since a binder containing a resin having a specific polar group at a ratio of less than 50i% is used, the increase in viscosity of the magnetic paint is small and the stagnation stability is excellent, and the dispersion state of the ferromagnetic alloy powder is improved. is in good condition.
（２）シたがって、電磁変換特性に優れ、（３） ま
た、特定の極性基を有するとともに特定の分子量を有す
る化合物を磁性層中に含有するので１機械的特性の劣化
を招くことなく良好な走行性および耐久性を実現するこ
とができ、特に高密度記録用の磁気記録媒体として好適
に利用することができる、
等の種々の利点を有する磁気記録媒体を提供することが
できる。(2) Therefore, it has excellent electromagnetic conversion characteristics; (3) In addition, since the magnetic layer contains a compound that has a specific polar group and a specific molecular weight, (1) it is excellent without causing deterioration of mechanical properties; It is possible to provide a magnetic recording medium having various advantages, such as being able to realize excellent runnability and durability, and being particularly suitable for use as a magnetic recording medium for high-density recording.
Claims (1)
有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、前記
強磁性合金粉末のＢＥＴ法による比表面積が４５ｍ＾２
／ｇ以上であり、かつ前記結合剤が極性基を有する樹脂
と極性基を有さない樹脂とからなるとともに前記結合剤
中の前記極性基を有する樹脂の含有率が５０重量％未満
であり、さらに前記極性基を有する樹脂の極性基が、 −ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿２Ｍおよび ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ｍは水素原子、リチウム、カルウムお
よびナトリウムのいずれかであり、Ｍ＾１およびＭ＾２
は、それぞれ水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウ
ムおよびアルキル基のいずれかである、またＭ＾１とＭ
＾２とは、互いに同じであっても良いし、異なっていて
も良い。） のうちの少なくともいずれかであり、かつ前記磁性層が
上記のうちの少なくとも１種類の極性基を有するととも
に分子量が３００〜４０００である化合物を含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体。(1) In a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a ferromagnetic alloy powder and a binder is provided on a non-magnetic support, the specific surface area of the ferromagnetic alloy powder measured by the BET method is 45 m^2
/g or more, and the binder is composed of a resin having a polar group and a resin not having a polar group, and the content of the resin having the polar group in the binder is less than 50% by weight, Furthermore, the polar groups of the resins having polar groups are -SO_3M, -OSO_2M, and ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, in the formula, M is either a hydrogen atom, lithium, potassium, or sodium, M^1 and M^2
are each a hydrogen atom, lithium, potassium, sodium, or an alkyl group, and M^1 and M
^2 may be the same or different. ), and the magnetic layer contains a compound having at least one type of polar group listed above and having a molecular weight of 300 to 4,000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31788387A JPH01159823A (en) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31788387A JPH01159823A (en) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01159823A true JPH01159823A (en) | 1989-06-22 |
Family
ID=18093117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31788387A Pending JPH01159823A (en) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01159823A (en) |
-
1987
- 1987-12-16 JP JP31788387A patent/JPH01159823A/en active Pending
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