JPH01159635A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH01159635A
JPH01159635A JP31792487A JP31792487A JPH01159635A JP H01159635 A JPH01159635 A JP H01159635A JP 31792487 A JP31792487 A JP 31792487A JP 31792487 A JP31792487 A JP 31792487A JP H01159635 A JPH01159635 A JP H01159635A
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JP
Japan
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silver halide
layer
compounds
nucleus
silver
Prior art date
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Application number
JP31792487A
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Japanese (ja)
Inventor
Ichizo Totani
戸谷 市三
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01159635A publication Critical patent/JPH01159635A/en
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Abstract

PURPOSE:To prevent the generation of a fog at the time of applying and drying a coating material and the sticking of the photosensitive material in a high humidity, respectively by mounting at least one layer contg. a silver halide particle on a supporting body, and by incorporating both a dextran and a dry fog inhibitor in a photosensitive material. CONSTITUTION:The silver halide photographic sensitive material comprises at least one layer contg. the silver halide particle mounted on the supporting body, and both the dextran and the dry fog inhibitor are incorporated in the photosensitive material. The weight average mol.wt. of the dextran is 10,000-300,000, preferably 20,000-200,000. The layer incorporated with the dextran is not specified, but preferably is the layer contg. the silver halide particle, and further preferably, a layer except the layer adjacent to an under coat layer mounted on the supporting body. Thus, the generation of the fog at the time of applying the coating material can be prevented, and the sticking of the sensitive material in the high humidity does not generate.

Description

【発明の詳細な説明】 10発明の背景 (技術分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に塗布乾
燥時のカブリ発生を防止するととも°に高湿度での接着
を防止した写真感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention 10. Background of the Invention (Technical Field) The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and particularly to a photographic light-sensitive material which prevents fogging during coating and drying and also prevents adhesion at high humidity. Regarding.

(先行技術とその問題点) 塗布乾燥時にトリメチロールプロパンなどのポリオール
化合物、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシンなど
のポリヒドロキシベンゼン化合物を含有させてハロゲン
化銀写真感光材料のカブリの発生を防止することが知ら
れている。しかじながらこnらの化合物を金回させると
感光材料金高湿に保つと接着をしてしまうという欠点が
あることが見出さtN*。
(Prior art and its problems) It is known that fogging of silver halide photographic light-sensitive materials can be prevented by containing polyol compounds such as trimethylolpropane, polyhydroxybenzene compounds such as hydroquinone, catechol, and resorcinol during coating and drying. It is being However, it has been discovered that when these compounds are mixed with gold, they tend to adhere to the photosensitive material when kept at high humidity.

■0発明の目的 本発明の目的は塗布時のカブリを防止させると同時に高
湿での接着を発生させないハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。
(2) Object of the Invention The object of the invention is to provide a silver halide photographic material which prevents fogging during coating and at the same time does not cause adhesion at high humidity.

■0発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。■Disclosure of 0 inventions These objects are achieved by the invention described below.

すなわち、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀粒
子を含む層t−肩し、かつ感光材料中にテキストランと
乾燥カブリ防止剤の両方を含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料である。
That is, a silver halide photographic light-sensitive material is characterized in that it has at least one layer containing silver halide grains on a support and contains both a text run and a drying antifoggant in the light-sensitive material. be.

■0発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of 0 invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明において感光材料中に添加するテキストランは、
特開昭1./−1,901,1号に記載さnている工う
にロイコノストックメゼンテロイデス等のテキストラン
生産菌、またはこnらの菌の培養液より分離したテキス
トランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得らnるネイテ
ィブテキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解
重合法によって分子ikを低下させたものである。本発
明に用いられるテキストランの重量平均分子量はio、
In the present invention, the text run added to the photosensitive material is
Japanese Patent Publication No. 1. Textlan-producing bacteria such as Leuconostoc mesenteroides, the sea urchin described in No. 1,901, No. The resulting native text run is reduced in molecular ik by partial decomposition polymerization using acids, alkalis, and enzymes. The weight average molecular weight of the text run used in the present invention is io,
.

OOから300.000.好ましくは20 、000か
らaoo 、oooである。
300.000 from OO. Preferably it is from 20,000 to aoo, ooo.

またテキストランの添加量は感光材料中の全バインダー
の!〜SOZg%とりわけ、76〜+0重量優になるよ
うにするのが好ましい。
Also, the amount of Textran added is the total amount of binder in the photosensitive material! ~SOZg% Particularly preferably 76~+0% by weight.

本発明においてテキストランを含有せしめる層はどの層
でも良いが、好ましくはノ・ロゲン化銀粒子を含む層で
あることが好ましい。また好箇しくに支持体の上の下塗
り層に隣接した層には諮加しないことが良い。
In the present invention, the layer containing text runs may be any layer, but preferably it is a layer containing silver halogenide grains. Also, it is preferable not to apply it to a layer adjacent to the undercoat layer on the support.

テキストランをハロゲン化銀乳剤層に加える場合、加え
る時期はいつでも良い。
When adding a text run to a silver halide emulsion layer, it can be added at any time.

テキストランは粉末として加えても良いが、5〜30%
水浴液として用いるのが便利である。
Textran may be added as a powder, but at a concentration of 5-30%.
It is convenient to use as a water bath solution.

本発明において感光材料中に添加する乾燥カブリ防止剤
とは塗布乾燥時に発生するカブリを防止する化合物であ
り、下記の現像液で200(:12分間現像し九ときの
カブリ値を0.02以上下げる効果を持つものである。
In the present invention, the drying antifoggant added to the photosensitive material is a compound that prevents fogging that occurs during coating and drying. It has the effect of lowering

具体的にはトリメチロールブロノξン、エチレングリコ
ール、グリセリン、i、z−ベンタンジオール、l、≠
−ブタンジオール、/、6−ヘキサンジオールなどのポ
リオール化合物、)・イドロキノン、カテコール、レゾ
ルシンなどのポリヒドロキシベンゼン化合物などがある
Specifically, trimethylolbronoξone, ethylene glycol, glycerin, i,z-bentanediol, l,≠
Examples include polyol compounds such as -butanediol and 6-hexanediol, and polyhydroxybenzene compounds such as hydroquinone, catechol, and resorcinol.

現像液 メトール               2ノ亜硫酸ナ
トリウム         / 009ハイドロキノン
              よ1ボラツクス・1IH
202?  ・ 水をD口えて              /1本発明
における乾燥カブリ防止剤の使用量とじては、乳剤層中
のハロゲン化銀1モル当Bo、j〜60?、特にコ〜i
otであることが好ましい。
Developer Metol 2 Sodium Sulfite / 009 Hydroquinone Yo1 Volax / 1IH
202? - Add water /1 The amount of the drying antifoggant used in the present invention is Bo per mole of silver halide in the emulsion layer: ~60? , especially Ko~i
It is preferable that it is ot.

本発明の写真感光材料に用いらnる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子に、立方体、八面体、菱lコ面体、/参面体
の工うな規則的(regular)な結晶体を肩するも
のでも工く、また球状、板状などのような変則的(ir
regular)な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。又、リサーチ・
ディスクロージャー(Researr、h Discl
osure)2Jj巻第20〜!1頁(/りr3年)月
)に記載のアスペクト比1以上の平板状粒子であっても
工い。
The silver halide grains in the photographic emulsion used in the photographic light-sensitive material of the present invention may include regular crystal bodies such as cubic, octahedral, rhombohedral, and tanhedral. It can also be irregular (irregular), such as spherical or plate-shaped.
It may have a regular crystal form or a composite form of these crystal forms. Also, research
Disclosure (Researr, h Discl.
osure) 2Jj Volume 20~! Even tabular grains with an aspect ratio of 1 or more as described on page 1 (/r3 years) may be used.

また、エピタキシャル構造を有するものでもよいし、粒
子の内部と表面とが異なった組成(例えはハロゲン組成
)からなる多層構造からなる粒子であってもよい。
Further, the particles may have an epitaxial structure, or may have a multilayer structure in which the inside and the surface of the particle have different compositions (for example, halogen composition).

また粒子の平均サイズはO,Sμ以上であることが好ま
しい。さらに好ましくは平均サイズ0゜7μ以上j、O
μ以下である。
Further, it is preferable that the average size of the particles is O, Sμ or more. More preferably, the average size is 0°7μ or more.
It is less than μ.

また、粒子サイズ分布は、広くても狭くてもよい。後者
のものはいわゆる単分散乳剤として知らしておシ、分散
係数としては20%以下、より好ましくはlよチ以下が
よい。(ここで分散係数は標準偏差を平均粒子サイズで
割ったもの)こnらの写真乳剤ハハ・グラフキデ (P、Glafkides)著ンハー・工・フイジーク
・ホトグラフィック(Chimie  et  i’h
yaiquePhotographique)  (ポ
ール+モントル(Paul Montel)社刊、17
67年)ジー。
Also, the particle size distribution may be broad or narrow. The latter is known as a so-called monodisperse emulsion and has a dispersion coefficient of 20% or less, more preferably 10% or less. (Here, the dispersion coefficient is the standard deviation divided by the average grain size.) These photographic emulsions by Chimie et i'h Glafkides, Chimie et i'h
yaiquePhotographique) (Paul + Montel), 17
1967) Gee.

エフ・トウフィン、((J、F、Duffin)著フォ
トグラフィック・エマルジョン・ケミストリー(Pho
tographic Emulsion Cberni
stry)(ザ・フオーカ/L/−プレス(The F
ocal  Press)刊、1944年)、ブイ・エ
ル・ゼリクマン(V、L、Zelikmanン ら著メ
イキング・アンド・コーティング・フォトグラフィック
・エマルジョン(Makingand Coating
 PhotographicEmulsion)  (
ザ・フォーカル・プレス(T h eFocal  P
ress)刊、194弘年ンなどに記載さした方法を用
いて調製することができる。すなわち、#l性法、中性
法、アンモニア法等のいすnでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ノ\ロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、そnらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。
Photographic Emulsion Chemistry (Pho) by F. Duffin
tographic Emulsion Cberni
stry) (The Fooka/L/-Press (The F
Making and Coating Photographic Emulsions by V. L. Zelikman et al.
Photographic Emulsion) (
The Focal Press
It can be prepared using the method described in 194 Kounen, published by (Res.). In other words, methods such as #l-neutral method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and methods for reacting soluble silver salts with soluble nitrogen salts include one-sided mixing method, simultaneous mixing method, and combinations thereof. Either of these may be used.

これらの写真乳剤は塩化銀゛、臭化銀、沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀のいず
汁の組合せでもよい。
These photographic emulsions may be a combination of silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, silver chloroiodide, silver chlorobromide, and silver chloroiodide. .

父、本発明の感光材料の塗布録音は/−20f/TrL
2、特に2〜lOt/rrL2でおることが好ましい。
Father, the coating recording of the photosensitive material of the present invention is /-20f/TrL
2, particularly preferably 2 to 10t/rrL2.

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階においてカ
ド賽つム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
、またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
7tはその錯塩などを共存させてもよい。
At the stage of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts, or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, iron salts, or complex salts thereof are allowed to coexist. You can.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及びその他
の層のバインダーとしてテキストラン以外KUゼラチン
、カゼインなどの蛋白質:カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合物:
寒天、でんぷん誘導体等の糖誘導体:合成親水性コロイ
ド例えFiポリビニルアルコール、ポIJ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物樽を使
用することも出来る。
As a binder for the emulsion layer and other layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, proteins other than Textran such as KU gelatin and casein; Cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose:
Sugar derivatives such as agar, starch derivatives: synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives thereof and partial hydrolysates can also be used I can do it.

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。特に好まし
いゼラチンは特開昭62−t7ヂよ2号に開示さnてい
る高分子量取分含有ゼラチンである。
Gelatin referred to herein refers to so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin. A particularly preferred gelatin is a high molecular weight fraction-containing gelatin disclosed in JP-A-62-T7-2.

又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第3.≠l/、pH号、同3.弘ii。
Further, the photographic light-sensitive material of the present invention has U.S. Patent No. 3. ≠l/, pH number, same 3. Hiro ii.

772号、特公昭4Aj−よJJ/号等に記載のアルキ
ルアクリレート系ラテックスを含むことが出来る。
772, Japanese Patent Publication No. 4Aj-YoJJ/, etc., may be included.

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤は
化学増感することが好ましい。
The emulsion used in the photosensitive silver halide emulsion layer of the present invention is preferably chemically sensitized.

化学増感のためには、前記グラフキデ (Glafkides)17tはゼリクマy(ZeLi
kman)らの著Vtりるイハエッチ−7リーザー(J
i、Fr1eser編デ・グルンドラーゲン・デル・フ
ォトグラフィジエン・プロツエセ・dト・ジルベルハロ
ゲニーテン(Die Grundlagen  der
Photographisr:hen  Prozes
se  m1tS・iIberhalogeniden
)アカデiツシエ・フエラーグスゲゼルシャフト(Ak
ademischeVerlagsgesellsch
aft) 、(、/ 5’ t r )に記載の方法を
用いることができる。
For chemical sensitization, the Glafkides 17t were mixed with ZeLi
Kman) et al.'s Vt Ruruihaetch-7 Reaser (J
i, Fr1eser ed.
Photographer: hen Prozes
se m1tS・iIberhalogeniden
) Akadeitushie Felleragsgesellschaft (Ak
ademischeVerlagsgesellsch
aft), (,/5' tr) can be used.

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チ:t5A酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
できる。還元増感剤としては第−丁ず塩、アdン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物などを用いることができる。貴金属増感のために
は全錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周
期律舜■族の金属の錯塩を用いることができる。
That is, a sulfur sensitization method using a compound containing sulfur that can react with silver ions or active gelatin, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. are used alone or in combination. be able to. As the sulfur sensitizer, thi:t5A acid salts, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used. Examples of reduction sensitizers that can be used include tertiary salts, adnes, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, and silane compounds. For noble metal sensitization, in addition to total complex salts, complex salts of metals in the Shun group of the periodic system, such as platinum, iridium, and palladium, can be used.

不発明の感光材料にに安定剤として種々の化合物を官有
させることができる。すなわちアゾール類たとえはベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、べ/シトリアゾール類、ペンズイばダゾール類(
特にニトロ−ま次はハロゲン置換体):へテロ環メルカ
プト化合物類たとえはメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類(特にl−)二ニルー!−メルカプトテトラゾ
ール)、メルカプトピリジン類;カルボキシル基やスル
ホン基などの水溶性基を肩する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類;チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン;アザインデン類たとえはテトラアザインデン類:(
特に弘−ヒドロキシ置換(/、J、Ja、7)テトラア
ザインデン類):ベンゼンチオスルホン酸類:ベンゼン
ソルフイン酸:などのような安定剤として知らnた多く
の化合物を加えることができる。
Various compounds can be incorporated into the uninvented photographic material as stabilizers. That is, examples of azoles include benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, be/citriazoles, and penzibadazoles (
Heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles (particularly nitro- or halogen-substituted) (particularly l-) di-niru! -mercaptotetrazole), mercaptopyridines; the above-mentioned heterocyclic mercapto compounds bearing a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group; thioketo compounds such as oxazolinthione; azaindenes such as tetraazaindenes: (
In particular, many compounds known as stabilizers can be added, such as hydroxy-substituted (/, J, Ja, 7) tetraazaindenes), benzenethiosulfonic acids, benzenesulfinic acids, and the like.

本発明の感光材′料の写真乳剤層ま19:、は他の構成
層には塗布助剤、帯電防止、スベリ注改良、乳化分散お
よび写真特注改良(たとえは現像促進、硬調比、増感)
など種々の目的で界面活性剤を含んでもよい。
The photographic emulsion layer (19) of the light-sensitive material of the present invention contains coating aids, antistatic agents, slip injection improvement, emulsification dispersion, and photographic customization improvements (such as development acceleration, high contrast ratio, sensitization, etc.). )
Surfactants may be included for various purposes such as.

たとえばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例えはポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミドまたはアばド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類)、グリシドールB導体(jtとえ
はアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステ
刈i糖のアルキルエステル類などの非イオン注界面活性
剤:アルキルヵルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などの工うなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル差等のal注基金含むアニオン界面活性剤ニアばノ
酸類、アミンアルキルスルホン酸類、アばノアルキル硫
酸まfch燐酸燐酸エステルアルキルベタイン類、アミ
ンオキシド類などの両件界面活性剤:アルキルアミン塩
類、脂肪族おるいは芳香族第弘級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イばダゾリウムなどのμ級アンモニウム塩
類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウムまた
はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。
For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (such as polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene Glycol alkylamides or amide compounds, polyethylene oxide adducts of silicone), glycidol B conductors (for example, alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), alkyl esters of fatty acid esters and sugars of polyhydric alcohols Non-ionic surfactants such as: alkyl carboxylates, alkyl sulfonates,
Alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phosphate, N-acyl-N-alkyl tauric acid, sulfosuccinate, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene Anionic surfactants such as alkyl phosphate esters, carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphoric acid esters, etc. Niabano acids, amine alkyl sulfonic acids, abanoalkyl sulfates, etc. Both surfactants such as fch phosphoric acid phosphate ester alkyl betaines and amine oxides: alkyl amine salts, aliphatic or aromatic bronchial ammonium salts, μ-class ammonium salts such as pyridinium and ibadazolium, and fats. Cationic surfactants such as phosphonium or sulfonium salts containing groups or heterocycles can be used.

こ扛らの界面活性剤の内ポリオキシエチレン系界面活性
剤及び含フッ素界面活性剤が特に好ましく用いられる。
Among these surfactants, polyoxyethylene surfactants and fluorine-containing surfactants are particularly preferably used.

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は、使用する
写真感光材料の種類、形態又は塗布方式等にニジその使
用量は異なるが、一般には、その変用tは写真感光材料
のA g iモル当夛t、or119以上でよく、特に
60〜以上が好ましい。
The amount of the polyoxyethylene surfactant of the present invention used varies depending on the type, form, coating method, etc. of the photographic material used, but in general, the modified amount is A g imole of the photographic material. It may be 119 or more, particularly preferably 60 or more.

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
料の感光性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性
の層に添加してもよい。
The polyoxyethylene surfactant of the present invention is preferably added to a light-sensitive emulsion layer of a photographic light-sensitive material, but it may also be added to a non-light-sensitive layer.

硬化剤とじてに例えは特開昭jj−/弘2!コ≠に記載
さnている様な耐拡散性を有した高分子硬化剤、でも良
いし以下に示す工うな低分子硬化剤でも良い。代表的な
例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ホルムアルデ
ヒド、ジメチロール尿素、トリメチロールメラばン、グ
リオキザール、2.3−ジヒドロキシ−よ−メチル−7
,≠−ジオキサン、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物ニジビニルスルホン、メチレンビスマレイミ
ド、!−アセチルー/、J−ジアクリロイル−へキサヒ
ドロ−8−トリアジン、i、3.z−トリアクリロイル
−へキサヒドロ−s −トIJアジン、’ + 3+ 
’ −トリビニルスルホニル−へキサヒドロ−s −ト
リアジン、ビス(ビニルスルホニルエチル)エーテル、
l、3−ビス(ビニルスルホニル)−一一プロ、Rノー
ル、/、!−ビス(ビニルスルホニルアセチルアミド)
プロパンの如き活性ビニル系化合物:2.≠−ジクロロ
ー6−ヒドロキシー8−トリアジ・ナトリウム塩、コ、
弘−シクロロ−6−メドキシーS−1!Jアジン、コ。
An example of a hardening agent is JP-A-Shojj-/Hiroshi 2! It may be a polymer curing agent with diffusion resistance as described in ≠, or it may be a low molecular curing agent such as the one shown below. Typical examples include mucochloric acid, mucobromic acid, formaldehyde, dimethylolurea, trimethylolmelaban, glyoxal, 2,3-dihydroxy-y-methyl-7
,≠-dioxane, aldehyde compounds such as glutaraldehyde, divinyl sulfone, methylene bismaleimide,! -acetyl/, J-diacryloyl-hexahydro-8-triazine, i, 3. z-Triacryloyl-hexahydro-s-IJ azine,' + 3+
'-trivinylsulfonyl-hexahydro-s-triazine, bis(vinylsulfonylethyl) ether,
l,3-bis(vinylsulfonyl)-11pro,R-nor,/,! -Bis(vinylsulfonylacetylamide)
Active vinyl compounds such as propane: 2. ≠-dichloro-6-hydroxy-8-triazid sodium salt,
Hiro-cyclo-6-medoxy S-1! J Azin, Co.

弘−ジクロロ−6−(≠−スルホアニリノ)−3−トリ
アジン・ナトリウム塩、2.+L−ジクロロ−6−(コ
ースルホエチルアd)) −s −)リアジン、N、N
′−ビス(2−クロロエチルカルバばル)ピはラジンの
如籾活性ハロゲン系化合物:ビス(2,j−二ポ午ンプ
ロビル)メチルプロピルアンモニウム−p−トルエンス
ルホン酸塩の如きエポキシ系化合物;λ、u、A−トリ
エチレンイεノーS−)リアジンの如さエチレンイミン
系化合物:/、J−ジ(メタンスルホンオキシ)エタン
の如きメタルスルホン酸エステル系化合物;ジシクロへ
キシルカルボシイばドの如きカルボジイミド系化合物:
2.!−ジメチルイソオキサゾール・過塩素酸塩の如き
インオキサゾール系化合物ニクロム間くん、酢酸クロム
の如き無機系化合物を挙げることができる。
Hiro-dichloro-6-(≠-sulfoanilino)-3-triazine sodium salt, 2. +L-dichloro-6-(cosulfoethyl d)) -s-) riazine, N,N
'-Bis(2-chloroethylcarbabal)p is an active halogen compound such as radin: an epoxy compound such as bis(2,j-dipropylammonium)methylpropylammonium-p-toluenesulfonate; Ethyleneimine compounds such as λ, u, A-triethylene ε no S-) riazine; metal sulfonic acid ester compounds such as /, J-di(methanesulfonoxy)ethane; carbodiimide compounds such as dicyclohexylcarboside Compound:
2. ! Examples include inoxazole compounds such as dimethyl isoxazole perchlorate, and inorganic compounds such as nichrome and chromium acetate.

こnらの化合物の中で特に好ましいのは、ビニルスルホ
ン基を肩する化合物及び活性ハロゲン化合物である。
Particularly preferred among these compounds are compounds bearing a vinyl sulfone group and active halogen compounds.

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感さnる。用いらnる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロンアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さnる
。特に石川な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロンアニン色素に属する色素である。これら
の色素類には塩基注異節環核としてシアニン色素類に通
常利用さnる核のいずnをも適用できる。すなわち、ビ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ずダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など:こn
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核:お工びこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合し九核:すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核に炭素原子上に置換されていてもよい。
The photographic emulsions of this invention are spectrally sensitized with methine dyes and others. Dyes that can be used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex melonanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. In particular, Ishikawa pigments are pigments belonging to cyanine pigments, merocyanine pigments, and complex melonanine pigments. For these dyes, any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the base annular ring nucleus. Namely, viroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, virol nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, izudazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.
A nucleus in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei: 9 nuclei in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei: indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxazole nucleus, naphtho An oxazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a benzoselenazole nucleus, a benzimidazole nucleus, a quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、弘−ジオン核、チアゾリジン−2,弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール除核などのj−j員異節
環核を適用することができる。
Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes contain pyrazoline-! as a core having a ketomethylene structure. j-j member heteroartic ring nuclei such as -one nucleus, thiohydantoin nucleus, corchioxazolidine nucleus, Hiro-dione nucleus, thiazolidine-2, Hiro-dione nucleus, rhodanine nucleus, and thiobarbyl enucleation can be applied. .

本発明に於ける増感色素の使用量としては、銀モル当p
/X/(16〜Jx10−3モルであルコとが好ましい
The amount of sensitizing dye used in the present invention is p per mole of silver.
/X/(16 to Jx10-3 mol, preferably with alcohol.

本発明において増感色素は塗布する前でのとこの時点で
添加しても良いが、化学増感が終了する前までに添加す
るのが好ましい。
In the present invention, the sensitizing dye may be added at this point before coating, but it is preferably added before the chemical sensitization is completed.

本発明の写真乳剤にに色像形成カプラー、すなわち芳香
族アばン(通常第一級アばン)現像主薬の酸化生成物と
反応して色素t−q成する化合物(以下カプラーと略記
する)を含んでもよい。カプラーは分子中にバラスト基
とよばnる疎水基を有する非拡散性のものが望ましい。
The photographic emulsion of the present invention contains a color image-forming coupler, that is, a compound that reacts with the oxidation product of an aromatic aban (usually a primary aban) developing agent to form a dye t-q (hereinafter abbreviated as coupler). ) may also be included. The coupler is preferably a non-diffusible coupler having a hydrophobic group called a ballast group in its molecule.

カプラーは銀イオンに対し参当量性あるいは2当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー(いわゆるDIRカプラー)を含んでも工い。
The coupler may be either equivalent or bi-equivalent to the silver ion. It may also contain a colored coupler that has a color correction effect or a coupler that releases a development inhibitor during development (so-called DIR coupler).

カプラーはカップリング反応の生底物が無色であるよう
なカプラーでもよい。
The coupler may be such that the raw material of the coupling reaction is colorless.

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。こしらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物に有利である。
As the yellow coloring coupler, a known open-chain ketomethylene coupler can be used. Among these, benzoylacetanilide-based and pivaloylacetanilide-based compounds are advantageous.

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、インダシ
ロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いること
ができ、特にピラゾロン系化合物に有利である。
As the magenta coupler, pyrazolone compounds, indacylon compounds, cyanoacetyl compounds, etc. can be used, and pyrazolone compounds are particularly advantageous.

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。
As the cyan coupler, phenolic compounds, naphthol compounds, etc. can be used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であシ、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。
The protective layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a layer consisting of a hydrophilic colloid, and the hydrophilic colloid used is one described above.

また、保護層は、単層であっても重層となっていても工
い。
In addition, the protective layer may be a single layer or a multilayer.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び/又は平
滑剤などを添加しても工い。マット剤の例としては適当
な粒径(粒径0.J〜jμのものまたは、保護層の厚味
の2倍以上、特に弘倍以上のものが好ましい)のポリメ
チルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル重合
体のごときM様化合物又はハロゲン化銀、硫酸ストロン
チュームバリウムなどのごとき無機化合物などが好まし
く用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着故障防
止に役立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしくに映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特注の改良に有効で
あシ、具体的な例としては流動パラフィン、高級脂肪酸
のエステル類などのごときワックス類、ポリフッ素化炭
化水素類もしくはその訪導体、ポリアルキルポリシロキ
サン、ポリアルキルポリシロキサン、ポリアルキルアリ
ールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレンオキ
サイド付カロ誘導体のごときシリコーン類などが好まし
く用いられる。
A matting agent and/or a smoothing agent may preferably be added to the emulsion layer or protective layer of the silver halide photographic material of the present invention. An example of a matting agent is water such as polymethyl methacrylate with an appropriate particle size (preferably a particle size of 0.J to Jμ or a particle size of at least twice the thickness of the protective layer, particularly at least 10 times the thickness of the protective layer). M-like compounds such as dispersible vinyl polymers or inorganic compounds such as silver halide, barium strontium sulfate, etc. are preferably used. Smoothing agents help prevent adhesion failure similar to matting agents, and are particularly effective in improving friction customization related to camera compatibility during filming or projection of motion picture films.Specific examples include: Liquid paraffin, waxes such as esters of higher fatty acids, polyfluorinated hydrocarbons or their derivatives, polyalkylpolysiloxanes, polyalkylpolysiloxanes, polyalkylarylpolysiloxanes, or their alkylene oxide-attached derivatives. Silicones such as the like are preferably used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて中間層、フィルター層、などを設けることができ
る。
The silver halide photographic material of the present invention may also be provided with an intermediate layer, a filter layer, etc., if necessary.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、具体的に
はxiW&光材料、リス感光材料、黒白撮影感光材料、
カラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印画
紙などを挙げることができる。
Specifically, the silver halide photographic materials of the present invention include xiW & optical materials, lithographic materials, black and white photographic materials,
Examples include color negative photosensitive materials, color reversal photosensitive materials, and color photographic paper.

好1しくに黒白撮影感光材料が良い。Preferably, a black and white photosensitive material is used.

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添VO剤を用いることができる。例えば、現像促進剤、
螢光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などであ
る。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー(RE
SEAJに)i DISCLO8URE)/74号第2
lr〜30頁(RD−/76$J、1971年)に記載
さn九ものを用いることができる。
In the photographic material of the present invention, various other VO agents may be used as necessary. For example, development accelerator,
These include fluorescent whitening agents, color antifoggants, and ultraviolet absorbers. Specifically, research disclosure (RE)
SEAJ) i DISCLO8URE)/74 No. 2
1r~30 (RD-/76$J, 1971) can be used.

又、本発明の感光材料の現像処理に関してもRD−/7
6≠3の第2r〜30頁の記載を参考にすることかで色
る。
Also, regarding the development processing of the photosensitive material of the present invention, RD-/7
It depends on whether you refer to the description on pages 2r to 30 of 6≠3.

又、本発明の感光材料を処理する定着液としては富士写
真フィルム■製のフジフィックス、スーツ〈−フジフィ
ックス、富士DPフィックス、スーパーフジフィックス
DP、米国コダック社製のF−乙、KODAK Fix
er、小西六社製のコニフィックス、コニフィックスラ
ピント、その他オリフィックス、マイフィックス、ニジ
フィックス、8産うビットフィクサーF、日量ラビット
フィクサーP、ノ鵞ンフィックスF%/ぐンフィックス
P1マイロールF、オリエンタルQFなどがある。
Examples of fixing solutions for processing the light-sensitive material of the present invention include Fuji Fix, Suit <-Fuji Fix, Fuji DP Fix, Super Fuji Fix DP, manufactured by Fuji Photo Film ■, F-Otsu, and KODAK Fix manufactured by Kodak Company, USA.
er, Conifix manufactured by Konishi Rokusha, Conifix Rapinto, other orifices, My Fix, Niji Fix, 8-year-old Bit Fixer F, Daily Rabbit Fixer P, Nogo Fix F%/Gun Fix P1 My There are Roll F, Oriental QF, etc.

本発明の感光材料に用いらnる代表的支持体はセルロー
ズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他のポ
リエステル並びにガラス、紙、金属、木等がおばら牡る
Typical supports used in the photosensitive material of the present invention include cellulose nitrate film, cellulose acetate film, polyvinyl acetal film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film and other polyesters, as well as glass, paper, metal, wood, etc. oyster

(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
nに限定されるものでない。
(Example) The present invention will be illustrated below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1) fil  感光性ハロゲン化銀乳剤の調製臭化カリウム
および沃化カリウムと硝酸銀をゼラチ/水浴液に激しく
攪拌しながら添加し、平均粒径0.6μの厚板状の沃臭
化銀(平均ヨード含有率6モルチ)を調製した。その後
通常の沈澱法にニジ水洗し、その後塩化金酸およびチオ
硫酸ナトリウムを用い沈金・硫黄増感法に工)化学増感
を行ない感光性沃臭化銀乳剤At−得友。
(Example 1) Preparation of fil Photosensitive Silver Halide Emulsion Potassium bromide and potassium iodide and silver nitrate were added to the gelatin/water bath with vigorous stirring to form a slab-like iodobromide emulsion with an average grain size of 0.6μ. Silver (average iodine content 6 molty) was prepared. Thereafter, the conventional precipitation method was followed by washing with water, followed by chemical sensitization using chloroauric acid and sodium thiosulfate using a precipitation/sulfur sensitization method to obtain a photosensitive silver iodobromide emulsion.

感光性沃臭化銀乳剤Aと同様に但し調製温度と沃化カリ
ウムの量を調節してノ・ログン化銀乳剤B(平均ヨード
含有率io%、平均粒径i、oμの厚板状沃臭化銀〕を
vI4裂した。
A plate-shaped silver iodobromide emulsion B (average iodine content io%, average grain size i, oμ silver bromide] was cleaved into vI4.

+21  In!布試料の作製 トリアセチルセルロース支持体上に下記層構成を設けて
試料/〜13を作成した。
+21 In! Preparation of fabric samples Samples/-13 were prepared by providing the following layer structure on a triacetyl cellulose support.

(最下層ン バインダー:ゼラチン−/   1.At/m2塗布助
剤 :ポリp−スチレンスル ホン酸カリウム塩 /J 、o■/m2 (定着促進剤) バインダー:ゼラチン−/     /SF/7FL2
定着促進剤:        0.ltf//m2−t 染料 2’Am9/m2 染料 / j rn9/ 7FL 2 (中間層) バインダー:ゼラチン−70,弘? / m 2塗布助
剤 :ポリp−スチレンスル ホン酸カリウム塩 3、Jrrrg/TrL2 (乳剤層−l) 塗布銀量 :乳剤A      I、197m2バイン
ダー:ゼラチンーコ    21/m2増感色素 :D
ye−/  2.lq/Agl?添加剤: C1g)1
a50+CH4C)120←Hr、rダ/Ag/P 塗布助剤 :ポリp−スチレンスルホン酸カリウム塩 
   j (7m9 / m 2硬 膜 剤:/、!−
ビス(ビニルスルホニルアセドアイド)エタン ヂO■/□2 (乳剤層−2) 塗布銀量 :乳剤B       ≠1/m2バインダ
ー:ゼラチンーλ  6.If/m2増感色素 :Dy
e−/  2./q/Ag/L?添加剤: C13l−
1350+C)12c)120→−H2O z、r■/Ag/S’ 塗布助剤 :ポリp−スチレンスルホン酸カリウム塩 
  /70Tn9/m2 λ、 / m9/kg / r (表面保護層) バインダー:ゼラチン−3o、71/m2界面活性剤: !O■/m” c3t+7 CgF17SO2N(CH2CHzO) 4 (c)t
2 ) +80aNa≠、!m9/m2 3H7 CBF17802N(−C)i2C)i20)−Hj 
、 0 ”9/ m ”丁べ多剤 : )i31c15
cOOc五6H33’fi7m9/m2 マット剤 :ポリメチルメタクリレ ート微粒子(平均粒子 サイX  Ja)0.lJmtp/7FL2(3)セン
シトメトリー cnらの試料を2z0Cbzc4Rno温a度で塗布後
7日間保存した。
(Bottom layer binder: Gelatin-/1.At/m2 Coating aid: Poly p-styrene sulfonic acid potassium salt/J, o/m2 (Fixing accelerator) Binder: Gelatin-//SF/7FL2
Fixation accelerator: 0. ltf//m2-t Dye 2'Am9/m2 Dye/j rn9/ 7FL 2 (Intermediate layer) Binder: Gelatin-70, Hiro? / m2 Coating aid: Poly p-styrene sulfonic acid potassium salt 3, Jrrrg/TrL2 (emulsion layer-l) Coating silver amount: Emulsion A I, 197 m2 Binder: Gelatinco 21/m2 Sensitizing dye: D
ye-/ 2. lq/Agl? Additive: C1g)1
a50+CH4C) 120←Hr, rda/Ag/P Coating aid: Poly p-styrene sulfonic acid potassium salt
j (7m9/m2 hardener:/,!-
Bis(vinylsulfonylacedoide)ethane O■/□2 (Emulsion layer-2) Coated silver amount: Emulsion B ≠1/m2 Binder: Gelatin-λ 6. If/m2 sensitizing dye: Dy
e-/2. /q/Ag/L? Additive: C13l-
1350+C) 12c) 120→-H2O z, r■/Ag/S' Coating aid: Poly p-styrene sulfonic acid potassium salt
/70Tn9/m2 λ, /m9/kg/r (Surface protective layer) Binder: Gelatin-3o, 71/m2 Surfactant: ! O■/m” c3t+7 CgF17SO2N(CH2CHzO) 4 (c)t
2) +80aNa≠,! m9/m2 3H7 CBF17802N(-C)i2C)i20)-Hj
, 0 "9/m" Chobe multi-drug: ) i31c15
cOOc56H33'fi7m9/m2 Matting agent: Polymethyl methacrylate fine particles (average particle size X Ja) 0. lJmtp/7FL2 (3) Sensitometry The sample of cn et al. was stored at 2z0Cbzc4Rno temperature a degree for 7 days after application.

(イ)カブリの測定 各々の試料を下記の現像液で20°CI2分間現像し、
定着、水洗しカブリを測定し念。
(b) Measurement of fog Develop each sample with the following developer for 2 minutes at 20°C.
Fix, wash with water, and measure fog to be sure.

現像液 メトール               27亜硫酸ナ
トリウム         1ooyハイドロキノン 
             !1ボラソクス・zo)i
20         コ2水を加えて       
       /lカブリ(ΔD)はタイプ試料/との
カブリの差として示す。
Developer Metol 27 Sodium Sulfite 1ooy Hydroquinone
! 1 borasox・zo)i
20 Add 2 water
/l fog (ΔD) is shown as the difference in fog from type sample /.

(ロ)高湿時の接着 各々の試料t2j 0CIOチの条件で2時間調湿した
後、各々乳剤面側と乳剤面と反対の側をくっつけた形で
重ねる。重ね合わせ次試料の上に/片≠儂の正方形のカ
ラス板を置き、その上に重さtootを乗せた後≠0’
(:1日放置して接着し九跡を評価し友。
(b) Adhesion at high humidity Each sample t2j After conditioning the humidity for 2 hours under the conditions of 0CIO, stack each sample with the emulsion side and the side opposite to the emulsion side stuck together. After stacking, place a square glass plate with / piece ≠ mine on top of the sample, and after placing the weight toot on it ≠ 0'
(: Leave it for a day, glue it and evaluate the nine traces.

実用許容レベル:O 実用許容外  :X ゼラチンl〜3の高分子tg分 (特開昭42−479!λ号による高分子量取分〕化合
物−l トリメチロールプロノξン 化合物−2 ハイドロキノン テキストラン 平均分子量 it万 第1表かられかるように本発明の構成の試料はカブリが
低くなおかつ高湿時の接着が良い試料であることがわか
る。
Practical permissible level: O Practical permissible: As can be seen from Table 1, the sample with the structure of the present invention has low fog and good adhesion at high humidity.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀粒子を含む層
を有し、かつ感光材料中にテキストランと乾燥カブリ防
止剤の両方を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。
A silver halide photographic material comprising at least one layer containing silver halide grains on a support, and containing both a text run and a drying antifoggant.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0768570A1 (en) * 1995-10-09 1997-04-16 Konica Corporation Image forming method
JP2009012240A (en) * 2007-07-03 2009-01-22 Seiko Epson Corp Lid body, recorder

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