JPH01159632A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いる現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（
ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物
）及びバインダーからなる感光層を支持体上に担持して
なる記録材料（感光材料）を、画像露光して潜像を形成
し、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が
形成された部分に、高分子化合物を形成する方法である
。上記乾式処理を用いる画像形成方法およびそれに用い
る感光材料については、特開昭６１−７３１４５号、同
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号各公報
にも記載がある。

上記の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。

また、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に知られてい
る（特開昭６２−７０８３６号公報）。この方法は、熱
現像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還
元剤を作用させて重合性化合物の重合を抑制すると同時
に、他の部分の重合を促進させる方法である。

以上述べたような画像形成方法に用いる感光材料の好ま
しい一態様として、感光層に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および色画像形成物質を含み、これらのう
ち少なくとも重合性化合物および色画像形成物質がマイ
クロカプセルに収容された状態で感光層に含まれた構成
のものがある（特開昭６１−２７５７４２号公報等）。

上記構成成分のカプセル化により更に鮮明な画像が得ら
れる。

また、上記の感光材料は支持体として、安価で使い捨て
が容易である点、軽量で取り扱いが容易である点等から
紙を使用する場合がある。しかし、一般に、紙支持体を
用いて構成した感光材料は、例えば、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム等のプラスチック材料からなる支持
体を用いて構成した感光材料と比較して、該素材が多孔
性である等の理由から画像形成に際して種々の影響を受
けやすかった。

このため、本出願人は以下のような種々の構成からなる
感光材料を提案し、上記影響を回避している。

例えば、転写ムラ等を解消することを目的として、紙支
持体の表面をＪＩＳ−Ｐ−８１４０に規定されるコツプ
吸水度が３ｇ／ｒｎ”以下になるように構成した感光材
料（特願昭６１−１８３０５０号明細書）。また、紙支
持体の表面をＪ　Ｉ　５−Ｐ−８１４０に規定されるコ
ツプ吸水度がＩｇ／ｒｎ”以下であり、かつ炭化水素系
樹脂を含む塗布層になるように構成した感光材料（特願
昭６１−１８３０５０号明細書）がある。あるいはまた
、保存時の経時安定性等を図るために、Ｊ　Ｉ　Ｓ−２
−０２０８に規定される透湿度が５０ｇ／ｍ２／２４ｈ
ｒ以下になるように構成した感光材料等がある（特願昭
６２−２４６３２２号明細書）。

以上のような構成の感光材料は、受像材料を用いて受像
材料上に転写画像を得るという画像形成方法に好適に利
用される。しかし、本発明者の検討によると、転写に際
して、受像材料と感光材料を分離する時に、感光層が紙
支持体から剥離し、その結果、感光材料上の画像が再現
良く受像材料に転写されない場合があることがわがフだ
。特に、高温高湿下で保存しておいた感光材料を使用し
た場合は、その傾向は顕著となるものであった。

［発明の要旨］ 本発明は、紙支持体と感光層の剥離が防止され、かつ鮮
明な画像を得ることができる感光材料を提供することを
目的とする。

上記目的は、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
び重合性化合物を含み、かつこれらのうち少なくとも重
合性化合物がマイクロカプセルに収容された状態で感光
層に含まれてなる感光材料において、 上記紙支持体が原紙の感光層が設けられている側の面に
疎水性の塗布層を有し、かつ該疎水性の塗布層と感光層
との間に接着層が０．０１乃至２ｇ／ｒｎ”の範囲の塗
布量で設けられていることを特徴とする本発明の感光材
料によって達成することができる。

［発明の効果］ 本発明者は上記の構成の感光材料について検討した。そ
の結果、感光層が紙支持体から剥離するのは、以下のよ
うな理由により生じることが判明した。すなわち、上記
の感光材料は紙支持体として原紙上に疎水性の層（疎水
性ポリマー層）を有しているものを使用している。そし
て感光層はこの疎水性の層の上に粒子状の感光成分が数
層積層して固定された状態（通常、マイクロカプセルが
積層された状態）で形成されている。このため、感光層
と該疎水性の層との接着性は充分に保持されにくく、従
って、上記剥離が生じやすいことがわかフた。

本発明の感光材料によれば、上記疎水性の層と感光層と
の間に接着層が設けられているために、上記接着性の低
下が回避できる。これは接着層を設けたことにより、感
光層の形成時、上記カプセルが接着層に若干埋め込まれ
た状態が形成され、この結果、接着面積も多くなり高い
接着力が付与されたため、あるいは上記カプセル壁と接
着層とが何らかの化学的相互作用をもつためにと考えら
れる。また、接着層を設けることによって、通常感光層
に同時に含有される任意成分（特に、塩基あるいは塩基
プレカーサー、熱溶剤等の現像促進剤）が接着層に浸透
し、現像促進の効果が充分得られないといったことが問
題となる場合があるが、接着層は上記のような範囲の塗
布量で形成されているため、はとんど影響されることな
く画像形成を行うことができる。従って、現像時間の遅
延もなく鮮明な画像が得られる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料は、紙支持体が、原紙上に、疎水性の
塗布層を存するものである。また、本発明の特徴的な接
着層はこの疎水性の塗布層と感光層との間に設けられて
いる。

以下、原紙および疎水性の塗布層を有する紙支持体、そ
して接着層について順に説明する。

紙支持体に用いる原紙は、木材バルブを主原料とし、こ
れを抄紙して製造する。木材バルブとしては、針葉樹バ
ルブ、広葉樹バルブのいずれも使用可能であるが、本発
明においては短繊維の広葉樹バルブを多く用いることが
好ましい。具体的には、原紙を構成するバルブのうち、
６０重量％以上を広葉樹バルブとすることが好ましい。

なお、必要に応じて、木材バルブの一部をポリエチレン
、ポリプロピレン等からなる合成バルブ、あるいはポリ
エステル、ポリビニルアルコール、ナイロン等からなる
合成繊維に置き換えてもよい。

また、使用するバルブ全体の濾水度は、Ｃ３Ｆの規定で
２５０乃至５００ｃｃであることが好ましく、２００乃
至４００ｃｃであることがさらに好ましい。さらに、叩
解後の繊維長については、Ｊ　Ｉ　５−Ｐ−８２０７に
より規定される２４＋４２メツシュ残分が４０重量％以
下となるようにすることが好ましい。

原紙中には、ロジン、パラフィンワックス、高級脂肪酸
塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、アルキルケ
テンダイマー等の内添サイズ剤を加えてもよい。

内添サイズ剤以外の内添薬品として、炭酸カルシウム、
タルク、クレイ、カオリン、二酸化チタン、尿素樹脂微
粒子等の填料：ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビ
ニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物等の
紙力増強剤；無水マレイン酸共重合体とポリアルキレン
ポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の四級アンモニウム
塩等の柔軟化剤；硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン等の定着剤；有色染料；蛍光染料等を
必要に応じて原紙中に添加してもよい。

紙支持体に用いる原紙は、以上述べたような原料を使用
し、長網抄紙機または円網抄紙機を用いて抄造すること
ができる。

原紙の坪量は２０乃至２００ｇ／ｍ”であることが好ま
しく、３０乃至１００ｇ／ｄであることが特に好ましい
。原紙の厚さは２５乃至２５０μｍであることが好まし
く、４０乃至１５０μｍであることが特に好ましい。

また、原紙には、平滑度の向上を目的として、抄紙機で
のオンマシンキャレンダーまたは抄紙後のスーパーキャ
レンダーのようなキャレンダー処理を実施することが好
ましい。上記キャレンダー処理より、原紙の密度は、Ｊ
ＩＳ−Ｐ−８１１８の規定で０．７乃至１．２ｇ／ｒｎ
”となることが好ましく、０．８５乃至１．１０ｇ／ｒ
ｎ’となることが特に好ましい。

更に、原紙は、ＪＩＳ−Ｐ−８１４３により規定される
剛度が搬送予定方向に関して２０乃至１５０ｇであるこ
とが好ましい。これは、感光材料を用いて画像形成を行
なう場合に、搬送機構が付与された画像記録装置等を利
用する場合が多いためで、本発明者等の研究によれば、
搬送方向の剛度が２０ｇ未満の原紙は、搬送時に耳折れ
が生じやすく、装置内に感光材料が詰まる（ｊａｍ　）
原因となる。一方、搬送方向の剛度が１５０ｇを超える
原紙は、カセットに一定のローラー長の感光材料が入ら
なくなったり、また、転写ローラーのモーター負荷が大
きくなって、画像記録装置等の耐久性にも問題が生じる
ことになる。

疎水性の塗布層は、以上のような原紙の片方の面（感光
層が設けられる面）に設けられる。

なお、原紙表面に表面サイズ剤を塗布してもよい。表面
サイズ剤の例としては、ポリビニルアルコール、スター
チ、ポリアクリルアミド、ゼラチン、カゼイン、スチレ
ン無水マレイン酸共重合体、アルキルケテンダイマー、
ポリウレタン、エポキシ化脂肪酸アミＦ等を挙げること
ができる。

疎水性の塗布層は、公知の疎水性ポリマーを使用して形
成することができる。

上記疎水性ポリマーは、ホモポリマーでもコポリマーで
もよい。また、コポリマーの場合、一部に親水性の繰り
返し単位を有していても全体として疎水性であればよい
。具体的には、塩化ビニリデン、スチレン−ブタジェン
・コポリマー、メチルメタクリレート−ブタジェン・コ
ポリマー、アクリロニトリル−ブタジェン・コポリマー
、スチレン−アクリル酸エステル・コポリマー、メチル
メタクリレート−アクリル酸エステル・コポリマー、お
よびスチレン−メタクリレート−アクリル酸エステル・
コポリマー等である。

また、上記疎水性ポリマーの他の例として、ワックス、
石油樹脂を挙げることができる。

ワックスの具体例としては、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス等を挙げることができる。

石油樹脂は、ナフサ分解において副生ずる炭素数５以上
の不飽和芳香族炭化水素または不飽和脂肪族炭化水素を
共重合させて得られる炭化水素系樹脂である。上記不飽
和脂肪族炭化水素右よび不飽和脂肪族炭化水素としては
、例えば、シクロペンタジェン、メチルスチレン、エチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、メチルインデン、メチ
ルプロペニルベンゼン等を挙げることができる。また、
上記共重合において無水マレイン酸を部分的に付加した
樹脂、あるいは水素添加した樹脂も使用することができ
る。

上記のポリマーは、単独でもよいしあるいは適当に組み
合わせて使用してもよい。

上記疎水性の塗布層には水溶性のポリマーを添加するこ
とができる。水溶性ポリマーを添加することにより、塗
工性が向上する。特に後述する顔料を添加する場合に有
利である。その結果、層の均−化、あるいは表面の平滑
化が図れ、安定した透湿度が得られる。このような水溶
性のポリマーとしては、例えば、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸塩、アクリルアミド重合体等を挙げる
ことができる。

上記水溶性ポリマーは、疎水性ポリマーに大して、１０
乃至０．０１重量％の範囲で含有されることが好ましく
、更に好ましくは、３乃至０．１重量％の範囲である。

尚、疎水性の塗布層には、後述する有機および／または
無機顔料を添加することもできる。これらを含ませるこ
とにより層の平滑性が向上する。

上記顔料は、上記疎水性ポリマーに対して、４０乃至８
０重量％の範囲で含まれていることが好ましい。また、
上記疎水性ポリマーは、架橋構造を有していてもよい。

疎水性ポリマーに架橋構造を導入するには、紙支持体の
製造時に疎水性ポリマーと共に公知の硬化剤（架橋剤）
を使用すればよい。更に耐水化剤を添加することもでき
る。

硬化剤、耐水化剤については後述する。

疎水性の塗布層はフィルムを用いて形成してもよい。

使用することのできるフィルムについても特に制限はな
い。

フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、テフロン、ポリビ
ニルクロライド等からなるものを挙げることができる。

これらの中では、ポリエチレンテレフタレートフィルム
が好ましい。

以上説明した疎水性の塗布層は種々の方法で原紙上に設
けることができる。

一般的な方法としては、塗布層形成用塗布液を調製し、
これを塗布する方法である。

疎水性の塗布層形成用塗布液は、疎水性ポリマー、また
必要に応じて、顔料（無機および／または有機）、硬化
剤、耐水化剤等の成分を加えて溶解、分散、または乳化
させたラテックス状にして調製する。これを上記原紙上
に塗布することにより容易に設けることができる。塗布
液を原紙上に塗布する方法としては、公知のデイツプコ
ート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロ
ーラーコート法、ドクターコート法、グラビアコート法
等を用いることができる。

また、疎水性の塗布層を、フィルムを用いて形成する場
合は、該フィルムを適当な厚さに成形し、通常使用され
る接着剤等を介して上記原紙の上に貼り合せることによ
り形成される。

なお、疎水性の塗布層は、目的に応じて種々の構成で設
けることができることは前述の通りである。すなわち、
前述したＪＩＳ−Ｐ−８１４０に規定されるコツプ吸水
度が３ｇ／ｒｎ”以下になるように構成することもでき
る（特願昭６１−１８３０５０号明細書）。また、Ｊ　
Ｉ　５−Ｐ−８１４０に規定されるコツプ吸水度がＩｇ
／ｒｎ”以下であり、かつ炭化水素系樹脂を含む塗布層
になるように構成することもできる（特願昭６１−１８
３０５０号明細書）。あるいはＪＩＳ−２−０２０８に
規定される透湿度が５０　ｇ　／　ｒｎ”　／　２４　
ｈ　ｒ以下になるように構成することもできる（特願昭
６２−２４６３２２号明細書）。上記に規定するような
塗布層とする具体的な方法としては、前述した疎水性ポ
リマーを含む塗布液を上記の規定値となるように塗布工
程を数回繰り返し行なう。

以上のようにして形成される疎水性の塗布層は目的とす
る層によって異なるが、一般に１０乃至３０／ｍ２の範
囲の塗布量で設けられていることが好ましい。

また、フィルムは５乃至２０μｍの範囲の厚さのものを
使用することが好ましい。

なお、紙支持体の平滑性を向上させる目的で、上記疎水
性の塗布層の塗布時、または塗布後、グロスキャレンダ
ーまたはスーパーキャレンダーのようなキャレンダー処
理を実施することが好ましい。

次に本発明の特徴的な要件である接着層について説明す
る。

本発明の接着層は、上記説明した紙支持体の疎水性の塗
布層と感光層との間に０．０１乃至２ｇ／ｍ２の範囲（
好ましくは、０．０２乃至１　ｇ　／　ｍ″の範囲）の
塗布量で設けられている。

上記接着層は、親水性ポリマーおよび硬化剤を含む構成
であることが好ましい。このような構成の接着層は親水
性を示し、マイクロカプセル分散液を塗布して感光層を
形成した場合には該接着層が一種のバインダーとしての
機能を示す。その結果、感光層は強固な接着状態となる
。

本発明に使用することができる親水性ポリマーとしては
、例えば、ポリビニルアルコール（ＰｖＡ）、ゼラチン
、ペクチン、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）、イソブチレ無水マレイン酸共重合体等を挙げるこ
とができる。

また、硬化剤（架橋剤）の例としては、１゜３−ビス（
ビニルスルホニル）−２−プロパツール、メチレンビス
マレイミド等の活性ビニル系化合物；２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−８−トリアジン・ナトリウム塩、２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペラ
ジン等の活性ハロゲン系化合物；ビス（２，３−エポキ
シプロピル）メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等のエポキシ系化合物：および１．２−
ジ（メタンスルホンオキシ）エタン等のメタンスルホン
酸エステル化合物等を挙げることができる。

更に接着層には耐水化剤を添加してもよい。

耐水化剤の例としては、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン樹脂、ポリアミドポリウレア樹脂、グリオキ
ザール樹脂等を挙げることができる。これらの内では、
ホルマリンを含まないポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂およびポリアミドポリウレア樹脂が特に好
ましい。

また、本発明の接着層は、顔料およびバインダーを含む
構成であることが好ましい。接着層を顔料を用いて構成
することにより疎水性の塗布層の表面を凹凸に形成する
ことができる。このため上記マイクロカプセルは固定さ
れやすくなり、その結果、感光層の接着性の向上が図れ
る。

上記顔料としては、公知の塗被紙（コート紙、アート紙
、バライタ紙等）に用いられる顔料を使用することがで
きる。無機顔料の例としては、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、タルク、クレイ、カオリン、焼成カオ
リン、水酸化アルミニウム、無定型シリカ、結晶型シリ
カ、合成アルミナシリカ等を挙げることができる。また
、有機顔料の例としては、ベンゾグアニジン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホルマリン樹脂等を
挙げることができる。これらの有機顔料および無機顔料
はそれぞれ単独で用いても併用してもよい。以上のうち
では、特に、クレイ、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の親
水性のものが好ましい。

上記顔料の粒子サイズは０．１乃至２μｍの範囲あるこ
とが好ましい。この範囲の粒子サイズのものを用いるこ
とにより、更にカプセルは安定した固定状態が実現され
る。

バインダーについても特に制限することなく用いること
ができる。例えば、前述した疎水性ポリマーのラテック
スを使用することが好ましい。

このようなバインダーは、上記顔料に対して、１０乃至
５０重量％の範囲で使用することが好ましい。

以上説明した接着層は上記疎水性の塗布層と同様な方法
で付設することができる。すなわち、接着層は、親水性
ポリマーおよび硬化剤、また必要に応じて、耐水化剤等
の成分を加え、溶解させて調製した接着層形成用塗布液
を調製したのち、これを上記疎水性の塗布層上に塗布す
ることに得ることができる。あるいはまた、接着層は、
顔料（無機および／または有機）、およびバインダー（
疎水性ポリマー）、また必要に応じて、水溶性ポリマー
等を加え、分散させて調製した接着層形成用塗布液を調
製したのち、これを上記疎水性の塗布層上に塗布するこ
とに得ることができる。

以下余白 以下、前述した支持体上に設ける感光層を構成するハロ
ゲン化銀、還元剤、および重合性化合物について順次説
明する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号各
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭６１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭６１−２
１４５８０号明細書記載の感光材料のように、比較的低
カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５μｍであることが好ましく、０．
００１乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、１ｇ／ｒｒ？以下とするこ
とが好ましく、１ｍｇ乃至５００ｍｇ／ｒｎ’とするこ
とが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−アミノ
フェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジヒド
ロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、同６０−２２７５２８号、同６２−８６３５５号
の各公報または明細書に記載（現像薬またはヒドラジン
誘導体として記載のものを含む）がある。また上記還元
剤にライては、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ”第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同
誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６２−
２１０４４６号公報、記載の感光材料のように、還元剤
に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等におい
て還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用いて
もよい。本明細書における感光材料にも、上記各明細書
および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使
用できる。よって本明細書における「還元剤」には、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が含まれる。これらの還元剤は、単独で用いても
よいが、上記各明細書にも記載されているように、二種
以上の還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用として
は、第一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二
に、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元に
よって生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還
元剤との酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を
引き起こすこと（または重合を抑制すること）等が考え
られる。ただし、実際の使用時においては、上記のよう
な反応は同時に起こり得るものであるため、いずれの作
用であるかを特定することは困難である。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、受像材料を用いて転写画像を形成す
る場合には、特願昭６１−１５００７９号明細書記載の
感光材料のように、重合性化合物として高粘度の物質を
用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１’２
０００重量部である。

上記の感光層の構成成分のうち、少なくとも重合性化合
物はマイクロカプセルの状態にある。このマイクロカプ
セルには上記ハロゲン化銀、還元剤、あるいは後述する
色画像形成物質等が含まれていることが好ましい。

なお、重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散された
感光材料の例については、特開昭６２−７８５５２号公
報に記載がある。上記油滴内には、ハロゲン化銀、還元
剤、色画像形成物質等の感光層中の他の成分が含まれて
いてもよい。油滴内にハロゲン化銀が含まれている感光
材料については、特開昭６２−２０９４５０号および同
６２−１６４０４０号各公報に、油滴内に還元剤がさら
に含まれる感光材料については、特開昭６２−１８３４
５３号公報にそれぞれ記載がある。油滴内にハロゲン化
銀を含ませる場合には、特願昭６１−１６０５９２号明
細書に記載されているように、油滴内に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の数を５個以上とすることが好ましい。

上記マイクロカプセルについては、特に制限なく様々な
公知技術を適用することができる。なお、重合性化合物
の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材料の例に
ついては特開昭６１−２７８４４１号公報に記載がある
。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ア
ミン・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４３９号公報に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特開昭６２−２０９
４４０号公報に、エポキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４１号公報に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４７号公
報に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２０９４４２号公報にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特願昭６１−１７６４１５号明細書記載の感光材料
のように、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが
好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、色画像形
成物質等のマイクロカプセルに収容される成分のうち少
なくとも一成分が異なる二以上のマイクロカプセルを併
用してもよい。特に、フルカラーの画像を形成する場合
には、収容される色画像形成物質の発色色相が異なる三
種類以上のマイクロカプセルを併用することが好ましい
。二種類以上のマイクロカプセルを併用した感光材料に
ついては、特開昭６２−１９８８５０号公報に記載があ
る。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０μｍであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感光材料の
ように、一定値以上に均一に分布していることが好まし
い。また、マイクロカプセルの膜厚は、特願昭６１−２
２７７６７号明細書記載の感光材料のように、粒子径に
対して一定の値の範囲内にあることが好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により現色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特願昭６１−９６３３９号明細書
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特願昭６１−１３３０９１号および同６１−１３３
０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特願昭６１−１９７９６３号明細書
に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１Ｂ〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−」の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭６２−９４７号公報に、増感色素を
ハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加して得られた感光材料については、特願
昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載がある。ま
た、感光材料に用いることができる増感色素の具体例に
ついても、上記特開昭６２−９４７号公報および同６１
−５５５１０号明細書に記載されている。また、特願昭
６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のように、
赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、詣肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１
乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを
構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を
感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を用
いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報に
記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用する
ことが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用する
ことがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特願昭６１−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩：水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２
３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特願昭６１−２１５６３７
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６１
−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭６１−１６７５５８号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭６１−
１９１０００号明細書に、上記プロピオール酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭６１−２２７７６９号
明細書に、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀
化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を
含む感光材料については特願昭６１−２４３５５５号明
細書に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用
い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤
として含む感光材料については特願昭６１−１９１００
１号明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸
塩を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応
促進剤として含む感光材料については特願昭６１−１９
３３７５号明細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基
にイソシアネートまたはイソチオシアネートを結合させ
た化合物を用いた感光材料については特願昭６１−１６
７５５８号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい。あるいは、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光材料のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
。塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１−
２１２１４９号明細書に、それぞれ記載されている。ま
た上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイクロカプ
セルに代えて、特願昭６１−２４３５５６号明細書記載
の感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎
水性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭６１−９
６３４０号明細書に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特願昭６１−１７
６４１７号明細書に記載されているように、前述した支
持体を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または
塩基プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６２−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号公報に、チオール誘導体を用いた感光材料については
特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合物
を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３２
号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アンモ
ニウム塩を用いた感光材料については特願昭６１−２３
８８７１号明細書に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ボリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−８０
２−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１．１０−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
６２−２０９４４３号公報に記載がある。

以下余白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合４１９８３年、共立出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の
範囲で使用することが好ましく、！乃至１０重量％の範
囲で使用することがより好ましい。なお、ハロゲン化銀
の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合させる
系においては、感光層中に熱重合開始剤を添加すること
が好ましい。また、熱重合開始剤を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−７０８３６号公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−１
０８８３７号および同６０−１９２９３９号各公報記載
のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号公
報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を挙
げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。上記粒子の平均粒子サイズとし
ては、体積平均直径で３乃至５０μｍの範囲が好ましく
、５乃至４０μｍの範囲がさらに好ましい。前述したよ
うに重合性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にあ
る場合には、上記粒子はマイクロカプセルより大きい方
が効果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特願昭６１−２３８８
７０号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭６１−１０４２２６号明細書記載の感光材料
のように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層１．ハレーション防止層（
着色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７号明
細書に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２１０４４７号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特願昭６１−２４６９０１号明細書に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特願昭６１−９６３４０号明細書
に記載がある。更に、他の補助層の例右よびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−船釣な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させて感光性組成
物を調製したのち、該組成物をマイクロカプセル化して
マイクロカプセル分散液を含む塗布液を調製し、そして
塗布液を前述したような支持体に塗布、乾燥することで
感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構成
成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階または
調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述す
るように、−または二以上の成分を含む油性（または水
性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳
化させて二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずわのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４号各公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書および特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等に記載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および***
国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６号各明細書に記
載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用　−いることができる。これらの化学増感を含窒
素複素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭
５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報
参照）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形゛　酸物質等を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することができる。特に色画像形成物質を添加する場
合には、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい
。また、後述するように、重合性化合物の油滴をマイク
ロカプセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要
な壁材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよ
い。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で一拝することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて゛感光性組成物を調製してもよい。上記ハ
ロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む
感光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号
公報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭６１
−２７５７４２号公報記載の感光材料のように、重合性
化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイ
クロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、
さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳
化物の段階で実施することもできる。また、還元剤ある
いは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよ
い。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１芳容公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法：米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公芳容載のモノマーの重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同６２−２０９４３９号、同
６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６
２−２０９４４７号、同６２−２０９４３７号各公報に
記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に１
．現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が筒便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６
０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好まし
くは、１乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分であ
る。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特願昭
６１−１７６４１７号明細書に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体に用いることができる材料としては、
ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バ
ライタ紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエステ
ル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリビ
ニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂材
料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
た紙等を挙げることができる。なあ、受像材料の支持体
として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特開昭
６２−２０９５３０号公報記載の受像材料のように一定
の平滑度を有していることが好ましい。また、透明な支
持体を用いた受像材料については、特開昭６２−２０９
５３１号公報に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとじては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性網Ｎ（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭６１−１２４９
５２号、同６１−１２４９５３芳容明細書に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、未重合の重合性化合物と共に転写さ
れる。このため、未重合の重合性化合物の硬化処理（定
着処理）の円滑な進行を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお
、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を
含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−２
１０４４４号公報にそれぞれ記載が′　　ある。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４号明細書に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特願昭６０−２８７４９２号明細書）、
及び上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少な
くとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着
装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７０
３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影及びプリント用
感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例えば
超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグラフ
ィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下余白 以下に、本発明の実施例及び比較例を記載する。ただし
、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実
施例中、ｒ部」は、特に制限ない限りｒ重量部Ｊを意味
する。

［実施例１］ ［感光材料の作成］ ａの ＬＢＳＰ２０部とＬＢＫＰ８０部をリファイナリーを用
いてカナデイアンフリーネス（Ｃ３Ｆ）２９０ｃｃに叩
解し、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（ア
コ−ベル１２、デイックバーキュレス社製）０．３部、
定着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
（カイメン５５７、デイックバーキュレス社製）０．５
部、および紙力増強剤としてカチオン変性ポリアクリル
アミド（商品名；ポリストロン７０５、荒用化学■製）
０．５部をいずれもバルブ絶乾重量比で添加した。次い
で、長網抄紙機を用いて上記紙料を坪量６０ｇ／ｍ２、
厚さ６６μｍの原紙に抄造した。

以上のように作成した原紙の表面（フェルト面）に、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂からなる塗布液を調製し、該塗布
液をエアーナイフコーターにより坪量が１６ｇ／ｒｎ”
の塗布量で塗布し、疎水性の塗布層を形成して紙支持体
（ａ）を作成した。

≦　　　　°　　ａ　炉− ポリビニルアルコール（商品名、　ＰＶ八−１１７、ク
ラレ■製）１００部にエポキシ系硬化剤（商品名；アラ
ルダイトＤＹＯ２２、長潮チバ■製）４部を加えて、混
合し接着層用塗布液を調製した。

ハロゲンヒＵの・製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１２００ｍ１中にゼラチン
２５ｇと臭化カリウム３ｇを含み７０℃に保温したもの
）に、臭化カリウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍ
ＪＺと硝酸銀水溶液（水６００ｍ１に硝酸銀０．７４モ
ルを溶解させたもの）を同時に４５分間にわたって等流
量で添加した。

これが終了して５分後から更に沃化カリウム４゜３ｇを
含有する水溶液２００ｒｎＪＺを５分間にわたフて等流
量で添加した。この乳剤を水洗して脱塩した後、ゼラチ
ン２４ｇを加えて５０℃で１５分間攪拌して、収量１０
００ｇのハロゲン化銀乳剤を得た。

ＷＯ・エマルジョン　・ トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４ｇ、バーガスクリプトレッドｌ−
６−Ｂ（チバガイギー社製）１５ｇを溶解させた。この
溶液１８ｇに界面活性剤にッサンノニオンＮＳ　２０８
．５、日本油脂■製）０．３６ｇを溶解させ、更に下記
のヒドラジン誘導体（還元剤）１．２９ｇ、下記の現像
薬（還元剤）１．２２ｇおよび下記のカブリ防止剤０．
００１５ｇを塩化メチレン４ｇに溶解した溶液を加え、
オイル相（０）とした。

一方、上記で得たハロゲン化銀乳剤２．０ｇに臭化カリ
ウムの１０％水溶液０．４５ｇを加え、水相（Ｗ）とし
た。

次いで、上記のオイル相（０）に水相（Ｗ）を加えて、
ホモジナイザーを用いて、毎分１５０００回転で５分間
攪拌し、Ｗ１０エマルジョンを得た。

（コポリマー） ＧＯ２Ｃ８２ＣＨ，０１１Ｇｏ２Ｃ２Ｈ５（ヒドラジン
誘導体） （：２ＩＩ　５ （現像薬） （カブリ防止剤） ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（Ｖ
ＥＲ５Ａ　、ＡＧＳＩ９５３　、ナシＥｌナルスターチ
社製）５％水溶液を燐酸２０％水溶液によりｐＨ３，５
に合わせた。この水溶液４０ｇ中に、上記Ｗ１０エマル
ジョンにタケネートＤＩＩＯＮ（多価イソシアネート化
合物、武田薬品工業■製）０．９ｇを加えよく混合した
ものを加え、４０℃条件下でホモジナイザーを用いて毎
分７０００回転で３０分間攪拌した。ここで生じたＷ１
０／Ｗエマルジョンのオイル相の周囲にはポリウレア樹
脂の薄い外殻が形成されていた。

別に、メラミン１３．２ｇ、ホルムアルデヒド３７％水
溶液２１．６ｇ、水７０．８ｇを６０℃にて加熱攪拌し
、３０分後に透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮
合物を得た。

上記初期縮合物１２．９ｇを上記Ｗ１０／Ｗエマルジョ
ン（薄いポリウレア膜で覆われている）に添加混合し、
攪拌しながら燐酸２０％水溶液にてｐＨ６，０に調製し
、液温を６５℃に上げ、９０分間攪拌を続け、ポリウレ
ア膜の外殻にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂が沈着し
たマイクロカプセル液を調製した。更に、カプセル液中
に残存しているホルムアルデヒドを除去するために尿素
４０％水溶液５．４ｇを加え、リン酸２０％水溶液でｐ
Ｈ３，５に調整し、４０分間攪拌を続けた。反応終了後
、１０％水酸化ナトリウム水溶液でカプセル液をｐＨ７
，０に合わせ、冷却した。

感゛　Ａの 上記で調製されたマイクロカプセル液３０ｇに、界面活
性剤にツサンノニオンＮ５２０８．５、日本油脂■製）
０．７ｇ、上記の塩基プレカーサーの固体分散物２０％
水溶液２．７ｇ、ソルビトール２０％水溶液３ｃｃ、下
記の熱溶剤の２０％水溶液（メタノール／水＝５０　：
　５０の容積比）１．３３ｃｃを加え、感光層形成用塗
布液を調製した。

次に、前述のように作成した紙支持体（ａ）の疎水性の
塗布層のうえに、前記の接着層用塗布液を０．５ｇ／ｒ
ｎ’の塗布量で塗布して接着層を形成した。

更に、この接着層の表面に感光層形成用塗布液を＃４０
のコーティングロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥
して、本発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（塩基プレカーサー） （熱溶剤） Ｈ３ ＼ ＮＳＯ□ＮＨ２ ／ Ｈ３ ［比較例１］ 感゛Ａ−１の 実施例１において、接着層を設けないこと以外は、実施
例１と同様にして、比較用の感光材料（Ａ−１）を作成
した。

［比較例２］ 感゛Ａ−２の 実施例１において、接着層を形成する際に、塗布層を３
ｇ／ｄに代えて接着層を設けること以外は、実施例１と
同様に操作することにより、比較用の感光材料（Ａ−２
）を作成した。

［実施例２］ −ｂの 実施例１において、疎水性の塗布層としてポリエチレテ
レフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名ニルミラー、
厚さ；１２μｍ、東し■製）を用い原紙上に貼設するこ
と以外は、実施例１と同様に操作することにより、紙支
持体（ｂ）を作成した。

七　　ｔ′　ｂ　の“− ゼラチン１００部に、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−トリアジンナトリウム塩（活性ハロゲン系硬化
剤）１部を加え、混合して接着層形成用塗布液（ｂ）を
調製した。

感　　　　　　Ｂ　　の　　１ 実施例１において、上記の紙支持体（ｂ）及び上記接着
層形成用塗布液（ｂ）を用いること以外は、実施例１と
同様に操作することにより本発明に従う感光材料（Ｂ）
を作成した。

［比較例３］ 率ゝ　Ｂ−１の 実施例２において、接着層を設けないこと以外は、実施
例２と同様にして比較用の感光材料（Ｂ−１）を作成し
た。

［実施例３］ 妾　　り　　塗　゛　　Ｃの調− ３ＢＲラテツクス（商品名：　５Ｎ−３０４、住人ノー
ガタック■製）１００部に、クレイ（商品名：ＵＷ−９
０、エンゲルハルト社製）４００部、およびポリアクリ
ル酸ナトリウム（商品名ニアロンＴ４０、東亜合成化学
工業■製）１部を加え、混合して接着層形成用塗布液（
Ｃ）を調製した。

感゛　料　Ｃ）の作 実施例１において、上記の接着層形成用塗布液（Ｃ）を
用いて接着層を設けること以外は、実施例１と同様に操
作することにより本発明に従う感光材料（Ｃ）を作成し
た。

以上の結果を第１表にまとめて示す。

第１表 感光　紙支　　接着層の構成　　　　　塗布量材料　特
休　（塗布液の組成）　　　　　（ｇ／ｌｎ”）Ａ　　
　　ａ　　　　ＰＶＡ／エポキシ系硬化剤　　０．５Ａ
−１ａ　　　　　　　　　　　−− Ａ−２ａ　　　　ＰＶＡ／エポキシ系硬化剤　　３．Ｏ
Ｂｂ　　　ゼラチン／活性へ〇ゲン系　　０．５硬化剤 Ｂ−１ｂ　　　　　　−− ＣａＳＢＲラテックス７０．５ り　し　イ／ポリアクリル　酸ナトリウム（＝　　１０
０／４００／１） ［感光材料としての評価コ 上記の実施例１〜３及び比較例１〜３で得た各感光材料
について、下記に示す方法で（１）感光材料の感光層と
紙支持体との接着性および（２）転写画像の評価を行な
った。

１１扛且辺立羞 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３．５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。次いでこの混合
液を、キャストコート紙表面に３０μｍのウェット膜厚
となるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作
成した。

（１）１１１Ｌ毘】 感光材料を高温高湿下（温度３０℃、相対湿度８０％）
に放置したのち、該感光材料を１５５℃に加熱したビー
トローラタイプの加熱現像機で１０秒間加熱現像し、上
記のようにして得た受像材料と重ね合せ、５００ｋｇ／
ｒｎ’の加圧ローラに通した。そして両材料を剥離した
後、感光材料の感光層が紙支持体上に残存する割合（転
写前の感光材料の重量に対する転写後の感光材料の重量
の割合：残存率％）を測定した。

（２）ｋ至ｍ叉Ω１ｊ 感光材料をタングステン電球を用い、２０００ルクスで
１秒間、連続的に濃度が変化しているフィルターを通し
て露光したのち、１５５℃に加熱したビートローラタイ
プの加熱現像機で１０秒間加熱現像した。次いで、感光
材料を上記受像材料と重ねて５００　ｋ　ｇ　／　ｃ　
ｒｎ’の加圧ローラーに通し、受像材料表面の白地部の
濃度（最低濃度：Ｄｍｉｎ）をマクベス反射濃度計で測
定した。

上記の測定結果をまとめて下記第２表に示す。

以下余白 第２表 感光材料　　　残存率％　　　　Ｄ　ｗｉｎＡ　　　　
　　９５　　　　　０．１ＯＡ−１１０測定不可 Ａ−２９５０，４０ Ｂ　　　　　　９０　　　　　０．１２Ｂ−１２０測定
不可 Ｃ９００，１０ 第２表の結果から明らかなように、一定の範囲の塗布量
で形成された接着層を有する本発明に従う感光材料は、
上記のような過酷な条件（高温高湿）下で保存しても感
光層と紙支持体との接着性は充分に保持され、かつ最低
濃度の低い鮮明な画像を与えた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紙支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
   化合物を含み、かつこれらのうち少なくとも重合性化合
   物がマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
   れてなる感光材料において、 上記紙支持体が原紙の感光層が設けられている側の面に
   疎水性の塗布層を有し、かつ該疎水性の塗布層と感光層
   との間に接着層が０．０１乃至２ｇ／ｍ＾２の範囲の塗
   布量で設けられていることを特徴とする感光材料。 ２、上記接着層が０．０２乃至１ｇ／ｍ＾２の範囲の塗
   布量で設けられていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光材料。 ３、上記接着層が親水性ポリマーおよび硬化剤を含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ４、上記接着層が顔料およびバインダーを含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ５、上記接着層が顔料及びバインダーを含み、かつ該顔
   料の粒子サイズが０．１乃至２μｍの範囲にあることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ６、上記疎水性の塗布層が、疎水性ポリマーを含むこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ７、上記感光層が更に色画像形成物質を含み、かつ色画
   像形成物質が上記重合性化合物と共にマイクロカプセル
   に収容されていることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の感光材料。 ８、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。