JPH011578A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分封〕 本発明は発色画像の耐光性のすぐれた発色性記録材料に
関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

現在発色性記録材料においてはフルオラン化合物系発色
性染料を使用したものが主流となっている。しかしなが
らその耐久性、とくに耐光性の改善に対する要望は極め
て強い。この耐光性の改善な目的として例えば特開昭５
０−１４５’５５３号ニおいてジ−β−ナフチル−ｐ−
７二二レンジアミンの使用が提案されてｈるが、この方
法も長時間の日光照射だ対してなお満足すべきものでは
なかった。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等はこの問題を解決するために鋭意研究を行っ
た結果、フェノチアジン化合物を使用することが上記の
耐光性を改善するために極めて有効な手段であることを
見出した。

〔発明の構成〕

すなわち本発明は、フルオラン化合物系発色性染料と顕
色剤とから構成されており、形成される画像部分中にフ
ェノチアジン化合物を含有せしめるようにした発色性記
録材料に関する。

フルオラン化合物と顕色剤とから構成される発色性記録
材料は周知のものである。このような発色性記録材料は
感熱記録紙１．感圧複写紙のごとき記録紙の形で、ある
いは感熱転写記録、通電感熱記録、酸性物質を含むトナ
ーを現像剤として使用する電子写真、超音波記録、感光
性記録、電子線記録等の情報記録方式において、さらに
は捺印用材料、スタンプインク、タイプライタ−リボン
等の形の発色性材料として広く使用されているが、これ
らはいずれも発色性染料と顕色剤との緊密な接触を種々
の物理的手段により妨げる状態に保持して置き、加熱、
加圧あるいは電磁波等のエネルギー付加によって、接触
を妨げていた障害を取り除いて発色性染料と顕色剤とを
緊密に接触させて発色させるという原理においては規を
−にするものである。

このような発色性記録材料は、発色性染料と顕色剤との
接触により、鮮明な色調に発色するか、それを長期、特
に露光下に保存した場合は次第に退色する。ところが、
顕色剤の作用により発色した染料と少量のフェノチアジ
ン化合物とが共存すると発色した染料の退色が顕しく低
下して発色の耐久性が向上する。したがって、フェノチ
アジン化合−吻は発色した染料と緊密に混合されている
ことが必要である。

しかしながらフェノチアジン化合物は未発色のフルオラ
ン化合物や顕色剤と接触してもそれらの作用に悪い影・
―も与えない。そこで、本発明においてはフェノチアジ
ン化合物を予め発色性染料または顕色剤の一方またはそ
の両者に混合しておくか、あるいは発色性染料および顕
色剤とは別の相に置いて発色性染料と顕色剤とが接触さ
せられる段階で両者に混合するようにする。また感熱記
録紙、感圧複写紙のような場合には発色後、後処理の形
式でフェノチアジン化合物を適用することもできる。

本発明で使用するフルオラン化合物系発色染料は式 で表わされるフルオラン化合物である。この式に分いて
、 Ｒ１はハロゲン原子、低級アルコキシ基、アリール基、
捷たはへテロ環基で［Ｌ直換されていてもよく、側鎖を
有してもよい炭素原子数１乃至１８のアルキル基；ハロ
ゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基で置
換されていてもよいアリール基；またはシクロアルキル
列であり、 Ｒ２は水、％　７釈子；ハロゲン原子、低級アルコキシ
基、アリール基、またはへテロｔｔで直換されていても
よ＜　ｍ：＋　鎖を釘しでもよい炭素原子数１乃至１８
のアルキル基；ハロゲン原子、低級アルキル基、または
低級アルコキシ基で置換されていてもよい了り−ル基；
またはシクロアルキル基であり、 Ｒ１とＲ２とはそれらが結合している窒素原子と共に環
を構成してもよく、 Ｒ５、Ｒ４、およびＲ６は同一または相異り、水素原子
；ハロゲン原子；低級アルキル基または低級アルコキシ
基であり、 Ｒ５は水素原子；ハロゲン原子；側鎖を有してもよい炭
素原子数１乃至１８のアルキル基；またはハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロメチル
基で置換されていてもよいアリールアミノ基であり、 Ｒ５とＲ４またはＲ５とＲ６は結合して壌Ａと共にナフ
タレン環を構成してもよく、これらのナフタレン環はハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基で置換
されていてもよく、Ｘはハロゲン原子であり、 ｍは０あるいは１乃至４の整数である。

このようなフルオラン化合物の具体例のいくつかを下知
記するが、本発明で使用するフルオラン化合物はこれら
のみに限られるものではない。

６−ダニチルアミノ−６−メチルーフ−フェニルアミノ
フルオラン ６−ジーｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ　−ｎ−プロピルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン５−Ｎ−エチル−Ｎ
−１−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン３−Ｎ−エチル−Ｎ−１−ペンチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン ５−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−エチルフェニルアミノ−６−
メチル−７−７エニルアミノフルオラ、ン ６−ピロ９　シ／　−６−メチル−７−７エニルアミノ
フルオラン ５−ピはリレノー６−メチルーフ−フェニルアミノフル
オラン ６−ジエチルアミノー６−クロロ−７−フェニルアミノ
フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロフェニルアミノフ
ルオラン ５−ジエチルアミノ−７−ｍ−）リフルオロメチルフェ
ニルアミノフルオラン （以上は黒色発色性フルオラン化合物）３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−６，７−シクロロフルオラン ６−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン６−ジエチ
ルアミン−５，６−ベンゾフルオラン ３−Ｎ−エチル−Ｎ−１−ブチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン ３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ブチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン ３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ブチルアミノ−５，６−ベン
ゾフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ７　ルオラン （以上赤色系発色性フルオラン化合物）ろ−ジエチルア
ミノー７−ジベンジルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン ３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ブチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン ３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラン ５−Ｎ−エチル−Ｎ−土−ブチルアミノ−７−フェニル
アミノフルオラン ６−ビロリジノー７−フエニルアミ、ノフルオラン （以上緑色発色性フルオラン化合物）。

これらのフルオラン化合・以は単動で、あるいは２種以
上を混合して使用される。

上記のようなフルオラン化合物系発色染料は周九のよう
に顕色剤と接触して発色する。顕色剤としては酸性物質
、ニトロ−またはシアノ安息香酸金属塩、熱によってハ
ロゲンラジカルを生成する有機ハロゲン化合物などの各
種の化合”吻が知られている。しかしながら使用し易く
、且つ比収的入手容易で安価であるため、酸性物質がフ
ルオラン化合物の顕色剤として最も利用されている。

このような酸性物質の例としては次のようなものを挙げ
ることができる。酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリ
／、タルクなどの無磯酸性物質、しゆう酸、マレイン酸
、？西石戚、クエン酸、コハク酸、ステアリン戯などの
脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、７タル酸、フタラミ
ン酸、２，３，４．５−テトラクロロ−Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルフタラミン酸、サリチル酸、６−イソプロビルサリチ
ルｆｆｉ、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシ
ルサリチルｌｉ、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸、６−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジー（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−
ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエばなどの芳香
族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸と亜鉛、スズ、
マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、チタンなど
のごとき金属との塩、ｐ−フェニルフェノールーホルマ
リ／ｍ脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂など
のフェノール樹脂、これらフェノール樹脂系顕色剤と上
記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物、さらにビスフ
ェノールＡ、　４．４’−セカングリープチリデンビス
フェノール、　　４．４’−シクロヘキシリデンビスフ
ェノール、２．２’ｌヒドロキシジフエニル、ペンタメ
チレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）などのビ
スフェノール化合物、Ｌ７−　ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−’；オキサヘプタンのような含硫
黄ビスフェノール化合物、４−ヒドロキシ安息香！　ヘ
ンシル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒトロキ
７安息香歌プロピル、４−ヒドロキシ安息香岐イソプロ
ピル、４−ヒドロキシ安息養成ブチル、４−ヒドロキシ
安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベ
ンジル、４−ヒドロキシ安、は４ジメチルベンジル、４
−ヒドロキシ安、’４　合？＆ジフェニルメチルなどの
４−ヒドロ千ン安、’ｐ（谷ｒ漬エステル項、４−ヒド
ロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４１−フトキシジフェニルスルホンナトの
ヒドロキシスルホ７１月１４−ヒドロキシフタル酸ジメ
チル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−
ヒドロキシ７タル酸ジフエニルなどの４−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、例えば２−ヒドロキシ−６−ｆＪ
ルボキシナ７タレンのようなヒドロキシナフトエ酸のエ
ステル類、あるいはヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジ
ル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベ
ンジルエーテルなど。これらの化合物は単品で、または
２種以上を混合して用いられる。

本発明で使用されるフェノチアジン化合′吻としては例
えば下記の如きものがあるが、これらのみに限られるも
のではない。

フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、１−メチ
ルフェノチアジン、２−メチルフェノチアジン、６，７
−シメチルフエノチアジン、２−メトキシフェノチアジ
ン、４−メトキシフェノチアジン、３，７−シーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノチアジン、３．７−シーｔｅｒｔ−オ
クチルフェノチアジン、２−クロロフェノチアジン、２
−シアノフェノチアジン、２−トリフルオロメチルフェ
ノチアジン、Ｎ−フェニルフェノチアジン、Ｎ−ベンジ
ルフェノチアジンなど。これらの化合物は単品で、ある
いは２釉以上を混合して使用される。

本発明の発色性記録材料を用いた感熱記録紙は通常の感
熱記録紙の製造法（例えば特公昭６９−２７５７９号、
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号あ
るいは特開昭５９−７０８７号各公報知記載された製造
方法）に準じて製造することができる。

即ちフルオラン化合物、顕色剤（通常フェノール［ＯＨ
基を有する化合物）およびフェノチアジン化合物のそれ
ぞれを水溶性結合剤の水溶液中に、必要に応じて填料と
共に、微粒子として分散させた懸濁液をつくり、それら
を混合して紙面に塗布して乾燥する。このようにしてフ
ルオラン化合物、顕色剤およびフェノチアジン化合物を
含有する感熱発色度を紙面に担持する感熱記録紙が製造
される。

上記の懸濁液にはさらに分散剤、減感剤、粘着防止剤、
消泡剤、螢光増白剤などを含有させることができる。

本発明の発色性記録材料を用いて感圧複写紙を製造する
には、通常の方法例えば米国時１ｆｊ−第２．５４８，
３６５号、同第２．５４８，５６６号、同第２，８００
，４５７号、同第２，８００，４５８号明細書、特開昭
５８−１１２０４１号あるいは特開昭５８−１３９７３
８号公報に記載されている方法に準じて製造することが
できる。

即ち有機溶媒中にフルオラン化合物と共にフェノチアジ
ン化合物を溶解し、次でその溶液を内包するマイクロカ
プセルをつくる。

感圧複写紙としてはこの有機溶媒溶液を内包するマイク
ロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と、顕色剤
を上面に塗布担持している下葉紙とからなるユニット（
さらに上面に顕色剤を担持し下面にマイクロカプセルを
担持している中葉紙もユニットの中に加わり得る）でも
、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に
塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであ
ってもよい。

一汀囁溶媒としては例えばジフェニルメタン系、アルキ
ルナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、
フルオラン化合物をよく溶解し、不活性で、不揮発性の
ものが用いられる。

実施例　１ トルエン４５１Ｃ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン２．０ｖおよびフェノチア
ジン１．Ｏｆを溶解した。

この溶液にクレーを塗布した感圧複写紙川下集紙を浸し
、引き上げて風乾したところ、この下譲紙のクレー塗布
面は黒索色に発色した。この面を日光に３時間露光した
ところその色調が紫黒色に変化し、露光前よりも濃い色
調になった。

これらの発色面の色濃度をマクベス反射−変針（フィル
ター：ラツテン≠１０６）で測定した値を比較例１で得
られた値と共に弗１表に記した。

第１表 実施（ＡＩの発色紙　　　　１．００　　　　　１．０
６比較例１の発色紙　　　　０．９１　　　　　０．８
４比較例　１ トルエン４５　ｙＫ３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フエニルアミノフルオラ：ｙ　２．　Ｏ？のみを溶
解した。

この溶液に実施例１で使用したのと同じ感圧複写紙用下
葉紙を浸し、実残例１と同様に発色させたところ、この
発色は実施例１の発色にくらべてやや淡調であった。こ
の発色面を日光に３時間感光したところ、その色調は紫
褐色に退色した。これらの発色面の色溌ＩＫ測定（直を
′ＬＡｙ３１辰て記した。　　　　゛ 実施例１と比較例１からフェノチアジンが６−ジエチル
アミノ−６−メチルーフ−フェニルアミノフルオランの
クレーによる発色に際してその発色濃度を濃くする働き
があり、また日光に対する堅牢性を著しく高める作用を
有することがわかった。

実施例　２ 分散液Ａ−１（フルオラン化合物分散液）ミノフルオラ
ン クレー　　　　　　　　　　　　　　１１．５ｒ１５％
ｐｖＡ水溶液　　　　　　　　　４１．５　ｆ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．　Ｏ
ｒ分散液Ｂ−１（顕色剤分散液） ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１０．５ｒクレ
ー　　　　　　　　　　　　　　　８．０１１５％ＰＶ
Ａ水溶液　　　　　　　　４１．５　？水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０７分散液ｃ
−１（フェノチアジン化合物分散液）フェノチアジン　
　　　　　　　　　７．　Ｏｒクレー　　　　　　　　
　　　　　　１１．５ｒ１５％ＰＶＡ水溶液　　　　　
　　　４１．５ｒ水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０．０重分散ｉ　Ｃ−２ 分散液Ｃ−１におけるフェッチアジｙの代りに２−メト
キシフェノチアジンを使用 分散液Ｃ−５ 分収液Ｃ−１におけるフェノチアジンの代りに２−トリ
フルオロメチルフェノチアジンを使用分散液Ｃ−４ 分散Ｑ　Ｃ−１におけるフェノチアジンの代りに２−ク
ロロフェノチアジンを使用 上記組成の混合物をそれぞれガラスピーズ（径１〜１．
５ｍ　）１５０ｒと共にポリエチレン瓶に入れ、密栓し
てにイ／トコンディショナーに装着し数時間振盪して分
散液Ａ−１、分散液Ｂ−１、分散ｔＣ−１、分散液Ｃ−
２、分散液Ｃ−３および分散ｆｉ　Ｃ−４をつくった。

分散ｉ［Ａ−１の１重を部と分散液Ｂ−１の２重量部と
の混合物に分散液Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３およびＣ−４
のそれぞれ１Ｍ量部を別々に加えてよく混合し、４１（
３の塗布液をつくり、それらを白色紙に塗布して乾燥し
、４種の感熱記録紙をつくった。

これら４種の感熱記録紙を乾熱試験器によって１５０℃
に加熱して発色（黒色）させ、その発色箇所を日光に２
０時間露光した。露光前および蕗元後の発色部の濃度を
マクベス反射濃度計（フィルター：チアジン＋１０６）
で測定した値を第２表に記した。

第２表 フェノチアジン　　　　　１．２６　　　　ｔ２８　　
　１０ｔ、６ジン 使用せず（比較ｆｉｉ２）　　　１．２４　　　１．１
３　　　　９１．１比較例　２ 分散液−Ｄ クレー　　　　　　　　　　　　　　１８．５？１５％
ＰＶＡ分散液　　　　　　　４１．５　ｙ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０７上記の
組成の分散液−Ｄをつくり、その１厘吋部を実施例２に
おける分散液Ａ−１の１重量部および分散ｇＢ−１の２
ｆｆｉ鯰部と混合してフェノチアジン化合物を官有しな
い塗布液をつくりこれを白色紙に塗布して乾燥して感熱
記録紙をつくった。この感熱記録紙を実施例２と同様に
して発色させ、次で日光に曝し、その発色濃度を測定し
た。その結果を第２表に記した。

実施例　３ 実施例２の分散液Ｂ−１におけるビスフェノール人の代
りに顕色剤として４−ヒドロキシ−４−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンを使用して分散液Ｂ−２をつくり、
実施例２の分散液Ｂ−１の代りに分散液Ｂ−２を使用し
て同様の操作で４種の感熱記録紙を製造し、実施例２と
同様に加熱発色と日光露光を行ってそれらの色濃度を測
定した。その結果を第３表に記した。

第３表 フェノチアジン　　　　１．２９　−　１．３０　　１
００．８フエノチアジン ２−クロロフェノチアジン　　１．２７　　　　１．３
１　　　１０３．１使用せず（比双例２）　　　　１．
２８　　　１．０１　　　７Ｂ、９比較例　３ 実施例２における分散液Ａ−１の１重世部、実施例６に
おける分散液Ｂ−２の２重址都および比較例２における
分散液りの１Ｍ社部を混合して塗布液をつくり、これを
白色紙に塗布し乾燥して感熱記録紙をつくり、これを前
記と同様にして発色させ、次で日光に露光して色濃度を
測定した。その結果を第３表に記した。

実施例　４ 実施例２の分散液Ｂ〜１におけるビスフェノールＡの代
りに顕色剤として４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを使
用して分散液Ｂ−３をつくり、実施例２の分散液Ｂ−１
の代りに分散液Ｂ−３を使用して同様の操作で４種の感
熱記録紙を製造し、実施例２と同様に加熱発色と日光露
光を行って、それらの色碗度を測定した。その結果を第
４表に記した。

第４表 （フルオラン化合物；６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ−６−メチル−７−フェニ ルアミノフルオラン 顕　色　剤　：　４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル）フ
１ノチアジン　　　　１．２７　　１．２０　　　９４
．５比奴例　４ 実施例２における分散、ｇ、Ａ−１の１奮漬郡、実施例
４における分散液Ｂ−５の２重賞部および比改例２にお
ける分散液−りの１重量部を混合して蚤布散をつくりこ
れを白色紙に塗布して乾燥して感熱記録紙をつくりこれ
を前記と同様に発色させ、次で日光に露光して色濃度を
測定した。

その結果を第４表に記した。

実施例　５ 実施例２の分散液Ａ−１の１重量部と実施例３の分散液
Ｂ−２の２重量部とを混合した（混合液Ａ−Ｂ　）。

他方実施例２の分散ｉ　Ｃ−２と比較例２の分散液−Ｄ
をそれぞれ０：１．０．０５　：　０．９５．０．１：
０．９．０．２：０８．０．５：０．５．１：０の重量
部で混合し、それぞれを上記混合ｉ　Ａ−Ｂと混合して
６徨類の塗布液をつくった。これらの塗布液中には３−
Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン：２−メトキシフェノチ
アジンが１：０．１：０．０５．１：０．１．１：０．
２．１：０．５．１：１の割合で會まれている。

これらの堕布液を白色紙に塗布し乾燥して６種類ノ感熱
記録紙をつ＜（）、これを前西己と同様にして発色させ
、次で日光に４ｏ時間露光した。

４元前と露光後の色１７質度を前記と同様に測定し、そ
の結果を第５表に記した。

第５表 ｉ　　：　　０　　　１．２２　　１．００　　　８２
．０１　　：　　０．０５　　１．２６　　１．１３　
　　８９．７１　　：　　０．１　　１．２６　　１．
１３　　　８９．７１　　：　　０．２　　１，２７　
　１．１９　　　９３．７１　　：　　０．５　　１．
１　　１．２６　　　９６．９１：　　　　１　　　　
　　　１．３１　　　　１．３１　　　　　１００．０
実施例　６ 夫殉例２における分散ｄｆ：Ａ−１に使用した６−Ｉ；
−メチル−Ｊ＝Ｊ　−７クロヘキシルアミノー６−メチ
ルー７−フエニルアミノフル万ランの代り、てろ−Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオランを使用して分散液Ａ−２をつくった。

分散液Ａ−２、実施例３の分散液Ｂ−２および実施例２
の分散液Ｃ−２を１：２二１の重ｉｉ部割合で混合して
塗布液をつくり、これを白色紙に塗布し乾燥して感熱記
録紙をつくった。これを前記と同様に加熱して発色させ
、次で日光に４０時間露光して露光前と露光後の色濃度
を測定した。

その結果は次の通りであった。

１．２７　　　１．２５　　　　　９８．４実施例　７ 実施例乙の分散液Ａ−２に使用した５−Ｎ−エチル−１
１）−トルイジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオランの代りに３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオランを使用して分散液Ａ−３をつくった
〇 実施例６で使用した分散液Ａ−２の代りに分散液に−５
を使用して実施例６と同じ実験を行った。

但しこのフルオラン化合物の発色は朱色であるため、色
度の測定に際してはチアジン≠５８のフィルターを使用
した。その測定結果を下に記す。

実施例　８ フルオラン化合物として３−Ｎ−メチル−Ｎ−インブチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
を使用して上記と同じ操作で分散、’［Ａ−４をつくっ
た。

この分散液Ａ−４の１重量部、実施例２における分散液
Ｂ−２（４−ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン分散液）の２重量部および実施例２における
分散液Ｃ−１（フェノチアジン分散液）の１重量部を混
合して塗布液をつくり、この塗布液を用いて上記と同様
にして感熱記録紙をつくった。この感熱記録紙を実施例
２と同様に加熱して発色（黒色）させ、日光に５０時間
露光し、発色箇所の露光前および露光後の色濃度を測定
した。その結果を下に記す。

ｔ　３３　　　　１．２０　　　　　９７．０比較例　
５ 分散液Ｃ−１におけるフェノチアジンの代りにジ−β−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンを使用して、その分
散液をつくり、実施例８における分散液Ｃ−１の代りに
この分散液を使用して感熱記録紙を製造した。この感ｒ
Ａｇｃ：録紙について実施例８と同様に加熱発色および
日光露光を行って発色箇所の露光前および露光後の色濃
度を測定した。その結果を下に記す。

実施例　９ ５−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン２．０２とフェノチアジ
ン０．５２をアルキルジフェニルメタン（日石化学株式
会社［ハ１°ゾール５ＡＳ２９６Ｊ）２５．Ｏｆおよび
ジイソプロピルナフタレン（クレハ化学株式会社ｒｘＭ
ｃ−Ｈ３Ｊ　）　１８．０２と混合加熱して溶解した（
Ａ液）。

他方スルホン酸変性ポリビニルアルコール（日本合成化
代工業株式会社［ゴーセノール（ＫＳ−５０）　）　＋
７）　１０％水ｍ’１Ｋ１５．Ｏｒ、　工ｆレンー無水
マレイン酸共重合体（モンサンド社ｒｇＭＡ−５１」）
の１ｏ％水ｆＢ液７．５　ｔ　オよび水３４．０′を混
合し、さらに尿素２．５２およびレゾルシン０・２５９
を加えて溶解した後２０％苛性ソーダ水溶液を用いてｐ
）１３．４に調整した（Ｂ液）。

Ａ液をＢ液に加えてホモミキサーを用いてエマルジョン
となし、次いで３５％ホルマリン水溶液１７．Ｏｆを加
え、６０〜６５℃の温度で１時間攪拌を続けた。４０Ｃ
に冷却後２８％アンモニア水を加えて關を１５に調整し
てマイクロカプセルの分散液を得た。

この分散液２Ｚ０２、小麦殿粉６，５７．８％小麦殿粉
水溶ａ８．５ｙおよび水３４．０＋＋＋／を混合して塗
布液を製造した。

この塗布液をワイヤーバー、に１２を用いて白色原紙に
塗布、乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成した。

フェノールホルマリン樹脂を塗布、乾燥して作成した感
圧複写紙用下葉紙の塗布面に上記上葉紙の塗布面を重ね
２本のロールの間で加圧して発色させた。下葉紙の塗布
面は黒色に発色シ、この黒色は日光照射に対して極めて
堅牢テあった。

〔発明の効果〕

発色性染料としてフルオラン化合物を含有スる発色性記
録材料にフェノチアジン化合物を含有させることによっ
て、発色性記録材料の発色画像の耐光性を著しく改良す
ることができた。

以上、フェノチアジン化合物を含有させた発色性記録材
料の装造および効果は顕色剤として酸性物質を使用した
場合について説明したけれども、他の顕色剤を使用して
も同様に実施できかつ同等の効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　フルオラン化合物系の発色性染料と顕色剤とから構成
   されており、形成される画像部分中にフェノチアジン化
   合物が含有せしめるようにした発色性記録材料。