JPH01148336A - 油質組成物用の改良された分散剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燃料油及び潤滑油組成物を含めた油質組成物
中において有用な改良された油溶性分散剤、並びに該分
散剤を含有する濃厚物に関する。

灸豆Ω豊１ カナダ特許節８９５，３９８号には、７００〜１０．０
００の分子量を有する１モルの不飽和炭化水素を１〜１
．５モルのクロル置換マレイン酸又はフマル酸と反応さ
せそしてこの物質を次いでアルコールと更に反応させる
ことができることが開示されている。

米国特許第３，２１５，７０７号には、分子量５０．０
００まで特に分子量２５０〜３，０００のポリオレフィ
ンと、各重合体分子中に１個以上の無水コハク酸基があ
るかどうかによって１モル又はそれ以上の無水マレイン
酸との混合物に塩素を反応させることが開示されている
。

米国特許第３，９２７，０４１号には、触媒として５〜
２００ｐｐｍの１．３−ジブロム−５，５−ジアルキル
ヒダントインな含有する分子量３００〜３．０００の１
モルのポリブテンを０．８〜５一般には１．０５〜１．
１５モルのジカルボン酸又は無水物と反応させて、石油
製品中でそれ自体で又はエステル、アミド、イミド、ア
ミジンとして使用することができる物質を形成すること
が開示されている。

米国特許第４．０６２．７８６号は、実施例１３におい
て、約１，３００の分子量及び約１００のけん化価な有
するポリイソブテニル無水コハク酸を示している。

米国特許第４．１１３，６３９号及び同第４．１１６，
８７６号には、１，３００のアルケニル基分子量及び１
０３のけん化価（炭化水素分子当り約１．３個の無水コ
ハク酸単位）を有するアルケニル無水コハク酸の例が開
示されている。このアルケニル、無水コハク酸はポリア
ミンと次いでホウ酸と反応させることができ（米国特許
第４．１１３，６３９号）、又はアミノアルコールと反
応させてオキサゾリンを形成しく米国特許第４．１１６
，８７６号）次いでホウ酸との反応によってホウ素化さ
せることもできる。

米国特許第４，１２３，３７３号は、実施例３において
、約１．４００の分子量及び８０のケン化価を有するポ
リイソブテニルコハク酸無水物を示している。

米国特許第４，２３４，４３５号には、油添加剤として
、１，３００〜５，０００のＵｎを有するポリアルケン
から誘導されそしてポリアルケン当り少なくとも１６３
個のジカルボン酸基を含有するポリアルケン置換ジカル
ボン酸が開示されている。

更に関連する従来技術は、次の米国特許：３、０８７．
９３６．３．１３１．１５０　：３．１５４．５６０．
３．１７２．８９２゜３、１９８．７３６．３．２１９
．６６６．３．２３１．５８７．３．２３５．４８４゜
３．２６９，９４６；３，２７２，７４３；３，２７２
，７４６；３，２７８，５５０；３．２Ｂ４，４０９：
３，２８４，４１０：３，２８８，７１４：３，４０３
．１０２゜３、５６２．１５９．３．５７６．７４３；
３．６３２．５１０．３．８３６．４７０゜３、８３６
．４７１．３．８３８．０５０：３．８３８．０５２　
：：３．８７９．３０８：３、９１２．７６４．３．９
２７．０４１　、再発行２６．３３０　：４．１１０．
３４９゜４、１１３．６３９．４．１５１．１７３．４
．１９５．９７６、並びに英国特許１、３６８．２７７
及び１．３９８．００８である。

米国特許第３．４０１．１１８号は、ポリイソブテニル
コハク酸無水物（Ｍｎ８５０〜１，２００のＰＩＢ基）
に等モル量のテトラエチレンペンタミンを反応させそし
てそのようにして得た生成物に低分子量ポリイソブテニ
ルコハク酸無水物（Ｕｎ４００〜７５０のＰＩＢ基）を
反応させることによって製造される混成アルケニルスク
シンイミドを開示している。各ポリイソブテニルコハク
酸無水物は、慣用法及び１：ｌ〜１：１０のポリブテン
対無水マレイン酸モル比によって製造される。

上記の高分子量ポリイソブテニルコハク酸無水物の割合
は、約５０〜約９８モル％を変動すると開示されている
。

１９８５年７月１１日付は出願の米国特許願第７５４．
００１号には、１，５００〜５，０００の数平均分子量
のポリオレフィンをポリオレフィン分子当り１．０５〜
１．２５個のジカルボン酸形成性部分で置換した油溶性
分散剤が開示されている。かかる物質は、１．２５：１
よりも低い官能基価な有すると、他の添加剤との粘度相
互作用を最少限にししかも有効な添加剤になることが認
められた。ここに記載される組成物は、エンジン作動間
に分散剤の油溶性を維持するのに必要とされる炭化水素
重合体にポリアミン当りより少ないアシル化単位を提供
することができるという点で改良をもたらしている６例
えば、重合体当りのジカルボン酸基が１．３個又はそれ
以上の官能価を持つポリブテンアシル化剤を分子当り４
〜７個の窒素原子を含有するポリエチレンアミンと縮合
させることから誘導される典型的な分散剤は、ガソリン
及びジーゼルエンジンで適切な分散性を得るのに十分な
油溶性を提供するためにはポリアミン当り２個以上のア
シル化単位を必要とする。官能価を１．２５よりも下に
低下させると、ポリアミン当りのアシル化剤の低い相対
化学量論的量においてポリアミン当りの油溶性重合体の
所要比が生じる。かくして、１．０５の官能価を持つポ
リブテンアシル化剤を５窒素ポリエチレンアミンと１．
５対ｌの比率で縮合させることから誘導される分散剤は
、１．４の官能価を持つポリブテンアシル化剤を同じポ
リアミンと２＝１の比率で縮合させることから作られる
分散剤とほぼ同じ非極性基対極性基比を有する。前者の
組成物は、後者に比べて粘度がかなり低く、そして相互
作用の減少を示す。

１９８６年１０月１６日付は出願の米国特許第９１９．
３９５号は、分散剤としての向上した有効性と共に向上
した低温特性も有する分散剤物質に関するものである。

これらの発明物質は、マルチグレード油を処方する際に
ＶＩ向上剤と併用するのに特に有用である。

マルチグレード潤滑油は、典型的には、ｌ０Ｗ３０．５
Ｗ３０等の如き２つの数字によって識別されている。マ
ルチグレード表示における最初の数字は典型的には、コ
ールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ）によって
高ぜん断下に測定したときのマルチグレード油の最高低
温（例えば−２０℃）粘度要件と関連し、これに対して
マルチグレード表示における二番目の数字は最低高温（
例えば１００℃）粘度要件と関連する。かくして、特定
の各マルチグレード油は、所定のマルチグレード油表示
に適格にするためには厳格な低温及び高温粘度要件を両
方とも同時に満たさなければならない、かかる要件は、
例えばＡＳＴＭ規格によって定められている０本明細書
で使用する用語「低温」は、典型的には約−３０〜約−
５℃の温度を意味する。また、本明細書で使用する「高
温」は、典型的には少なくとも約１００℃の温度を意味
する。

最低高温粘度要件（例えば、１００℃における）は、エ
ンジン作動間に油が希薄になりすぎる（これは、過度の
摩耗及び油消費量の増加をもたらす可能性がある）のを
防止することを意図されている。最高低温粘度要件は、
エンジンが寒い天候で始動するのを容易にし且つポンプ
圧送性を保証することを意図されている。即ち、冷たい
油はオイルポンプの囲いに容易に流入又は落ち込むべき
であり、さもなければエンジンは不十分な潤滑のために
損傷を受ける場合がある。

低温及び高温粘度要件の両方を有効に満たす油を処方す
るに当って、製造業者は、粘度要件を含めて特定のマル
チグレード油の全目標特性を達成するために存在させな
ければならない添加剤の種類及び量を決定すると共に、
所望粘度の単一油又は異なる粘度の２種の潤滑油の混合
物を使用することができる。

潤滑油の自然粘度特性は、典型的には、油の中性数（例
えば、３１５ＯＮ）によって表わされるが、高い中性数
程、所定温度における高い自然粘度と関連する。ある場
合には、製造業者は、油混合物中の成分の粘度の中間の
粘度を有する油を得るためには２つの異なる中性数それ
故に粘度を持つ油を混合するのが望ましいことが分るだ
ろう。

かくして、中性数の表示は、製造業者に対して予期され
る粘度の所望のベース油を得るための簡単な方法を提供
する。不幸にして、異なる粘度特性の油を単に混合して
も、所望の低温及び高温粘度要件が満たされない、しか
しながら、混合物中の低粘度油の割合を増大すると製造
業者に新たな制限が課される可能性がある。と云うのは
、低粘度ベース油は、ジーゼルエンジンでの使用では重
質の高粘性油よりもずっと望ましくないからである。

製造業者の仕事を更に複雑にしているのは、分散剤がマ
ルチグレード油の粘度特性に及ぼす可能性のある影響で
ある０分散剤は、マルチグレード油の如き高級油中にＶ
Ｉ向上剤と一緒にしばしば存在する０分散剤の主な機能
は、使用中に酸化から生じる油不溶分を油中に懸濁状態
に維持しかくしてスラッジの凝集及び沈澱を防止するこ
とである。従って、分散剤の使用量は、物質が分散機能
を達成するためのその有効性によって指図され且つ制御
される。典型的な１ＯＷ３０米国サービス・ステーショ
ン市販油は、ＶＩ向上剤よりも３〜４倍多い分散剤を含
有する（それぞれの分散剤及びＶＩ向上剤活性成分によ
って測定したときに）０分散性の他に、通常の分散剤は
、単にその重合体性状によってベース油の低温及び高温
粘度特性を向上させることもできる。ＶＩ向上剤とは対
象をなして、分散剤の分子はずっと小さい、従って、分
散剤はせん断感性がずっと低く、これによってＶＩ向上
剤よりも低温ＣＣ３粘度に寄与する（ベース油の高温粘
度に対するその寄与と比較して）、その上、小さい分散
剤分子程、ベース油の高温粘度に対してＶＩ向上剤より
も寄与しない、かくして、分散剤によって誘発される低
温粘度上昇の程度はＶＩ向上剤によって誘発される低温
粘度上昇を越えることができるが、この場合にＶＩ向上
剤から得られる如き高温粘度の大きな上昇という利益が
生じない、従って、分散剤誘発低温粘度上昇は油の低温
粘度を最高低温粘度限度に近づけるので、高温粘度要件
を満たししかも低温粘度要件を満たすのに有効な十分な
量のＶＩ向上剤を導入することは増々困難になる。これ
によって、製造業者は、低温粘度限度を越えずに所要量
のＶＩ向上剤の添加を可能にするために高割合の低粘度
油を使用するという望ましくない手段に変更するように
再び強いられる。

米国特許願第９１９．９３５号の分散剤は、低温粘度上
昇に対して従来技術の分散剤よりもかなり低く寄与しし
かも同様の高温粘度上昇を達成するような固有の特性を
有することが認められた。その上、ベース油中の分散剤
の濃度が増大するにつれて、この有益な低温粘度効果は
通常の分散剤に比較して増々顕著になる。この利益は、
典型的には高濃度の分散剤を必要とする高品質へビイデ
ユーティジーゼル油では特に有意義である。更に、これ
らの向上された粘度特性は、他の分散剤と比較して高温
で所望粘度を維持しながら低温における低い粘度上昇の
全効果によって５Ｗ３０油の如き広い粘度要件範囲に及
びマルチグレード油を調製する際にＶＩ向上剤を使用す
るのを容易にする。更に有意義なことには、これらの粘
度特性は、エンジン性能において固有の利益を得ながら
より高い粘度のベース油を使用することも可能にする。

オレフィン重合体成分の７００〜１，２００の低分子量
と組み合わさった高い官能価レベルは、それよりも高分
子量の重合体又はより低い官能価を持つ生成物のどちら
と比較しても向上した粘度特性をもたらす。

低温ＣＣＳ粘度の更に一層の改善即ち低下は、ヒドロカ
ルビル対極性基の比率の制御と組み合わせて分散剤分子
の分枝度を増大させることによって達成される０分枝度
の増大は、ヒドロカルビル置換ジカルボン酸又は無水物
に少なくとも３個の酸反応性官能基を有する求核性反応
体例えばアミン、アルコール及びそれらの混合物を反応
させ、そして反応性部分を含有する酸又は無水物及び求
核性反応体のモル比をそこに特定される如き限定範囲内
に制御することによって達成される。米国特許願第９１
９．９３５号の分散剤では、求核性反応体の官能価が増
大するにつれて、これは２個よりも多くのヒドロカルビ
ル置換ジ酸又は無水物部分がそれと反応するのを可能に
し、これによってその生成物の分枝度が増大し且つその
ＣＣ８粘度が所定の高温粘度に対して低下する。更に、
重合体の低分子量は、ゲルのようになる傾向がある高分
子量高官能価系と比較して濃厚物の取扱いを容易にする
。

聚豆Ω里１ 本発明は、（＾）ポリオレフィン分子当り、１．０５〜
１．２５好ましくは１．０６〜１．２０例えば１．１０
〜１．２０個のジカルボン酸形成性部分（好ましくは酸
又は無水物部分）で置換された数平均分子量１．５００
〜５，０００のポリオレフィンと、アミン、アルコール
、アミノアルコール及びそれらの混合物よりなる群から
選択される第一求核性反応体との反応生成物からなる第
一分散剤、及び（Ｂ）ポリオレフィン分子当り１．２〜
２．０好ましくは１．３〜１．８例えば１．４〜１．７
個のジカルボン酸形成性部分（好ましくは酸又は無水物
部分）で置換された数平均分子量７００〜１，１５０の
第二ポリオレフィンと、アミン、アルコール、アミノア
ルコール及びそれらの混合物よりなる群から選択される
第二求核性反応体との反応生成物からなる第二分散剤を
含み、しかもＡ：Ｂの重量比が約０．１：１〜１０：１
である分散剤混合物に関するものである。

本発明の物質は、驚いたことに、向上したジーゼル性能
を提供し同時に優秀な粘度特性を示すことが分った０反
応に用いたポリオレフィン分子置換基に無差別に分布さ
れた炭化水素部分当りジカルボン酸形成性基１．３個以
上の官能価を有する上記の従来技術の開示と比較して、
本発明は、２つの個々に製造された分散剤成分の官能価
及び分子量を制御することから生じる上記の利益を見い
出した。

本発明の分散剤混合物では、分散剤分子全体に無差別に
分布させるのではなく、低分子量分散剤成分には高い官
能価が与えられそして高分子量成分には低い官能価が与
えられる０本発明の分散剤混合物は、これらの驚く程向
上された粘度特性にかんがみ上記の高分子量高官能偏分
散剤の目立った取り扱い上の困難に悩まされない、それ
故に、本発明の分散剤混合物は、望ましい程に高いレベ
ルの官能価の組込みを可能にし、しかも現代の油に要求
される向上した分散性をもたらす（現代の油は現代のエ
ンジンにおいて苛酷な高温条件下に使用されるためにそ
れに対応して多量のスラッジ形成性固形物を生成するが
、これらの固形物はエンジン付着物を最少限にしこれに
よってエンジン寿命を伸ばすために油中に懸濁されなけ
ればならない）。

それ故に、本発明は分散剤混合物の新規な製造法も対象
とし、かくして各成分は選択したオレフィン重合体分子
量に対して表示の官能価を得るように個々に作られしか
る後に各々は本発明の驚く種改良された組成物を得るた
めに混合される。

本発明において成分Ａ及び成分Ｂとして有用な無灰分散
剤は、長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボン酸又はそ
れらの無水物（ここで、該長鎖炭化水素基はＣ３〜Ｃｏ
ｏ例えば０２〜Ｃｓモノオレフインの重合体であって、
該重合体は成分Ａでは少なくとも約１，５００そして成
分Ｂでは約７００〜１，１５０の数平均分子量を有する
）の油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエス
テル又はそれらの混合物よりなる群から選択される窒素
又はエステル含有分散剤からなる。

成分Ａの分散剤において用いる長鎖ヒドロカルビル置換
モノ又はジカルボン酸物質即ち酸、無水物又はエステル
としては、長鎖炭化水素一般にはポリオレフィンをポリ
オレフィン１モル当り平均して約１．０５〜１．２５好
ましくは約１．０６〜１．２０例えば１．１０〜１．２
０モルのα−又はβ−不飽和０４〜Ｃ４〜Ｃ１０ジカル
ボン酸又はそれらの無水物若しくはエステルで置換した
ものが挙げられる。成分Ｂの分散剤において用いる長鎖
ヒドロカルビル置換ジカルボン酸形成性物質例えば酸、
無水物又はエステルとしては、長鎖炭化水素一般にはポ
リオレフィンをポリオレフィン１モル当り典型的には平
均して約１．２〜２．０（例えば１．２〜１．８）好ま
しくは約１．３〜１．８（例えば１．３〜１．６）最と
も好ましくは約１．４〜１．７（例えば１．４〜１．６
）モルのα−若しくはβ−不飽和０４〜ＣＩ◎ジカルボ
ン酸、それらの無水物又はエステルで置換したものが挙
げられる。かかるジカルボン酸、無水物及びそれらのエ
ステルの例は、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、クロルマレイン酸、フマル酸ジメチル、
クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイ皮酸等である。

成分Ａ及びＢの分散剤を形成するために不飽和ジカルボ
ン酸との反応に好ましいオレフィン重合体は、過半モル
量のＣ２〜Ｃ４〜Ｃ１０例えば０２〜Ｃ。

モノオレフィンを含む重合体である。かかるオレフィン
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン、ペンテン、オクテン−１、スチレン等が挙げられ
る０重合体は、ポリイソブチレンの如きホモ重合体並び
にエチレンとプロピレンとの共重合体、ブチレンとイソ
ブチレンとの共重合体、プロピレンとイソブチレンとの
共重合体等の如きかかるオレフィンの２種以上の共重合
体であってよい、他の共重合体としては、共重合体の単
量体の少モル量例えば１〜１０モル％が０４〜ＣＩ・非
共役ジオレフィンであるようなもの、例えばイソブチレ
ンとブタジェンとの共重合体又はエチレンとプロピレン
と１．４−へキサジエンとの共重合体等が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子量調節剤として使用したチーグラーナ
ツタ合成法によって作られたエチレン−プロピレン共重
合体であってもよい。

成分Ａの分散剤において用いるオレフィン重合体は、一
般には約１，５００〜約５，０００の範囲内そして好ま
しくは約１，５００〜約４．　ＯＯＯの数平均分子量を
有する。特に有用なオレフィン重合体は、約１．５００
〜約３，０００の範囲内の数平均分子量及び重合体鎖当
り約１個の末端二重結合を有する。成分Ｂの分散剤を作
るのに用いるオレフィン重合体は、一般には約７００〜
約１．１５０例えば７００〜１．１００好ましくは約８
００〜約１，０００の範囲内の数平均分子量を有する。

特に有用なオレフィン重合体は、約９００〜約１．００
０の範囲内の数平均分子量及び重合体鎖当り約１個の末
端二重結合を有する０本発明に従って有用な高潜在性分
散剤用の特に有用な出発物質はポリイソブチレンである
。かかる重合体の数平均分子量は、幾つかの公知技術に
よって測定することができる。かかる測定のための便利
な方法は、分子量分布情報を追加的に提供するゲル透過
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるものである、ダブ
リュー、ダブリュー、ヤウ、ジェイ。

ジェイ、カークランド及びデイ−、デイ−、ブライ各氏
の”　Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ　
Ｌｉ　ｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏ　ｒａ　ｈ”　（ジョン
、ウィリー、アンド。

サンズ、ニューヨーク、１９７９）を参照されたい。

オレフィン重合体を０４−８゜不飽和ジカルボン酸、無
水物又はエステルと反応させるための方法は斯界におい
て知られている０例えば、米国特許第３，３６１，６７
３号及び同第３，４０１．１１８号に開示されるように
オレフィン重合体及びジカルボン酸物質を単に一緒に加
熱して熱的“エン”反応を起こさせることができる。又
は、オレフィン重合体は、先ずハロゲン化させることが
でき、例えば塩素又は臭素をポリオレフィン中に６０〜
２５０℃例えば１２０〜１６０℃の温度で約０．５〜１
０時間好ましくは１〜７時間通すことによって重合体の
重量を基にして約１〜８好ましくは３〜７重量％の塩素
又は臭素まで塩素化又は臭素化させることができる０次
いで、ハロゲン化された重合体は、得られる生成物が゛
ハロゲン化重合体１モル当り所望モル数の不飽和酸を含
有する程に十分な不飽和酸又は無水物と１００〜２５０
℃通常約２５０℃２３５℃において約０．５〜１０時間
例えば３〜８時間反応させることができる。この−殻内
な形式の方法は、米国特許第３，０８７，４３６号、同
第３，１７２，８９２号、同第３．２７２．７４６号等
に教示されている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は塩素
を熱い物質に加えながら混合されそして加熱される。こ
の形式の方法は、米国特許第３．２１５，７０７号、同
第３．２３１，５８７号、同第３．９１２，７６４号、
同第４．１１０．３４９号、同第４．２３４，４３５号
及び英国特許第１，４４０．２１９号に開示されている
。

ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフィン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重量％がジカルボン酸
物質と反応する。ハロゲン又は触媒を使用せずに熱反応
を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約５０〜７５
重量％だけが反応する。塩素化は反応性を向上させるの
を助ける０便宜上、上記のジカルボン酸形成性単位対ポ
リオレフィンの官能価比率（例えば、成分Ａでは１．２
〜２．０）は、生成物を作るのに使用したポリオレフイ
ンの総量即ち反応ポリオレフィン及び未反応ポリオレフ
ィンの総量に基づく。

成分Ａの分散剤に使用しようとするジカルボン酸物質は
、比較的低分子量の成分Ｂの分散剤に対する官能価分布
の臨界的制御を本発明の新規な分散剤混合物において使
用しようとするために成分Ｂの分散剤に使用しようとす
るジカルボン酸物質とは別個に製造されなければならな
い。

また、ジカルボン酸形成性物質は他の有用な分散剤を形
成するためにアミン、アルコール（ポリオール、アミノ
アルコールを含めて）等と更に反応させることもできる
。かくして、もし酸形成性物質を更に反応例えば中和し
ようとするならば、一般には酸単位の少なくとも５０％
から単位の全部までの過半割合が反応される。再び、成
分Ａにおいて使用しようとするジカルボン酸物質もその
ようにして成分Ｂの前駆体ジカルボン酸物質とは別個に
反応されなけばならない。

ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質の中和に求核性反
応体として有用なアミン化合物は、分子中にＦ１２〜６
０好ましくは２〜４゛０個（例えば３〜２０個）の総炭
素原子数及び約１〜１２好ましくは３〜１２最とも好ま
しくは３〜９個の窒素原子数を持つ千ノー及び（好まし
くは）ポリアミン最とも好ましくはポリアルキレンポリ
アミンを包含する。これらのアミンは、ヒドロカルビル
アミンであってよく、又は他の基例えばヒドロキシル基
、アルコキシ基、アミド基、ニトリル、イミダシリン基
等を含むヒドロカルビルアミンであってよい、１〜６個
のヒドロキシル基好ましくは１〜３個のヒドロキシル基
を持つヒドロキシアミンが（ｒａ）　　　　　　　　　
　　　　　（Ｉｂ）［式中、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”及びＲ゛
°°はそれぞれ水素、Ｃ＋　””　Ｃｚｍ直鎖又は分枝
鎖アルキル基、０１〜Ｃ１２アルコキシ０２〜Ｃ６アル
キレン基、０２〜Ｃ１１ヒドロキシアミノアルキレン基
及びＣ３〜Ｃ１！アルキルアミノ０２〜Ｃ６アルキレン
基よりなる群からそれぞれ選択され、Ｒ゛°゛は更に式
（式中、Ｒ′は先に定義した如くである）の部分からな
ることができ、そしてＳ及びＳ゛は２〜６好ましくは２
〜４の同じ又は異なる数であってよく、そしてｔ及びｔ
ｏは同じ又は異なる数であってよい０〜１０好ましくは
２〜７最とも好ましくは約３〜７の数であり、但しｔ及
びｔｏの合計は１５よりも大きくないものとする］のも
のを含めた脂肪族飽和アミンである。容易な反応を確保
するには、Ｒ％Ｒ’、Ｒ”及びＲ”’　、ｓ％ｓ”、を
及びｔｏは、式Ｉａ及びＩｂの化合物に典型的には少な
くとも１個の第一又は第二アミン基好ましくは少なくと
も２個の第一又は第ニアミノ基を与えるのに十分な態様
で選択されるのが好ましい。

これは、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”又はＲ゛°゛基のうちの少なく
とも１個が水素になるように選択することによって、又
はＲ°°゛がＨになるとき若しくはＩｃ部分が第ニアミ
ノ基を有するときに式Ｉｂのｔを少なくとも１にするこ
とによって達成することができる。上記式の最とも好ま
しいアミンは、式Ｉｂによって表わされそして少なくと
も２個の第一アミン基及び少なくとも１個好ましくは少
なくとも３個の第ニアミノ基を含有する。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、１．２−ジアミノエタン、１．３−ジアミノプロ
パン、１．４−ジアミノブタン、１，６−ジアミツヘキ
サン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
、ポリプロピレンアミン例えば１．２−プロピレンジア
ミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン、ジ（ｌ、
３−プロピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル
）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）−１，３−プロピレンジアミン、３−ドデシルオキ
シプロビルアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジ
アミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＲＡ
Ｍ）　、ジイソプ口パノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、千ノー、ジー及びトリタロ
ーアミン、アミノモルホリン例えばＮ−（３−アミノプ
ロピル）モルホリン等が挙げられる。

他の有用なアミン化合物は１．４−ジ（アミノメチル）
シクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、イミダシリンの
如き複素環式窒素化合物、及び一般式 ［式中、ｐ＋及びｐ２は同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎ８、ｎ、及びｎ＄
は同じ又は異なるものであって、それぞれ１〜３の整数
である］のＮ−アミノアルキルピペラジンを包含する。

かかるアミンの例としては、限定するものではないが、
２−ペンタデシルイミダシリン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）ピペラジン等が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る０例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンシバライド（エチレンジクロリド又
はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対がアルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及びピペラジン異性体の如き化合物を形成
することを包含する０分子当り窒素原子が平均して約５
〜７個の低コストポリ（エチレンアミン）化合物が“ポ
リアミンＨ“、“ポリアミン４００″、“ダウ・ポリア
ミンＥ−１００”等の如き商品名の下に市場で入手可能
である。

また、有用なアミンとしては、式 ＮＨ＊−フルキレン−（０−フルキレン←、ＮＨ霊　　
　　　　（ｍ）［式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０
〜３５の値を有する］及び式 ％式％） ［式中、ｎは約１〜４０の値を有するが、但し、ｎのす
べての合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５であ
り、そしてＲは１０個までの炭素原子の多価飽和炭化水
素基であって、Ｒ基における置換基の数は３〜６の数で
ある“ａ”の値によって表わされる］のものの如きポリ
オキシアルキレンポリアミンが挙げられる０式（ｍ）又
は（ｒＶ）のどちらにおけるアルキレン基も、約２〜７
好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有する直鎖又は分
枝鎖であってよい。

上記式（ｍ）又は（ＩＶ）のポリオキシアルキレンポリ
アミン好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポ
リオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４．　
ＯＯＯ好ましくは約４００〜約２．０００の範囲内の平
均分子量を有してよい、好ましいポリオキシアルキレン
ポリアミンは、約２００〜２，０００の範囲内の平均分
子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピ
レンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミンを
包含する。ポリオキシアルキレンポリアミンは、市場で
入手可能であって、例えばジエファーソン・ケミカル・
カンパニー・インコーホレーテッドから商品名“シェフ
アミンＤ−２３０、Ｄ−４００，Ｄ−１０００、Ｄ−２
０００、Ｔ−４０３”等の下に得ることができる。

アミンは、５〜９５重量°％のジカルボン酸物質を含有
する油溶液を、所望量の水が除去されるまで、約１００
〜２５０℃好ましくは１２５〜１７５℃に一般には１〜
１０時間例えば２〜６時間加熱することによってジカル
ボン酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物と容易に反
応される。

加熱は、アミド及び塩よりもむしろイミド又はイミドと
アミドとの混合物の形成を促進するように実施されるの
が好ましい、アミン並びにこ＼に記載した他の求核性反
応体の当量に対するジカルボン酸物質の反応比は、反応
体及び形成される結合の形式に依存してかなり変動する
ことができる。

求核性反応体例えばアミン１当量当り一般には０．１〜
１．０好ましくは約０．２〜０．６例えば０．４〜０．
６モルのジカルボン酸部分含量（例えば、グラフトマレ
イン酸無水物含量）が使用される０例えば、１モルのオ
レフィンにオレフィン１モル当り１．６モルのコハク酸
無水物基を加えるのに十分な無水マレイン酸を反応させ
ることによって形成される生成物であるアミドとイミド
との混合物に転化させるために約０．８モルのペンタミ
ン（分子当り２個の第一アミノ基及び５当量の窒素を有
する）が使用されるのが好ましい、即ち、好ましくは、
ペンタミンは、アミンの窒素当量当り約０．４を提供す
るのに十分な量で使用される。

窒素含有分散剤は、米国特許第３，０８７，９３６号及
び同第３，２５４，０２５号に全体的に教示される如く
ホウ素化によって更に処理することができる。これは、
アシル化窒素化合物１モル当りホウ素約０．１原子割合
からアシル化窒素化合物中の窒素の原子割合当りホウ素
約２０原子割合までを提供する量のボウ素酸化物、ホウ
素ハロゲン化物、ホウ素の酸及びホウ素の酸のエステル
よりなる群から選択されるホウ素化合物で上記アシル窒
素分散剤を処理することによって容易に達成される。

有益には、本発明の組合わせの分散剤は、ホウ素化アシ
ル窒素化合物の総重量を基にして約０．０５〜２．０重
量％例えば０．０５〜０６７重量％のホウ素を含有する
。生成物中に脱水ホウ酸重合体（主として（ＨＢＯ□）
ｓ）として存在すると思われるホウ素は、分散剤のイミ
ド及びジイミドにアミン塩例えば該ジイミドのメタボレ
ート塩として結合すると考えられる。

ホウ素処理は、アシル窒素化合物に約０．０５〜４重量
％例えば１〜３重量％（該アシル窒素化合物の重量を基
にして）の該ホウ素化合物好ましくはホウ酸（これはた
いていスラリーとして加えられる）を加えそして攪拌下
に約１３５℃〜１９０℃例えば１４０〜１７０℃で１〜
５時間加熱し次いで該温度範囲において窒素でストリッ
ピングすることによって容易に実施される。又は、ホウ
素処理は、水を除去しながらホウ酸をジカルボン酸物質
とアミンとの熱い反応混合物に加えることによって実施
することもできる。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上記の酸物質と反応させて、英国特許第９８４，４０
９号に教示される如きアミド、イミド又はエステル型添
加剤を形成することができ、又は例えば米国特許第４，
１０２，７９８号、同第４．１１６，８７６号笈び同第
４．１１３，６３９号に記載される如きオキサゾリン化
合物及びホウ素化オキサゾリン化合物を形成することが
できる。

また、無灰分散剤（Ａ）及び／又は（Ｂ）は、上記長鎖
炭化水素置換ジカルボン酸物質並びに−価及び多価アル
コールの如きヒドロキシ化合物又はフェノール及びナフ
トールの如き芳香族化合物等から誘導されるエステルで
あってもよい。多価アル　。

コールは、最とも好ましいヒドロキシ化合物であり、そ
して好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含有し、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、及びアルキレン基が２〜約８個
の炭素原子を含有するところの他のアルキレングリコー
ルである。他の有用な多価アルコールとしては、グリセ
ロール、グリセロールのモノオレエート、グリセロール
のモノステアレート、グリセロールのモノメチルエーテ
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
が挙げられる。

また、エステル分散剤は、アリルアルコール、シンナミ
ルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シクロヘ
キサン−３−オール及びオレイルアルコールの如き不飽
和アルコールから誘導することもできる０本発明のエス
テルを生成することができるアルコールの更に他の群は
、例えば１個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレ
ン又はアミノアリーレンオキシアリーレン基を有するオ
キシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキ
レン−及びアミノアリーレン置換アルコールを含めてエ
ーテルアルコール及びアミノアルコールを包含する。こ
れらは、セロソルブ（Ｃｅ１４〜Ｃ１０ｓｏｌｖｅ）、
カービトール（Ｃａｒｂｉｔｏｌ）、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラヒドロキシトリメチレンジ
アミン、及びアルキレン基が１〜約８個の炭素原子を含
有するところのオキシアルキレン基を約１５０個まで有
するエーテルアルコールによって例示される。

エステル分散剤は、コハク酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化コハク酸、並ヒに部分エステル
化多価アルコール又はフェノール即ち遊離アルコール又
はフェノール性ヒドロキシル基を有するエステルであっ
てよい。同様に、上に例示したエステルの混合物も本発
明の範囲内に意図される。

エステル分散剤は、例えば米国特許第３．５２２゜１７
９号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１つによ
って製造することができる。また、エステル分散剤は、
先に記載した如き窒素含有分散剤と同様にホウ素処理す
ることもできる。

上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
分散剤を形成することができるヒドロキシアミンとして
は、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツール、ｐ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン、２−アミノ−１−プロパツール、３−アミ
ノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，
３−プロパンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ’　−（β−アミノエチル）ピペラジン、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン（トリスメチロール
アミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１−ブ
タノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキシエ
トキシ）エチルアミン等を挙げることができる。これら
の又は類似アミンの混合物を用いることもできる。ヒド
ロカルビル置換ジカルボン酸又は無水物との反応に好適
な求核性反応体についての上記の記載は、アミン、アル
コール、並びに混成アミン及びヒドロキシ含有反応性官
能基を有する化合物即ちアミノアルコールを包含する。

成分Ｂの分散剤を調製するに当って、求核性反応体が少
なくとも３典型的には約３〜約１２好ましくは約４〜約
１１最とも好ましくは約５〜約９の反応性官能基価（Ｄ
　ＲＦ）を有するように選択することによって、上記の
分散剤に対して所定の高温粘度で更に向上された低温Ｃ
Ｃ８粘度特性を与えることができる。「反応性官能基価
（Ｄｅｇｒｅｅｏｆ　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎａｌｉｔｙ）Ｊとは、求核性反応体分子上にあるア
ミン（例えば、第一又は第二）及びヒドロキシ基であっ
てしかもヒドロカルビル置換ジカルボン酸のジカルボキ
シル又は無水物基との反応に使用可能なものから選択さ
れる官能基の数を意味する。求核性反応体が異なる化合
物の混合物であるときには、その求核性反応体のＤＲＦ
は、混合物中の各成分化合物のモル％にその成分のＤＲ
Ｆを掛けた数学上の積の総計の平均値である。もしも少
なくとも３のＤＲＦを有する原反窓体１モル当り約２モ
ルよりも多くのヒドロカルビル置換ジカルボン酸又は無
水物を供給するならば、一定の高温粘度（分枝に由来す
る）における−層のＣＣ８粘度上昇を得るのに必要とさ
れる分枝度が得られることが分かった。かくして、原反
俗体のＤＲＦが３を越える場合には、ＣＯ２粘度の上昇
を得るために求核性反応体上に存在する反応性官能基の
全部を化学量論的当量のヒドロカルビル置換ジカルボン
酸又は無水物部分と反応させることは必要でない、しか
しながら、エンジン性能特性を保持する求核性反応体の
ＤＲＦによって可能にされる最大化学量論的量（例えば
、ジ酸部分のモル数）を使用することによって分枝を最
大限にするのが有益である。

従って、成分Ｂの分散剤を調製するに当って、上記の如
き３以上のＤＲＦを有する求核性反応体を用いるときに
は、この具体的においては求核性反応体当量に対するヒ
ドロカルビル置換酸又は無水物のモル比は、典型的には
少なくとも０．２好ましくは少なくとも０．３最とも好
ましくは少なくとも０．４になるように制御され、そし
て典型的には約０．２〜約１．０好ましくは約０．３〜
約０．７５最とも好ましくは約０．３５〜約０．６の間
を変動することができる。

好ましい群の無灰分散剤は、コハク酸無水物基で置換さ
れそしてポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレ
ン及びポリオキシプロピレンアミン例えばポリオキシプ
ロピレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及び
ペンタエリスリトール並びにこれらの組み合わせと反応
させたポリイソブチレンから誘導されたものである。１
つの特に好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第３，
８０４，７６３号に記載されるように、（ｉ）コハク酸
無水物基で置換されたポリイソブチレンと、（ｉ　ｉ）
それと反応されたヒドロキシ化合物例えばペンタエリス
リトールと、（ｉｉｉ）ポリオキシアルキレンポリアミ
ン例えばポリオキシプロピレンジアミンと、（ｉｖ）ポ
リアルキレンポリアミン例えばポリエチレンジアミン及
びテトラエチレンペンタミンとの組み合せであらて、（
ｉ）１モル当り（ｉ　ｉ）及び（ｉｖ）をそれぞれ約０
．３〜約２モル及び（ｉｉｉ）を約０．３〜約２モル使
用したものを包含する。もう１つの好ましい分散剤組み
合わせは、米国特許第３，６３２．５１１号に記載され
るように、（ｉ）ポリイソブテニルコハク酸無水物と（
ｉ　ｉ）ポリアルキレンポリアミン例えばテトラエチレ
ンペンタミンと（ｉｉｉ）多価アルコール又はポリヒド
ロキシ置換脂肪族第１アミン例えばペンタエリスリトー
ル又はトリスメチロールアミノメタンとの組み合せを包
含する。

本発明の分散剤混合物は、各々の活性成分として（例え
ば、希釈剤油、溶剤又は未反応ポリアルケンを除いて）
計算して一般には約１０〜９０重量％の分散剤Ａ及び約
９０〜１０重量％の分散剤Ｂ、好ましくは約１５〜７０
重量％の分散剤Ａ及び約８５〜３０重量％の分散剤Ｂ、
更に好ましくは約４０〜８０重量％の分散剤Ａ及び約２
０〜６０重量％の分散剤Ｂを含む、好ましくは、分散剤
Ａ対分散剤Ｂの重量対重量比は、約０．２：１〜２．３
＋１更に好ましくは約０．２５：１〜１．５：１の範囲
内である。

本発明の分散剤混合物は、任意の都合のよい態様で潤滑
油中に配合することができる。かくして、これらの混合
物は、油中にそれぞれ分散剤及び清浄剤の所望の濃度レ
ベルで分散又は溶解させることによって油に直接添加す
ることができる。

追加的な潤滑油へのこのような配合は、室温又は高めら
れた温度において行なうことができる。別法として、分
散剤混合物に適当な油溶性溶剤及びベース油を配合して
濃厚物を作り、次いでこの濃厚物に潤滑油ベース原料を
配合して最終処方物を得ることができる。かＳる分散剤
濃厚物は、濃厚物の重量を基にして典型的には約３〜約
４５重量％好ましくは約１０〜約３５重量％の分散剤（
活性成分Ａ、１．を基にして）及び典型的には約３０〜
９０重量％好ましくは約４０〜６０重量％のベース油を
含有する。

分散剤混合物のための潤滑油ベース原料は、その中に追
加的な添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方物）
を形成することによって選択した機能を果すように適応
される。

１１血服成〕 本発明の添加剤を用いて、潤滑油組成物例えば自動変速
機液、ガソリン及びジーゼルエンジンに好適なヘビイデ
ューティ油等を調製することができる。ガソリン及びジ
ーゼルエンジンの両方に対して同じ潤滑油組成物を使用
することができるところの万能型クランクケース油を調
製することもできる。これらの潤滑油組成物は、通常、
処方物中に必要とされる特性を供給する幾つかの異なる
種類の添加剤を含有する。これらの種類の添加剤として
は、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐蝕防止剤、清浄剤
、分散剤、流動点降下剤、耐摩耗性添加剤等が挙げられ
る。

潤滑油処方物の調製においては、添加剤を炭化水素油例
えば鉱物性潤滑油又は他の適当な溶剤中の１０〜８０重
量％例えば２０〜８０重量％活性成分濃厚物の形態で導
入するのが一般的なセリ方である０通常、これらの濃厚
物は、最終潤滑剤例えばクランクケースモーター油を調
製するに際し添加剤パッケージ１重量部当り３〜１００
例えば５〜４０重量部の潤滑油で希釈されることができ
る。もちろん、濃厚物の目的は、各物質の取り扱い上の
困難及び不便を少なくすると共に最終配合物への溶液又
は分散を容易にすることである。かくして、金属ヒドロ
カルビルスルホネート又は金属アルキルフェナートは、
例えば潤滑油留分中において４０〜５０重量％濃厚物の
形態で通常使用される。

本発明の無灰分散剤は、一般には、天然及び合成潤滑油
並びにこれらの混合物を包含する潤滑粘度の油からなる
潤滑油ベース原料と混合状態で使用される。

天然油は、動物油及び植物油（例えば、ひまし油、ラー
ド油）、液状石油、並びにパラフィン系、ナフテン系及
び混成パラフィン−ナフテン系の水素化精製、溶剤処理
又は酸処理鉱物性潤滑油を包含する。また、石炭又はシ
ェールから誘導される潤滑粘度の油も有用なベース油で
ある。

アルキレンオキシド重合体及び共重合体、並びに末端ヒ
ドロキシル基がエステル化、エーテル化等によって変性
されたそれらの誘導体も、公知の合成潤滑油の他の群を
構成する。これらの例は、エチレンオキシド又はプロピ
レンオキシドの重合によって製造されるポリオキシアル
キレン重合体、これらのポリオキシアルキレン重合体の
アルキル及びアリールエーテル（例えば、１，０００の
平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコー
ルエーテル、５００〜１，０００の分子量を有するポリ
エチレングリコールのジフェニルエーテル、１，０００
〜１，５００の分子量を有するポリプロピレングリコー
ルのジフェニルエーテル）、並びにそれらのモノ−及び
ポリカルボン酸エステル例えばテトラエチレングリコー
ルの酢酸エステル、混成Ｃ５〜Ｃ８脂肪酸エステル及び
ＣＩ！オキサ酸ジエステルである。

合成潤滑油の他の好適な群は、ジカルボン酸（例えば、
フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコ
ハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバ
シン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マ
ロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種
々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステル
からなる。これらのエステルの具体的な例としては、ア
ジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル
）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル
、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデ
シル、フタル酸ジオクチル、ブ多゛ル酸ジデシル、セバ
シン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルへ
キシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸に２モル
のテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘ
キサン酸を反応させることによって形成される複合エス
テルが挙げられる。

合成油として有用なエステルは、ｃｓｘｃ＋＊モノカル
ボン酸並びにポリオール及びポリオールエーテル例えば
ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリ
ペンタエリスリトールから作られるものも包含する。

ポリアルキル−、ボリアリール−、ポリアルコキシ−又
はボリアリールオキシシロキサン油及びシリケート油の
如きケイ素含有油も、合成潤滑油の他の有用な群を構成
する。これらの例としては、テトラエチルシリケート、
テトライソプロピルシリケート、テトラ（２−エチルヘ
キシル）シリケート、テトラ（４−メチル−２−エチル
ヘキシル）シリケート、テトラ（ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ル）シリケート、ヘキサ（４−メチル−２−ペントキシ
）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（
メチルフェニル）シロキサンが挙げられる。他の合成潤
滑油としては、燐含有酸の液状エステル（例えば、燐酸
トリクレジル、燐酸トリオクチル、及びデシルホスホン
酸のジエチルエステル）及び重合体テトラヒドロフラン
が挙げられる。

本発明の潤滑剤には、未精製、精製及び再精製油を用い
ることができる。未精製油は、天然又は合成源から更に
精製処理なせずに直接得られるものである０例えば、レ
トルト処理操作から直接得られるシェールオイル、蒸留
から直接得られる石油、又はエステル化プロセスから直
接得られるエステル油であって更に処理なせずに使用さ
れるものが未精製油である。精製油は、１つ以上の特性
を向上させるために１つ以上の精製工程で更に処理され
たことを除いて未精製油と同じである。蒸留、溶剤抽出
、酸又は塩基抽出、濾過及びパーコレーションの如き多
くのかかる精製技術が当業者には知られている。再精製
油は、既に実用に供された精製油に対して精製油を得る
のに使用したものと同様の処理プロセスを適用すること
によって得られる。かかる再精製油は、再生油又は再処
理油としても知られており、そして時には使いきった添
加剤及び油分解生成物の除去技術によって追加的に処理
される。

無灰分散剤と共に金属含有錆止め添加剤及び（又は）清
浄剤がしばしば使用される。かかる清浄剤及び錆止め添
加剤は、スルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキ
ルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフチネート並び
に他の油溶性モノ−及びジカルボン酸の金属塩を包含す
る。清浄剤としてしばしば使用される高塩基性即ち過塩
基性金属塩は、無灰分散剤と特に相互作用する傾向があ
るようである１通常、これらの金属含有錆止め添加剤及
び清浄剤は、潤滑油中において全潤滑組成物の重量を基
にして約０．０１〜１０重量％例えば０．１〜５重量％
の量で使用される。マーリンジーゼル潤滑油では、典型
的にはかかる金属含有錆止め添加剤及び清浄剤が約２０
重量％までの量で使用される。

高塩基性アルカリ土類金属スルホネートが清浄剤として
しばしば使用される。これらは、通常、油溶性スルホネ
ート又はアルカリールスルホン酸を含む混合物を存在す
るスルホン酸の完全中和に必要とされるよりも過剰量の
アルカリ土類金属化合物と一緒に加熱し、しかる後その
過剰金属に二酸化炭素を反応させて所望の過塩基化を提
供することにより分散された炭酸塩錯体を形成すること
によって製造される。このスルホン酸は、典型的には、
蒸留及び（又は）抽出による石油の分別から得られるも
のの如きアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によ
って、又は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ナフ
タリン、ジフェニル及びこれらのハロゲン誘導体例えば
クロルベンゼン、クロルトルエン及びクロルナフタリン
をアルキル化することにより得られるものの如き芳香族
炭化水素のアルキル化によって得られる。アルキル化は
、約３〜３０以上の炭素原子を有するアルキル化剤を用
いて触媒の存在下に実施することができる。例えば、へ
ロバラフイン、パラフィンの脱水素によって製造される
ポリオレフィン、エチレン、プロピレン等から製造され
るポリオレフィン等はすべて好適である。アルカリール
スルホネートは、アルキル置換芳香族部分当り通常約９
〜約７０個又はそれ以上の炭素原子好ましくは約１６〜
約５０個の炭素原子を含有する。

これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホネー
トを提供する際に用いることができるアルカリ土類金属
化合物としては、マグネシウム、カルシウム及びバリウ
ムの酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボ
ン酸塩゛、硫化物、水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩及びエ
ステルが挙げられる。これらの例は、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム、酢酸マグネシウム及びホウ酸マグネ
シウムである。先に記載したように、アルカリ土類金属
化合物は、アルカリールスルホン酸の完全中和に必要と
されるよりも過剰で使用される。一般には、その量は約
１００〜２２０％の範囲内であるけれども、完全中和に
必要とされる金属の化学量論的量の少なくとも１２５％
を使用するのが好ましい。

塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホネートの様
々な他の製造法は例えば米国特許第３．１５０，０８８
号及び同第３，１５０，０８９号において知られており
、ここでは過塩基化は炭化水素溶剤−希釈剤油中におい
てアルコキシド−カーボネート錯体をアルカリールスル
ホネートで加水分解することによって達成される。

好ましいアルカリ土類スルホネート添加剤は、鉱物性潤
滑油中に分散された添加剤系の総重量を基にして約２５
〜約３２重量％の範囲内のスルホン酸マグネシウム含量
と共に約３００〜約４００の範囲内の全塩基価を有する
アルキル芳香族スルホン酸マグネシウムである。

中性金属スルホン酸塩は、錆止め添加剤としてしばしば
使用される。多価金属アルキルサリチレート及びナフチ
ネート物質は、潤滑油組成物用の公知添加剤であってそ
れらの高温性能を向上させ且つピストンへの炭素質物の
付着を防止するためのものである（米国特許第２．７４
４．０６９号）。

多価金属アルキルサリチレート及びナフチネートの予備
塩基度の増大は、Ｃａ〜Ｃｚｓアルキルサリチレート及
びフェナートの混合物のアルカリ土類金属例えばカルシ
ウム塩（米国特許第２．７４４゜０６９号）又はアルキ
ルサリチル酸の多価金属塩を用いることによって達成す
ることができる。前記の酸は、フェノールのアルキル化
それに続くフェナート化、カルボキシル化及び加水分解
によって得られ（米国特許第３，７０４，３１５号）次
いで一般に知られそして使用される技術によって高塩基
性塩に転化させることができる。これらの金属含有錆止
め添加剤の予備塩基度は、約６０〜１５０のＴＢＮレベ
ルにあるのが有益である。有益な多価金属サリチレート
及びナフチネート物質の中には、アルキル置換サリチル
酸又はナフテン酸或いはこれらのどちらか単独若しくは
両者とアルキル置換フェノールとの混合物から容易に誘
導されるメチレン及び硫黄架橋物質が包含される。

塩基性硫化サリチレート及びそれらの製造法は米国特許
第３，５９５，７９１号に示されている。かかる物質と
しては、一般式 ％式％（） ［式中、Ａｒは１〜６個の環を持つアリール基であり、
Ｒ＋は約８〜５０個の炭素原子好ましくは１２〜３０個
の炭素原子（最適には約１２）を有するアルキル基であ
り、Ｘは硫黄（−Ｓ−）又はメチレン（ＣＨ，−）架橋
であり、ｙは０〜４の数でありそしてｎはＯ〜４の数で
ある］を有する芳香族のアルカリ土類金属特にマグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム塩が挙
げられる。

過塩基性メチレン架橋サリチレートーフエナート塩の製
造は、フェノールのアルキル化それに続くフェナート化
、カルボキシル化、加水分解、アルキレンシバライドの
如きカップリング剤によるメチレン架橋それに続く炭酸
化と同時の塩形成の如き慣用技術によって容易に実施さ
れる０本発明においては、６０〜１５０のＴＢＮを有し
そしてのメチレン架橋フェノール−サリチル酸の過塩基
性カルシウム塩が極めて有用である。

硫化金属フェナートは“フェノールスルフィドの金属塩
“と見なすことができ、かくしてこれは、一般弐゛ （ここで、ｘ＝１又は２、ｎ＝０．１又は２）によって
代表される化合物の金属塩（中性又は塩基性）、又はか
かる化合物の重合体形態（ここでＲはアルキル基であり
、ｎ及びＸはそれぞれ１〜４の整数であり、そして油中
における適正な溶解度を保証するためにはＲ基の全部に
おける炭素原子の平均数は少なくとも約９である）を意
味する。各Ｒ基は、それぞれ、５〜４０個好ましくは８
〜２０個の炭素原子を含有することができる。

金属塩は、アルキルフェノールスルフィドを、硫化金属
フェナートに所望のアルカリ度を付与するのに十分な量
の金属含有物質と反応させることによって製造される。

製造態様に関係なく、有用な硫化アルキルフェノールは
、硫化アルキルフェノールの重量を基にして一般には約
２〜約１４重量％好ましくは約４〜約１２重量％の硫黄
を含有する。

硫化アルキルフェノールは、該フェノールを中和しそし
て所望ならば斯界に周知の操作によって生成物を所望の
アルカリ度まで過塩基化するのに十分な量の酸化物、水
酸化物及び錯体を含めた金属含有物質との反応によって
転化させることができる。好ましい方法は、グリコール
エーテル中に溶解させた金属の溶液を用いる中和法であ
る。

中性又は標準硫化金属フェナートは、金属対フェノール
核の比率が約ｌ：２であるようなものである。“過塩基
性”又は“塩基性“硫化金属フェナートは、金属対フェ
ノールの比率が化学量論的量よりも大きい硫化金属フェ
ナートであり、例えば、塩基性硫化金属ドデシルフェナ
ートは、過剰金属が油溶性又は分散性形態で生成される
（ＣＯ２どの反応によるが如くして）ところの対応する
標準硫化金属フェナート中に存在する金属よりも１００
％以上過剰の金属含量を有する。

マグネシウム及びカルシウム含有添加剤は、他の点にお
いて有益であるけれども、潤滑油が酸化する傾向を増加
する場合がある。このことは、高塩基性スルホネートに
ついて特に言える。それ故に、好ましい具体例に従えば
、本発明は、２〜８，０００ｐｐｍのカルシウム又はマ
グネシウムを含有するクランクケース潤滑油組成物も提
供する。

マグネシウム及び（又は）カルシウムは一般にはスルホ
ネート及びフェナートの如き塩基性又は中性清浄剤とし
て存在するが、本発明で好ましい添加剤は、中性又は塩
基性マグネシウム又はカルシウムスルホネートである。

好ましくは、油は５００〜５．ＯＯＯｐｐｍのカルシウ
ム又はマグネシウムを含有する。塩基性マグネシウム及
びカルシウムスルホネートが好ましい。

先に記載したように、本発明の新規な分散剤混合物の特
定の利益は、マルチグレード自動車エンジン潤滑油を形
成するために■向上剤と併用することである。粘度調節
剤は、潤滑油に対して高温及び低温作用能を付与し、且
つそれが高められた温度において比較的粘性のままにな
るように□ししかも低温において受は入れ可能な粘度及
び流動性を示すようにするものである。粘度調節剤は、
−般には、ポリエステルを含めた高分子量炭化水素重合
体である。また、粘度調節剤は、分散性の付与の如く他
の特性又は機能を含めるように誘導体化することもでき
る。これらの油溶性粘度調節用重合体は、ゲル透過クロ
マトグラフィー又は浸透圧法によって測定したときに一
般には１０３〜ｉｏ’好ましくはｉｏ’〜１０’例えば
２０．０００〜２５０，０００の数平均分子量を有する
。

好適な炭化水素重合体の例としては、α−オレフィン及
び内部オレフィンを含めた０２〜Ｃ４〜Ｃ１０例えばＣ
２〜０８オレフイン（これは、直鎖又は分枝鎖、脂肪族
、芳香族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族系等であって
よい）のホモ重合体及びこれらの２種以上の単量体の共
重合体が挙げられる。

時にはこれらはエチレンとｃｓｘｃｓｏオレフィンとの
共重合体であるが、特に好ましいものはエチレンとプロ
ピレンとの共重合体である。ポリイソブチレン、Ｃｍ及
びそれよりも高級のα−オレフィンのホモ重合体及び共
重合体、アタクチックポリプロピレン、スチレンの水素
化重合体、スチレンと例えばイソプレン及び（又は）ブ
タジ・エンとの共重合体及び三元重合体並びにそれらの
水素化誘導体の如き他の重合体を用いることもできる。

重合体は例えば混線、押出、酸化又は熱的劣化によって
分子量減成を行なうことができ、またそれは酸化される
ことができ、そして酸素を含有することもできる。また
、エチレン−プロピレン共重合体に無水マレイン酸の如
き活性単量体を後グラフトした共重合体（これは、アル
コール又はアミン例えばアルキレンポリアミン又はヒド
ロキシアミンと更に反応させることができる）の如き誘
導体化重合体（例えば、米国特許第４．０８９．７９４
号、同第４，１６０．７３９号、同第４．１３７．１８
５号を参照されたい）、又は窒素化合物を反応又はグラ
フトさせたエチレン−プロピレン共重合体（米国特許第
４．０６８．０５６号、同第４．０６８゜０５８号、同
第４，１４６．４８９号及び同第４，１４９、９８４号
に示される如き）も亦包含される。

好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０重量％のエチレ
ン好ましくは３０〜８０重量％のエチレン及び１０〜８
５重量％好ましくは２０〜７０重量％の１種以上のＣ５
〜Ｃｆｆ１８好ましくはＣ３〜Ｃ＋ａ更に好ましくは０
３〜Ｃａα−オレフィンを含有するエチレン共重合体で
ある。必須ではないけれども、かかる共重合体は、Ｘ線
及び走査熱量法によって測定したときに２５重量％以下
の結晶度を有するのが好ましい、エチレンとプロピレン
との共重合体が最とも好ましい、共重合体を形成するた
めにプロピレンの代わりに又は三元重合体、四元重合体
等を形成するためにエチレン及びプロピレンと併用する
のに好適な他のα−オレフィンとしては、１−ブテン、
１−ペンタン、１−ヘキセン、ｌ−ヘプテン、ｌ−オク
テン、１−ノネン、１−デセン等が挙げられ、そして４
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、
５−メチルペンテン−１，４，４−ジメチル−１−ペン
テン、６−メチルペンテン−１等の如き分子鎖α−オレ
フィン及びこれらの混合物も包含される。

エチレン１該Ｃ３−冨ａα−オレフィン及び非共役ジオ
レフィン又はかかるジオレフィンの混合物の三元重合体
、四元重合体等を用いることもできる。非共役ジオレフ
ィンの量は、存在するエチレン及びα−オレフィンの総
量を基にして一般には約０．５〜２０モル％好ましくは
約１〜約７モル％の範囲内である。

ポリエステル■向上剤は、一般には、メタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の
如きエチレン式不飽和Ｃ５〜Ｃ８モノ−及びポリカルボ
ン酸のエステルの重合体である。

使用することができる不飽和エステルの例としては、少
なくとも１個の炭素原子好ましくは１２〜２０個の炭素
原子の脂肪族飽和モノアルコールのエステル例えばアク
リル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコサニル
、メタクリル酸デシル、フマル酸シアミル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステア
リル等及びそれらの混合物が挙げられる。

他のエステルの例としては、０２〜Ｃ２□脂肪酸又はモ
ノカルボン酸（好ましくは飽和型）のビニルアルコール
エステル例えば酢酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル
等及びそれらの混合物が挙げられる。また、ビニルアル
コールエステルと飽和酸エステルとの共重合体例えば酢
酸ビニルとフマル酸ジアルキルとの共重合体を用いるこ
ともできる。

エステルは、オレフィンの如き更に他の不飽和単量体と
例えば不飽和エステル１モル当り０．２〜５モルの０２
〜Ｃｍ◎脂肪族又は芳香族オレフィンと共重合させるこ
とができ、又は不飽和酸若しくは無水物１モル当りかか
るオレフィンと共重合させ次いでエステル化することが
できる０例えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合
体をアルコール及びアミンでエステル化したものが知ら
れており、例えば米国特許第３．７０２．３００号を参
照されたい。

■向上剤に分散性を付与するためにかかるエステル重合
体に重合性不飽和窒素含有単量体をグラフトすることが
でき、又はエステルにかかる単量体を共重合することも
できる。好適な不飽和窒素含有単量体の例としては、４
〜２０個の炭素原子を含有するもの、例えば、ｐ−（β
−ジエチルアミノエチル）スチレンの如きアミノ置換オ
レフィン、重合性エチレン式不飽和置換基を有する塩基
性窒素含有複素環式化合物例えば２−ビニル−５−エチ
ルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン、３−ビニルピリジ
ン、３−メチル−５−ビニルビリジン、４−メチル−２
−ビニルピリジン、４−エチル−２−ビニルとリジン、
２−ブチル−５−ビニルピリジン等の如きビニルピリジ
ン及びビニルアルキルピリジンが挙げられる。

また、Ｎ−ビニルラクタム例えばＮ−ビニルピロリドン
又はＮ−ビニルピペリドンも好適である。

ビニルピロリドンが好ましいが、その例はＮ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリドン、Ｎ−
ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３−
ジメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリド
ン等である。

ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、耐摩耗
性添加剤としてしばしば使用されるが、酸化防止活性も
提供する。潤滑油組成物の総重量を基にして０．１〜１
０好ましくは０．２〜２重量％の量で亜鉛塩が潤滑油中
に最とも一般的に使用される。これらは、公知技術に従
って、先ずジチオ燐酸を通常アルコール又はフェノール
とＰ２Ｓ５との反応によって形成し次いでそのジチオ燐
酸を適当な亜鉛化合物で中和することによって製造する
ことができる。

第一アルコールと第二アルコールとの混合物を含めてア
ルコールの混合物を使用することができるが、この場合
に第二アルコールは一般には向上した耐摩耗性を付与し
そして第一アルコールは向上した熱安定性を付与する。

２種の混合物が特に有用である。一般には、任意の塩基
性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、しか
し酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最とも一般的に使用さ
れる。市販添加剤は、中和反応での過剰の塩基性亜鉛化
合物の使用によって過剰の亜鉛を含有する場合が多い。

本発明において有用な亜鉛ジヒドロカルビルジチオホス
フェートは、ジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの
油溶性塩であり、そして次の式［式中、Ｒ及びＲｏは、
１〜１８好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する同
種又は異種のヒドロカルビル基であってよくそしてアル
キル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル及びシクロ脂肪族基の如き基を含有する］によって表
わすことができる。Ｒ及びＲ°基として特に好ましいも
のは、２〜８個の炭素原子のアルキル基である。かくし
て、かかる基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、第ニブチル、アミ
ル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フ
ェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシク
ロペンチル、プロペニル、ブテニル等であってよい、油
溶性を得るためには、ジチオ燐酸中の炭素原子（即ち、
式■中のＲ及びＲ’　）の総数は一般には約５又はそれ
以上である。

本発明において有用な酸化防止剤は、油溶性銅化合物を
包含する。銅は、任意の適当な油溶性銅化合物として油
中に配合することができる。「油溶性」とは、化合物が
油又は添加剤パッケージ中において通常の混合条件下に
油溶性であることを意味する。銅化合物は、第一又は第
二銅の形態であってよい、銅は、銅ジヒドロカルビルチ
オ−又はジチオホスフェート（ここで、銅は上記の化合
物及び反応において亜鉛の代わりに使用することができ
る）の形態であってよいけれども、１モルの第一銅又は
第二銅酸化物をそれぞれ１モル又は２モルのジチオ燐酸
と反応させることもできる。

別法として、銅は、合成又は天然カルボン酸の銅塩とし
て添加することもできる。この例はステアリン酸又はパ
ルミチン酸の如きＣ４〜Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪酸を包含す
るが、しかしオレイン酸の如き不飽和酸又は分子量２０
０〜５００のナフテン酸の如き分枝カルボン酸又は合成
カルボン酸が得られる銅カルボキシレートの向上した取
扱適性及び溶解性の故に好ましい、また、一般式（ＲＲ
’ＮＣ３５）ｌｌＣｕ　　（ここで、ｎは１又は２であ
りそしてＲ及びＲｏは１〜１８個好ましくは２〜１２個
の炭素原子を含有する同種又は異種ヒドロカルビル基で
あって、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル
、アルカリール及びシクロ脂肪族基の如き基を包含する
）の油溶性ジチオカルバミン酸銅も有用である。Ｒ及び
Ｒ°基として特に好ましいものは、２〜８個の炭素原子
のアルキル基である。

かくして、かかる基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル
、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、第ニブチル
、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル
、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２
−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロ
ヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニ
ル等であってよい、油溶性を得るためには、炭素原子（
即ち、Ｒ及びＲ’）の総数は一般には約５又はそれ以上
である。また、銅のスルホネート、フェナート及びアセ
チルアセトネートを用いることもできる。

有用な銅化合物の例は、アルケニルコハク酸又は無水物
の銅（Ｃｕ’及び／又はＣｕ口）塩である。塩それ自体
は、塩基性、中性又は酸性であってよい、これらは、（
ａ）無灰分散剤の項目で先に記載した物質（少なくとも
１個の遊離カルボン酸又は無水物基を有する）のうちの
どれかを（ｂ）反応性金属化合物と反応させることによ
って形成すことができる。好適な酸（又は無水物）反応
性金属化合物は第一銅又は第二銅の水酸化物、酸化物、
酢酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩又は塩基性桐炭酸塩の如きも
のを包含する。

本発明の金属塩の例は、ポリイソブテニルコハク酸無水
物のＣｕ塩（以後、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡと称する）及びポ
リイソブテニルコハク酸のＣｕ塩である。好ましくは、
選択して使用される金属は、その二価形態例えばＣｕ”
である、好ましい基体は、アルケニル基が約７００より
も大きい分子量を有するところのポリアルケニルコハク
酸である。アルケニル基は約９００〜１，４００そして
２、５００までのｌＩｎを有するのが望ましいけれども
、約９５０のｕｎが最とも好ましい６分散剤の項目で先
に記載したものの中で特に好ましいものは、ポリイソブ
チレンコハク酸（ＰＩＢＳＡ）である、これらの物質は
、望ましくは鉱油の如き溶剤中に溶解させそして金属含
有物質の水溶液（又はスラリー）の存在下に加熱するこ
とができる。

加熱は、７０〜約２００℃で行なうことができる。１１
０〜１４０℃の温度が全く適切である。

生成する塩によっては反応を約１４０℃よりも高い温度
において長期間例えば５時間以上そのままにさせないこ
とが必要である場合があり、さもないと塩の分解が生じ
る可能性がある。

銅酸化防止剤（例えば、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡ、オレイン酸
Ｃｕ又はこれらの混合物）は、最終潤滑油又は燃料油組
成物中において金属約５０〜５００ｐｐｍ（重量比）の
量で一般に使用される。

本発明で使用される銅酸化防止剤は、安価でしかも低濃
度において有効であるので、製品のコストを実質上増加
しない、得られる結果は、高価でしかも高い濃度で使用
される従前使用されている酸化防止剤で得られるものよ
りもしばしば良好である。使用量において、銅化合物は
潤滑油組成物中の他の成分の性能に干渉せず、そして多
くの場合に完全に満足な結果は銅化合物がＺＤＤＰの他
に唯一の酸化防止剤であるときに得られる。銅化合物は
、補充酸化防止剤の必要量の一部分又は全部を置換する
のに用いることができる。かくして、特に苛酷な条件に
対しては、補充的な慣用酸化防止剤を含めるのが望まル
い場合がある。しかしながら、補充酸化防止剤の所要量
は少なく、銅化合物の不在下に必要とされる量よりもは
るかに低い。

銅酸化防止剤は任意の有効量で潤滑油組成物中に配合す
ることができるけれども、かかる有効量は、該潤滑油組
成物に潤滑油組成物の重量を基にして添加された銅約５
〜５００　（好ましくは１０〜２００更に好ましくは１
０〜１８０最とも好ましくは２０〜１３０（例えば９０
〜１２０））ｐｐｍの量の銅酸化防止剤を与えるのに十
分なものにすることが企図される。もちろん、好ましい
量は、他の因子もあるけれども、潤滑油ベース原料の性
状に依存する。

腐食防止剤（耐腐食剤としても知られる）は、潤滑油組
成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものである
。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素及び燐硫化炭化水
素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを好ましく
はアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオエ
ステルの存在下に且つ好ましくは二酸化炭素の存在下に
反応させることによって得られる生成物である。燐硫化
炭化水素は、テルペン、重質石油留分又はｃ２〜Ｃ６オ
レフイン重合体例えばポリイソブチレンの如き適当な炭
化水素を５〜３０重量％の燐硫化物と約６６〜約３１６
℃の範囲内の温度において反応させることによって製造
される。燐硫化炭化水素の中和は、米国特許筒１，９６
９，３２４号に教示される態様で行なうことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用時に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面に付着したスラッ
ジ及びフェス様付着物の如き酸化生成物によって、また
粘度の上昇によって証明することができる。かかる酸化
防止剤としてｉよ、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキル側
鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ
土類金属塩、例えばカルシウムノニルフェノールスルフ
ィド、バリウムトクチルフェニルスルフィド、ジオクチ
ルフェニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン、燐硫
化又は硫化炭化水素等が挙げられる。

摩擦調整剤は、自動車用トランスミッション液の如き潤
滑油組成物に適切な摩擦特性を付与する働きをする。

好適な摩擦調整剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示する米国特許筒３．９３４〜Ｃ１０６５９
号、ポリイソブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノ
ールのモリブデン錯体を記載する米国特許筒４．１７６
．０７４号、二量体化脂肪酸のグリセロールエステルを
開示する米国特許筒４．１０５．５７１号、アルカンホ
スホン酸塩を開示する米国特許筒３，７７９．９２８号
、ホスホネートとオレアミドとの反応生成物を開示する
米国特許筒３．７７８．３７５号、Ｓ−カルボキシアル
キレンヒドロカルビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシ
アルキレンヒドロカルビルスクシンアミド酸及びこれら
の混合物を開示する米国特許筒３．８５２゜２０５号、
Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニル−スクシンアミ
ド酸又はスクシンイミドを開示する米国特許筒３，８７
９，３０６号、ジ（低級アルキル）ホスファイト及びエ
ポキシドの反応生成物を開示する米国特許筒３，９３２
．２９０号、及び燐硫化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）ア
ルケニルスクシンイミドのアルキレンオキシド付加物を
開示する米国特許筒４，０２８，２５８号に見い出され
る。

必要ならば、これらの文献を参照されたい、最とも好ま
しい摩擦調整剤は、米国特許筒４．３４４゜８５３号に
記載される如きヒドロカルビル置換コハク酸又は無水物
及びチオビスアルカノールのスクシネートエステル又は
これらの金属塩である。

流動点降下剤（潤滑油流れ改良剤としても知られる）は
、液体が流れる又はそれを注入することができるときの
温度を低下させるものである。液体の低温流動性を有益
下に最適にするような添加剤の典型的なものは、０８〜
Ｃ＋ａジアルキルフマレ一ト／酢酸ビニル共重合体、ポ
リメタクリレート及びワックスナフタリンである。

ポリシロキサン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリ
ジメチルシロキサンによって発泡制御を提供することが
できる。

本発明において錆止め添加剤として有用な有機油溶性化
合物は、ポリオキシアルキレンポリオール及びそれらの
エステルの如き非イオン性表面活性剤並びにアルキルス
ルホン酸の塩の如き陰イオン性表面活性剤からなる。か
かる防錆性化合物は、周知でありそして通常の手段によ
って製造することができる０本発明の油質組成物におい
て錆止め添加剤として有用な非イオン性表面活性剤は、
通常、それらの表面活性をエーテル架橋の如き多数の弱
い安定化基に負うている。エーテル架橋を有する非イオ
ン性錆止め添加剤は、反応性水素を含有する有機基体を
過剰の低級アルキレンオキシド（エチレンオキシド及び
プロピレンオキシドの如き）で所望数のアルコキシ基が
分子中に配置されるまでアルコキシル化することによっ
て作ることかできる。

好ましい錆止め添加剤は、ポリオキシアルキレンポリオ
ール及びそれらの誘導体である。この群の物質は、様々
の源から市場で入手可能であり、例えば、ワイ・アント
ッテ・ケミカルズ・コーポレーションからの”Ｐｌｕｒ
ｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ″、ダウ・ケミカル・コーポ
レーションから入手できる”Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ　１
１２−２”　　（エチレンオキシトドプロピレンオキシ
ドとから誘導される液状トリオール）、並びにユニオン
・カーバイド・コーポレーションから入手できる“Ｔｅ
ｒｇｉｔｏｌ”　　（ドデシルフェニル又はモノフェニ
ルポリエチレングリコールエーテル）及び“ＬＩｃｏｎ
″　（ポリアルキレングリコール及び誘導体）である、
これらは、本発明の改良組成物中において好適な市販製
品のうちの二三の例に過ぎない。

ポリオールそれ自体の他に、ポリオールな種々のカルボ
ン酸と反応させることによって得られるそのエステルも
好適である。これらのエステルを調製するのに有用な酸
は、ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、及びアルキ
ル−又はアルケニル置換コハク酸（ここで、アルキル−
又はアルケニル基は約２０個までの炭素原子を含有する
）である。

好ましいポリオールは、ブロック重合体として製造され
る。かくして、疎水性塩基を形成するためにヒドロキシ
置換化合物Ｒ−（Ｏ）Ｉ）、　（ここで、ｎは１〜６で
ありモしてＲは一価又は多価アルコール、フェノール、
ナフトール等の残基である）がプロピレンオキシドと反
応される。この塩基は次いでエチレンオキシドと反応さ
れて親水性部分を形成し、かくして疎水性部分及び親水
性部分の両方を有する分子がもたらされる。これらの部
分の相対的寸法は、当業者には明らかであるように、各
反応体の比率、反応時間等を調節することによって調整
することができる。かくして、ベース油の相異及び他の
添加剤の存在に関係なく錆止め添加剤を任意の潤滑油組
成物中で使用するのに好適にする比率で存在する疎水性
部分及び親水性部分によって特徴づけられる分子を有す
るポリオールを製造することは当業者の範囲内である。

もし所定の潤滑油組成物においてより高い油溶性が必要
とされる場合には、疎水性部分を増加し且つ（又は）親
水性部分を減少することができる。もしより大きい油／
水型エマルジョン破壊能が要求されるならば、これを達
成するために疎水性部分及び（又は）親水性部分を調整
することができる。

Ｒ−（０１１）、を例示する化合物としては、アルキレ
ングリコール、アルキレントリオール、アルキレンテト
ロール等の如きアルキレンポリオール例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセロール、ペン
タエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が挙
げられる。また、アルキル化−価及び多価フェノールの
如き芳香族ヒドロキシ化合物例えばヘプチルフェノール
、ドデシルフェノール等を用いることもできる。

他の適当な解乳化剤としては、米国特許第３．０９８，
８２７号及び同第２，６７４．６１９号に開示されるエ
ステルが挙げられる。

ワイ・アントッテ・ケミカル・コーポレーションから商
品名“Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”の下に入手
可能な液状ポリオール及び他の同様のポリオールが錆止
め添加剤として特によく適合する。これらの”Ｐｌｕｒ
ｏｎｉｃ　Ｐｏ１ｙｏｌｓ”は式、［上記式中、ｘ、ｙ
及びＺは−ｃｏ＊ｃｏｉｏ−基がグリコールの総分子量
の約１０〜約４０重量％を占めるよりなｌよりも大きい
整数である］に相当する。該グリコールの平均分子量は
約１，０００〜約５．０００である。これらの化合物は
、先ずプロピレンオキシドをプロピレングリコールと縮
合させて疎水性塩基 を生成することによって製造される。この縮合生成物は
、次いで、分子の両端に親水性部分を付加するためにエ
チレンオキシドで処理される。最良の結果を得るために
は、エチレンオキシド単位は、分子の約１０〜約４０重
量％を占めるべきである。ポリオールの分子量が約２．
５００〜４、５００でありそしてエチレンオキシド単位
が分子の約１０〜約１５重量％を占めるような化合物が
特に好適である。約４，０００の分子量を有しそしてそ
の約１０％が（Ｃ）ｌａｃＨ＊０）単位に由来するポリ
オールが特に良好である。また、米国特許第３．８４９
，５０１号に記載されるようなアルコキシル化脂肪アミ
ン、アミド、アルコール等、並びにかかるアルコキシル
化脂肪酸誘導体をＣ１〜Ｃｐｓアルキル置換フエノール
（モノ−及びジヘブチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル及びトリデシルフェノールの如き
）で処理したものも有用である。

これらの本発明の組成物は、先に記載したものの如き他
の添加剤並びに他の金属含有添加剤例えばバリウム及び
ナトリウムを含有するものを含有することもできる。

また、本発明の潤滑油組成物は、銅鉛含有腐食防止剤を
含むこともできる。典型的には、かかる化合物は、５〜
５０個の炭素原子を含有するチアジアゾールポリスルフ
ィド、それらの誘導体及びそれらの重合体である。好ま
しい物質は、米国特許第２．７１９，１２５号、同第２
，７１９，１２６号及び同第３，０８７，９３２号に記
載されるものの如き１．３．４−チアジアゾールの誘導
体である。特に好ましいものは、“Ａｍｏｃｏ　１５０
″として市場で入手可能な２．５−ビス（ｔ−オクタジ
チオ）−１，３，４−チアジアゾール化合物である。好
適な他の類似物質は、米国特許第３，８２１．２３６号
、同第３、９０４．５３７号、同第４．０９７．３８７
号、同第４．１０７，０５９号、同第４．１３６．０４
３号、同第４、１８８．２９９号及び同第４，１９３．
８８２号に記載されている。

他の好適な添加剤は、英国特許第１，５６０，８３０号
に記載されるものの如きチアジアゾールのチオ及びポリ
チオスルフェンアミドである。これらの化合物を潤滑油
組成物中に含めるときには、それらは組成物の重量を基
にして０．０１〜１０好ましくは０．１〜５．０重量％
の量で存在させるのが好ましい。

これらの多数の添加剤のうちのいくらかは、複数の効果
例えば分散剤−酸化防止剤の効果を提供することができ
る。この方法は周知であるので、ここで更に詳細に説明
する必要はない。

これらの慣用添加剤を含有するときの組成物は、典型的
には、それらの通常の固有機能を提供するのに有効な量
でベース油中に配合される。完全配合油中におけるかか
る添加剤の代表的な有効量を以下に例示する。

粘度調節剤　０．旧〜４　　０．０１〜１２清　　　浄
　　　剤　　０．Ｏｌ　〜３　　　　０．０１〜２０腐
食防止剤　０．０１　Ｎ１．５　０．０１〜５酸化防止
剤　０．０１　Ｎ１．５　０．１〜５分　　　散　　　
剤　　０．１〜８　　　　　０，１〜２０流動点降下剤
　０．０１−１．５　０．０１〜５消　　　泡　　　剤
　　０．００１〜０．１５　　０．００１〜３耐摩耗性
添加剤　０．００１Ｎ１．５　　０．００１〜５摩擦調
整剤　０．０１−１．５　０．０１〜５鉱物性ベース油
　　残　部　　　　残　部他の添加剤を用いるときには
、該他の添加剤のうちの１種以上と一緒に本発明の新規
な分散剤混合物の濃厚溶液又は分散液（上に記載した濃
厚物量で）を含む添加剤濃厚物（添加剤混合物を構成す
るときの濃厚物は、本明細書では添加剤パッケージと称
する）を調製し、これによって幾つかの添加剤を同時に
ベース油に加えて潤滑油組成物を形成できるようにする
ことが必要でないけれども望ましい場合がある。潤滑油
への添加剤濃厚物の溶解は溶剤によりてまた温和な加熱
を伴なった混合によって促進させることができるが、し
かしこれは必須のことではない、濃厚物又は添加剤パッ
ケージは、典型的には、添加剤パッケージを予定量のベ
ース潤滑油と混合したときに最終処方物に所望の濃度を
提供するのに適当な量で分散剤及び任意の追加的な添加
剤を含有するように処方される。かくして、本発明の分
散剤混合物を他の望ましい添加剤と一緒に少量のベース
油又は他の相容性溶剤に加えて、適当な割合の添加剤典
型的には約２．５〜約９０重量％好ましくは約１５〜約
７５重量％最とも好ましくは約２５〜約６０重量％の集
合量で活性成分を含有し残部がベース油である添加剤パ
ッケージを形成することができる。

最終処方物には典型的には約１０重量％の添加剤パッケ
ージを使用することができ、その残部はベース油である
。

本明細書で表わされる重量％のすべで（特に記していな
ければ）は、添加剤の活性成分（Ａ、１．）含量に、及
び（又は）各添加剤のＡ、　１．重量と全油又は希釈剤
の重量との合計である添加剤パッケージ若しくは処方物
の総重量に基づいている。

本発明は本発明の好ましい具体例を包含する次の実施例
を参照することによって更によく理解されるだろうが、
そこですべての部数は特に記していなければ重量部であ
る。各側において、ＳＡ：ＰＩＢ比は、出発物質として
反応器に仕込んだ全ＰＩＢ即ち反応したＰＩＢ及び未反
応のままのＰＩＢの両方に基いている。

例」。

止股Ｍ二１１ 八μ ｍ００部のポリイソブチレン（ｉｎ＝２２２５、ＴＸ　
ｗ　／１１　ｎ　＝約２．５）と６．１４部の無水マレ
イン酸との混合物を約２２０℃の温度に加熱することに
よって無ホコハク酸（ＳＡ）１．１３のＡＳ：ＰＩＢ比
を有するポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ
）を製造した。温度が１２０℃に達したときに、塩素添
加を開始し、そしてその熱い混合物に５．０７部の塩素
を一定速度で約５．５時間加えた０次いで、反応混合物
を２２０℃で約１．５時間ヒートソーキングしてから、
窒素で約１時間ストリッピングした。得られたポリイソ
ブテニルコハク酸無水物は、５４のＡＳＴＭケン化価を
有していた。ＰＩＢＳＡ生成物は、８０重量％が活性成
分（Ａ、１．）で残部が主として未反応ＰＩＢであった
。

旦那 Ａ部のＰ　Ｉ　ＢＳＡ生成物を次の如くアミノ化しそし
てホウ素処理した。

５４のケン化価を有する１０４．４部のＰＩＢＳＡ生成
物及び６６．７６部（７）Ｓ１５ＯＮ潤滑油（１００’
Ｃにおいて約１５Ｏ３ＵＳの粘度を有するソルベントニ
ュートラルオイル）を反応フラスコにおいて混合し、そ
して約１４９℃に加熱した０次いで、４．９９部の市販
等級ポリエチレンアミン（これは、分子当り平均して約
５〜７個の窒素原子を有するポリエチレンアミンの混合
物であって以後”ＰＡＭ”と称する）を加え、そして混
合物を１４９℃に約１時間加熱し、次いで窒素ストリッ
ピングを約１．５時間行なった０次に、１６３℃で攪拌
且つ加熱しながら２．６６部のホウ酸を約２時間にわた
って加え、次いで窒素ストリッピングを２時間行ない、
次いで冷却しそして濾過して最終生成物を得た。この生
成物は、１００℃における８９６ｃＳｔの粘度、０．９
６重量％の窒素含量、ｏ、２５重量％のホウ素含量を有
し、そして約５０重量％の反応生成物即ち実際に反応し
た物質並びに約５０重量％の未反応ＰＩＢ及び鉱油（３
１５ＯＮ）を含有していた。

五ｌ 八μ ２．８００部のポリイソブチレンと２６０部の無水マレ
イン酸との混合物を４時間にわたって１２０℃から約２
２０℃の温度に加熱し次いで２２０℃で更に２時間維持
することによって、９５０’Ｖ（ｎ　（Ｈｗ　／　Ｈｎ
　＝約１．８）（７）ポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子
当りコハク酸無水物（ＳＡ）部分１．５４のＳＡ：ＰＩ
Ｂ比を有するポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢ
ＳＡ）を製造した。この６時間期間の間に各１時間の終
りに５０部の追加的な無水マレイン酸を加えた（即ち、
追加的な２５０部の無水マレイン酸）、全６時間の期間
に、熱い混合物に４５８部の塩素を一定速度で加えた０
次いで、反応混合物を２２０℃で更に１時間加熱した０
次いで、反応混合物を窒素で約１時間ストリッピングし
た。得られたポリイソブテニルコハク酸無水物は、１５
７のＡＳＴＭケン化価を有していた。

ＰＩＢＳＡ生成物は、９３重量％が活性成分（Ａ、１．
）で残部が主として未反応ＰＩＢであった。

且μ：ｊ−辷り北 Ａ部のＰ　Ｉ　ＢＳＡを次の如くしてアミノ化した。１
５７（７）ケン化価を有する１、５００ｇのＰＩＢＳＡ
及び１，８４７ｇの５１５ＯＮ潤滑油（３７゜８℃にオ
イて約１０Ｏ５ＵＳの粘度を有するソルベントニュート
ラルオイル）を反応フラスコにおいて混合し、そして約
１５０℃に加熱した０次いで、１８７ｇの市販等級ポリ
エチレンアミン（これは分子当り平均して約５〜７個の
窒素原子即ち５〜７のＤＲＦを有するポリエチレンアミ
ンの混合物であって、これも本明細書ではポリアルキレ
ンアミン又はＰＡＭと総称する）を１時間にわたって加
え、次いで、窒素で約１．５時間ストリッピングした。

二部：」とと１処」 Ｂ部の分散剤生成物を２７３ｇのホウ酸（これは、１６
０℃で攪拌且つ加熱しながら約２時間にわたって加えら
れる）と更に反応させ、次いで冷却しそして濾過して最
終生成物を得た。この最終生成物は、１００℃における
４８５ｃＳｔの粘度、１．７４重量％の窒素含量及び０
．３７重量％のホウ素含量を有し、そして４６重量％の
反応生成物即ち実際に反応した物質並びに６４重量％の
未反応ＰＩＢ及び鉱油（３１５ＯＮ）を含有していた。

ル較■ユ へ那 例２のＡ部の操作を反復したが、但し、Ａ部で用いたポ
リイソブチレンは、約１４１１のｕｎ（′ＦＸｗ／ｕ　
ｎ　＝　３．０　）を有する混合ポリイソブチレンを提
供するために２２２５のｕｎ（Ｕｗ／Ｕｎ＝約２．７）
を有するポリイソブチレンを６０重量％及び９５０のＵ
ｎ　ＣＫＩｗ／Ｕｎ　＝　１．８　）を有するポリイソ
ブチレンを４０重量％含有する混合物２，８００ｇから
なり、また、３２８ｇの無水マレイン酸（２００ｇが初
期に加えられそしてその後に１時間当り２５．６ｇが加
えられた）及び２６、５　ｇのＣｌ　ｘが使用された。

得られたポリイソブテニルコハク酸無水物（Ｐ　Ｉ　Ｂ
ＳＡ）生成物は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子当り
コハク酸無水物（ＳＡ）部分１．３９のＳＡ：ＰＩＢ比
を有し、そして９１重量％がＡ、１．で残部が主として
未反応ＰＩＢであった。

１証二ヱ且ｌ進 Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如くしてアミノ化した。１０１
のケン化価を有する１、６１０ｇのＰＩＢＳＡ及び１，
３３３ｇの５１５ＯＮ潤滑油（３７゜８℃において約１
５Ｏ３ＵＳの粘度を有するソルベントニュートラルオイ
ル）を反応フラスコにおいて混合しそして約１５０℃に
加熱した０次いで、１３３．５ｇの市販等級ポリエチレ
ンアミン（これは、１分子当り平均して約５〜７個の窒
素原子即ち５〜７のＤＲＦを有するポリエチレンアミン
の混合物であって、これも本明細書ではポリアルキレン
アミン又はＰＡＭと総称する）を１時間にわたって加え
次いで窒素で約１，５時間ストリッピングした。

以墓二圭ユ皇墨１ Ｂ部の分散剤生成物を５２．３ｇのホウ酸（これは、１
６０℃において攪拌且つ加熱しながら約２時間にわたっ
て加えられた）と更に反応させ、次いで窒素ストリッピ
ングを２時間行ない、次いで冷却しそして濾過して最終
生成物を得た。この最終生成物は、１００℃における８
９９ｃＳｔの粘度、１．４３重量％の窒素含・量及び０
．３１重量％のホウ素含量を有し、そして５２．７重量
％の反応生成物即ち実際に反応した物質並びに４７．３
重量％の未反応ＰＩＢ及び鉱油（Ｓ１５ＯＮ）を含有し
ていた。

比ｊ目２Ｌ４ ■ 例３のＡ部の操作を反復したが、但し、Ａ部で用いたポ
リイソブチレンは、約１，５９６のＵｎを有する混合ポ
リイソブチレンを提供するために２．２２５の１７ｎを
有するポリイソブチレンを７２重量％及び９５０のｕｒ
ｎを有するポリイソブチレンを２８重量％含有する混合
物２，８００ｇからなり、また２７１．３ｇの無水マレ
イン酸（１７１，３ｇが初期に加えられそしてその後に
１時間当り２０ｇが加えられた）及び２２０．８ｇのＣ
１，が使用された。得られたポリイソブテニルコハク酸
無水物（Ｐ　Ｉ　ＢＳＡ）生成物は、ポリイソブチレン
（Ｐ　Ｉ　Ｂ）分子当りコハク酸無水物（ＳＡ）部分１
．３３のＳＡ：ＰＩＢ比を有し、そして８９重量％がＡ
、１．で残部が主として未反応ＰＩＢであった。

ｌ星ニヱ９／進 Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如くしてアミノ化した。８８．
７のケン化価を有する１、６２４ｇのＰＩＢＳＡ及び１
．３３３ｇの５１５ＯＮ潤滑油（３７゜８℃において約
１５０ＳＵＳの粘度を有するソルベントニュートラルオ
イル）を反応フラスコにおいて混合しそして約１５０℃
に加熱した０次いで、１１６．６ｇの市販等級ポリエチ
レンアミン（これは、１分子当り平均して約５〜７個の
窒素原子即ち５〜７のＤＲＦを有するポリエチレンアミ
ンの混合物であって、これも本明細書ではポリアルキレ
ンアミン又はＰＡＭと総称する）を１時間にわたって加
え次いで窒素で約１．５時間ストリッピングした。

旦那：」とと１処！ Ｂ部の分散剤生成物を４８．７ｇのホウ酸（これは、１
６０℃において攪拌且つ加熱しながら約２時間にわたっ
て加えられた）と更に反応させ、次いで窒素ストリッピ
ングを２時間行ない、次いで冷却しそして枦遇して最終
生成物を得た。この最終生成物は、１００℃における４
、　７６５　ｃ　Ｓ　ｔの粘度、１．２５重量％の窒素
含量及び０．２９重量％のホウ素含量を有し、そして５
３．２重量％の反応生成物即ち実際に反応した物質並び
に４６．８重量％の未反応ＰＩＢ及び鉱油（ＳＬ５ＯＮ
）を含有していた。

四重 例１のＣ部及び例２のＣ部のホウ素処理ポリイソブテニ
ルスクシンイミド生成物の一連の混合物を作り、そして
各々のかかる混合物の動粘度（１００℃におけるｃＳｔ
）を測定して比較例３及び比較例４のホウ素処理ポリイ
ソブテニルスクシンイミド生成物の動粘度（１００℃に
おけるｃＳｔ）と比較した。これによって得られたデー
タを次の表Ｉに示す。

比較例３のＣ部　１４１１　　１．３９　　１．４３　
　８９９比較例４のＣ部　１５９６　　１．３３　　１
．２５　４７６５−１００　０　２２２５　１．１３　
　０．９６　　８９６Ａ　　　８０　２０　１８７４　
１．２４　　１．１２　　７８４Ｂ　　　６５　３５　
１６５０　１．３１　　１．２３　　７０２Ｃ５０５０
１４５５１，３７１，３５６４０口３５６５１２８４１
．４３１．４７５８２Ｅ　　　２０　８０　１１２９　
１．４８　　１．５８　　５２９−０１００　　９５０
　１．５４　　１．７４　　４８４（１）比較例３、比
較例４、例１及び例２では、ゲル透過クロマトグラフィ
ーによってポリイソブチレン（ＰＩＢ）出発物質に対し
て測定したポリイソブテニル置換基の数平均分子量、混
合物Ｂ〜Ｅでは、比較目的のために計算した見掛平均Ｈ
ｎ。

（２）混合物Ａ−Ｅでは、混合物中のＰＩＢの全当量に
対するＳＡの全当量の比率を出すことによって比較目的
のために計算したＳＡ：ＰＩＢ、これらのＳＡ：ＰＩＢ
比を有するＰ　Ｉ　ＢＳＡは実際にはアミノ化反応媒体
に全く導入されなかった。

（３）混合物Ａ−Ｅでは、重量平均として計算したｗｔ
％Ｎ。

上記表工のデータは、添付した第１表にグラフで示され
ている。上記のデータから、本発明の分散剤混合物の粘
度は、比較例３のＣ部のホウ素処理分散剤の粘度よりも
有意に低く、しかも関連したＰＩＢの比較見掛Ｕｎにお
いて比較例４のＣ部のホウ素処理分散剤の粘度よりも著
しく低いことが容易に分かる。

６〜７、　　　８〜９ 本発明の分散剤混合物添加剤の使用によって得られる向
上したエンジン性能を例示するために−運の４種の完全
配合潤滑油を調製した０分散剤混合物は、次の如くなっ
ていた。

例６部例１の０部の生成物４６．３重量％例２の０部の
生成物５３．７重量％ 例７：例１の０部の生成物６０．９重量％例２の０部の
生成物３９．１重量％ ｘ＞’）ヱヱ豆− クランクケースモーター油についてＴＧＦ　（上部溝充
填）及びＷＴＤ　（加重全罰点）値を調べるためにクラ
ンクケース潤滑油の性能を評価するための単気筒エンジ
ン試験のＡＳＴＭ規格に記載されるカッ−ビラ−１−Ｇ
２試験法（Ｐａｒｔ　１．５ＴＰ５０９Ａ）に従ってカ
タービラ−Ｉ　Ｇ−２試験が実施されたが、但し、試験
は該試験法に記載される全４８０時間試験ではなく１２
０時間行なわれた。

これによって得られたデータを以下の表ＩＩに要約する
。

ＪＵＬ− （１）表示の製造例の全生成物を基にした分散剤ｗｔ％
、配合潤滑油はそれぞれ、鉱物性ベース原料油（５１５
ＯＮ６１．７３重量％及び５６０ＯＮ１７．４重量％）
並びに同じ量の全分散剤（上記の如き）、亜鉛ジアルキ
ルジチオホスフェート耐摩耗性添加剤、エチレン−プロ
ピレン共重合体■向上剤、過塩基性硫酸カルシウム及び
過塩基性硫酸マグネシウム清浄剤並びにノニルフェノー
ルスルフィド酸化防止剤も含有する。

（２）例６及び７では比較目的のために見掛平均として
計算。

（３）例６及び７では上記の表■に対する（２）Ｇこ記
載の比較目的のために計算。

表Ｈのデータは、従来技術の分散剤と比較したときの本
発明の混合分散剤の優秀な性能を例示している０例６及
び７におけるように窒素官能基を低分子量分散剤成分に
集中させると、特に例６で用いた分散剤混合物に関して
ジーゼルエンジン性能の向上が認められる。

上記の記載において本発明の原理、好ましい具体例及び
操作態様を説明した。しかしながら、本願発明はここに
開示した特定の具体例に限定されると解釈すべきでない
、と云うのは、これらの具体例は限定よりもむしろ例示
するものと見なすべきであるからである。当業者には本
発明の精神から逸脱することなく幾多の変更修正をなす
ことができよう。

４、　　　　の　　　な１ 第１図は、例５の動粘度データなＵｎに対してプロット
したグラフである。

＠発明者　　　ロパート・ディーン・　　米国ニュー；
ランドバーブ　　　　　　ン・ドライ＝シャーシー州ブ
リッジウォーター、プライアゲ４

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. （１）油添加剤として有用な油溶性分散剤混合物におい
   て、 （Ａ）（ａ）約１，５００〜５，０００の数平均分子量
   を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンの第一オレ
   フィン重合体及び第一Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸
   物質を反応させることによって形成した第一ヒドロカル
   ビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形
   成性物質であって、該第一酸形成性物質を形成するのに
   使用した反応混合物中に存在する該第一オレフィン重合
   体１分子当り平均１．０５〜１．２５個のジカルボン酸
   形成性部分を有するもの、及び（ｂ）アミン、アルコー
   ル、アミノアルコール及びこれらの混合物よりなる群か
   ら選択される第一求核性反応体からなる第一分散剤約１
   ０〜９０重量％と、 （Ｂ）（ａ）約７００〜１，１５０の数平均分子量を有
   するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンの第二オレフィ
   ン重合体及び第二Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質
   を反応させることによって形成した第二ヒドロカルビル
   置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性
   物質であって、該第二酸形成性物質を形成するのに使用
   した反応混合物中に存在する第二オレフィン重合体１分
   子当り平均約１．２〜２．０個のジカルボン酸形成性部
   分を有するもの、及び（ｂ）アミン、アルコール、アミ
   ノアルコール及びそれらの混合物よりなる群から選択さ
   れる第二求核性反応体からなる第二分散剤約９０〜１０
   重量％と、を含む油溶性分散剤混合物。
2. （２）第一及び第二求核性反応体がそれぞれアミンから
   なる特許請求の範囲第１項記載の分散剤混合物。
3. （３）第二求核性反応体が少なくとも３の反応性官能基
   価を有し、そして第二反応混合物中に第二求核性反応体
   １モル当り少なくとも２モルの酸形成性物質が存在する
   特許請求の範囲第１項記載の分散剤混合物。
4. （４）第一及び第二分散剤がホウ素処理され、そして反
   応混合物の各々がホウ酸を含む特許請求の範囲第２項記
   載の分散剤混合物。
5. （５）第一オレフィン重合体及び第二オレフィン重合体
   がそれぞれポリイソブチレンからなる特許請求の範囲第
   ２項記載の分散剤混合物。
6. （６）第一分散剤中のオレフィン重合体１分子当り酸形
   成性部分の比率が約１．０６〜１．２０であり、そして
   第二分散剤中の比率が約１．４〜約１．７である特許請
   求の範囲第１〜５項のいずれか一項記載の分散剤混合物
   。
7. （７）第一オレフィン重合体の数平均分子量が約１，５
   ００〜３，０００であり、そして第二オレフィン重合体
   の数平均分子量が約８００〜１，０００である特許請求
   の範囲第６項記載の分散剤混合物。
8. （８）第一モノ不飽和酸物質及び第二モノ不飽和酸物質
   がそれぞれ無水マレイン酸からなる特許請求の範囲第６
   項記載の分散剤混合物。
9. （９）分散剤混合物が約１５〜７０重量％の第一分散剤
   及び約８５〜３０重量％の第二分散剤を含む特許請求の
   範囲第６項記載の分散剤混合物。
10. （１０）アミンが１分子当り２〜６０個の炭素原子及び
    １〜１２個の窒素原子を含有するアミンからなる特許請
    求の範囲第２項記載の分散剤混合物。
11. （１１）アミンが分子当り２〜約９個の窒素原子を含有
    するポリアルキレンポリアミン（ここで、アルキレン基
    は２〜４０個の炭素原子を含有する）からなる特許請求
    の範囲第１０項記載の分散剤混合物。
12. （１２）第一ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モ
    ノ不飽和ジカルボン酸形成性物質がコハク酸無水物部分
    で置換された数平均分子量約１，５００〜３，０００の
    ポリイソブチレンからなり、第二ヒドロカルビル置換Ｃ
    ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性物質が
    コハク酸無水物部分で置換された数平均分子量約８００
    〜１，０００のポリイソブチレンからなり、そしてアミ
    ンが分子当り３〜９個の窒素原子を含有するポリアルキ
    レンポリアミン（ここで、アルキレン基は２〜６個の炭
    素原子を含有する）からなる特許請求の範囲第１１項記
    載の分散剤混合物。
13. （１３）アミンがポリエチレンポリアミンからなり、そ
    して各反応生成物がホウ素処理される特許請求の範囲第
    １２項記載の分散剤混合物。
14. （１４）アミンが約３〜約１２の反応性官能基価を有し
    、そして第二ヒドロカルビル置換酸形成性物質がコハク
    酸部分を含有し、しかも該アミン１当量当り第二オレフ
    ィン重合体中に含有されるコハク酸部分の約０．１〜約
    １．０モルが反応されている特許請求の範囲第９項記載
    の分散剤混合物。
15. （１５）各反応生成物が約０．０５〜２．０重量％のホ
    ウ素を含有する特許請求の範囲第１３項記載の分散剤混
    合物。
16. （１６）油添加剤として有用な分散剤混合物の製造法に
    おいて、 （Ａ）（ａ）約１，５００〜５，０００の数平均分子量
    を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンの第一オレ
    フィン重合体及び第一Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸
    物質を反応させることによって形成した第一ヒドロカル
    ビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形
    成性物質であって、該第一酸形成性物質を形成するのに
    使用した反応混合物中に存在する該第一オレフィン重合
    体１分子当り平均１．０５〜１．２５個のジカルボン酸
    形成性部分を有するものと、（ｂ）アミン、アルコール
    、アミノアルコール及びこれらの混合物よりなる群から
    選択される第一求核性反応体とを反応させることによっ
    て第一分散剤を調製し、 （Ｂ）（ａ）約７００〜１，１９０の数平均分子量を有
    するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンの第二オレフィ
    ン重合体及び第二Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸物質
    を反応させることによって形成した第二ヒドロカルビル
    置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性
    物質であって、該第二酸形成性物質を形成するのに使用
    した反応混合物中に存在する第二オレフィン重合体１分
    子当り平均約１．２〜２．０個のジカルボン酸形成性部
    分を有するものと、（ｂ）アミン、アルコール、アミノ
    アルコール及びそれらの混合物よりなる群から選択され
    る第二求核性反応体とを反応させることによって第二分
    散剤を調製し、そして （Ｃ）約１０〜９０重量％の第一分散剤及び約９０〜１
    ０重量％の第二分散剤を含有する分散剤混合物を提供す
    るために第一分散剤及び第二分散剤を混合する、 ことからなる分散剤混合物の製造法。
17. （１７）第一及び第二求核性反応体がそれぞれアミンか
    らなる特許請求の範囲第１６項記載の方法。
18. （１８）第二求核性反応体が少なくとも３の反応性官能
    基価を有し、そして第二反応混合物中に第二求核性反応
    体１モル当り少なくとも２モルの酸形成性物質が存在す
    る特許請求の範囲第１６項記載の方法。
19. （１９）第一及び第二分散剤がホウ素処理され、そして
    反応混合物の各々がホウ酸を含む特許請求の範囲第１７
    項記載の方法。
20. （２０）第一オレフィン重合体及び第二オレフィン重合
    体がそれぞれポリイソブチレンからなる特許請求の範囲
    第１７項記載の方法。
21. （２１）第一分散剤中のオレフィン重合体１分子当り酸
    形成性部分の比率が約１．０６〜１．２０であり、そし
    て第二分散剤中の比率が約１．４〜約１．７である特許
    請求の範囲第１６〜２０項のいずれか一項記載の方法。
22. （２２）第一オレフィン重合体の数平均分子量が約１，
    ５００〜３，０００であり、そして第二オレフィン重合
    体の数平均分子量が約８００〜１，０００である特許請
    求の範囲第２１項記載の方法。
23. （２３）第一モノ不飽和酸物質及び第二モノ不飽和酸物
    質がそれぞれ無水マレイン酸からなる特許請求の範囲第
    ２１項記載の方法。
24. （２４）第一分散剤及び第二分散剤が、分散剤混合物中
    に約１５〜７０重量％の第一分散剤及び約８５〜３０重
    量％の第二分散剤を提供するように混合される特許請求
    の範囲第２１項記載の方法。
25. （２５）アミンが１分子当り２〜６０個の炭素原子及び
    １〜１２個の窒素原子を含有するアミンからなる特許請
    求の範囲第１７項記載の方法。
26. （２６）アミンが分子当り２〜約９個の窒素原子を含有
    するポリアルキレンポリアミン（ここで、アルキレン基
    は２〜４０個の炭素原子を含有する）からなる特許請求
    の範囲第２５項記載の方法。
27. （２７）第一ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モ
    ノ不飽和ジカルボン酸形成性物質がコハク酸無水物部分
    で置換された数平均分子量約１，５００〜３，０００の
    ポリイソブチレンからなり、そしてアミンが分子当り３
    〜９個の窒素原子を含有するポリアルキレンポリアミン
    （ここで、アルキレン基は２〜６個の炭素原子を含有す
    る）からなる特許請求の範囲第２６項記載の方法。
28. （２８）アミンがポリエチレンポリアミンからなり、そ
    して各反応生成物がホウ素処理される特許請求の範囲第
    ２７項記載の方法。
29. （２９）アミンが約３〜約１２の反応性官能基価を有し
    、そして第二ヒドロカルビル置換酸形成性物質がコハク
    酸部分を含有し、しかも該アミン１当量当り第二オレフ
    ィン重合体中に含有されるコハク酸部分の約０．１〜約
    １．０モルが反応されている特許請求の範囲第２４項記
    載の方法。
30. （３０）分散剤中の各反応生成物が、ホウ素処理済み分
    散剤中に約０．０５〜２．０重量％のホウ素を提供する
    ようにホウ素処理される特許請求の範囲第２８項記載の
    方法。
31. （３１）特許請求の範囲第１項記載の分散剤混合物を約
    ３〜４５重量％含有する濃厚物。
32. （３２）特許請求の範囲第６項記載の分散剤混合物を約
    １０〜３５重量％含有する濃厚物。
33. （３３）特許請求の範囲第１６項記載の方法に従って製
    造した分散剤を約０．１〜２０重量％含有する潤滑油組
    成物。