JPH01147067A - カーボン硬質膜の被覆方法 - Google Patents

カーボン硬質膜の被覆方法

Info

Publication number
JPH01147067A
JPH01147067A JP30381187A JP30381187A JPH01147067A JP H01147067 A JPH01147067 A JP H01147067A JP 30381187 A JP30381187 A JP 30381187A JP 30381187 A JP30381187 A JP 30381187A JP H01147067 A JPH01147067 A JP H01147067A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
carbon film
hard carbon
plasma
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP30381187A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshitsugu Shibuya
義継 渋谷
Takanori Minamitani
南谷 孝典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Citizen Watch Co Ltd
Original Assignee
Citizen Watch Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Citizen Watch Co Ltd filed Critical Citizen Watch Co Ltd
Priority to JP30381187A priority Critical patent/JPH01147067A/ja
Publication of JPH01147067A publication Critical patent/JPH01147067A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は各種基材の表面及び内壁に、プラズマ−CVD
法によりカーボン硬質膜を3次元的に被覆形成するため
のクロムを主体とする中間層の形成法に関する。
〔従来技術と問題点〕
ガラス、プラスチック、−ステンレスなど各種基材へ直
接カーボン硬質膜を被覆形成することは困難で、密着不
良から剥離が生ずる。このため、基材とカーボン硬質膜
との規着を取ることをねらい、クロムを主体とする下層
とシリコンまたはゲルマニウムからなる2層構造の中間
層を導入することが提案されている。(特願昭60−2
56426号)。クロムを主体とする下層の形成方法と
して。
イオンビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンブレー
ティング法、真空蒸着法などの物理的(PVD)法があ
る。シリコンまたはゲルマニウムを主体とする上層の形
成手法としては上記手法の他にも、プラズマ−CVD法
がある。このプラズマ−CVD法によるシリコンまたは
ゲルマニウムを主体とする中間層の形成法は公知であり
、内部が中空となっている基材(例えば、ノズル、ダイ
ス、シリンダー、パイプなど)の場合でも内壁への被覆
形成が可能である。しカルクロムを主体とする層の形成
法はP V’D法であり、プラズマ−CVD法が確立し
ていないため、基材の砲壁に対してまわり込みに劣りク
ロム層が形成できない。そこでこのような基材に対して
は、シリコンまたはゲルマニウムを主体とする中間層だ
けを形成し、カーボン硬質膜を形成する手法を用いてい
た。
しかし基材とシリコンまたはゲルマニウムを主体とする
中間層の密着性が悪い場合や、基材とシリコンまたはゲ
ルマニウムが(相互あるいは一方からの)拡散により合
金あるいは金属間化合物を形成する場合など基材にシリ
コンまたはゲルマニウムを主体とする中間層を形成でき
ない場合には、カーボン硬質膜が形成できなかった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、内部に中空状態を有する基材の表面及
び内壁などにカーボン硬質膜を密着性良く被覆すること
である。
〔発明の構成〕
上記目的のため、本発明においては基材をカソード電位
と同レベルに保ち、プラズマ−CVD法により(C5’
H!1  )2 Crを昇華させ気化したガス雰囲気中
でクロムを主体とする下層を形成し、さらにシリコン化
合物またはゲルマニウム化合物を含むガス雰囲気中でシ
リコンまたはゲルマニウムを主体とする上層を形成し、
次に炭化水素ガスを含むガス雰囲気中でカーボン硬質膜
を形成するようにした。
〔発明の実施例〕
常温ではクロムを含むガスがほとんど存在しないため、
クロムを含む固体や液体、例えば、CrM2.CrM3
.CrM、、Cry、M2、(MはFSCl%Brなど
のハロゲン)や、Crys 、Cr2O5、Cr (C
O)aなどを気化させてCVD反応を起こす技術が提案
されている。しかしこれらの物質は人体に有害であるた
め、取り扱いに注意を要するなどの問題点も多く、まだ
−膜化していない。
本発明ではCrを含む化合物中では、人体に無害で常温
の固体の(Cs H5)2 C’を昇華させ気化させた
ものを生成源とし、プラズマ−CVD法によるクロム膜
形成法を確立した。
以下に本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
第1図はカーボン硬質膜を形成するプラズマ−CVD装
置の一例である。
金属からなる真空槽1内には、マツチングボックスを介
して高周波電源と電気的に結合されているカソード電極
2が配置され、真空槽1は接地電位を保っておりアノー
ド電極として機能するような装置構成である。
基材6はカソード電極2から吊してもよいし、カソード
電極2上に置いてもよい。図面中では基材3は1つしか
示されていないが、多数の基材をカソード電極2から吊
してもよいし、置いてもよく、個数の制約はない。真空
槽1内を真空排気した後、ガス導入口4より(CaHa
)zcr を昇華させて気化したガスを0.ITorr
導入し13、56 MHzの高周波電力を500W程度
印加μプラズマーCVD法によりCrを主体とする膜を
厚さ約0.5μm形成する。次いでSiH4をガス導入
口4より0.ITorr導入し、13.56 MHzの
高周波電力を300W程度印加し、プラズマ−CVD法
によりシリコンを主体とする膜を膜厚約0.5μm形成
する。この場合SiH4のがわりに、S 12Ha 、
S i、Ha 、S iF4.5i)(2c12、S 
1Hcl8.S icl、、S 12C12、S 12
 C16、S r Hs F、 Ge)(、、GeCl
<などを用いてシリコンあるいはゲルマニウムを形成し
てもよい。このようにして形成した2層構造の中間層は
基材とカーボン硬質膜の間の密着強度を向上させるうえ
で重要である。
次に炭化水素を含むガス、例えばCH,を0. ITo
rr導入し、13.56 MHzの高周波電力を300
W程度印加し、プラズマ−CVD法によりカーボン硬質
膜を形成させる。CH,のかゎりにC2H6、C5Hs
 、C4HIO%C2H4、C5Ha、Ct H2、C
4H6を用いてもよい。
〔発明の効果〕
本発明ではCrを含む化合物中では人体にほとんど無害
である(C5H5)2C’  をCVD反応の生成源に
選んだ。シクロペンタジェニル金属化合物である(Cs
Ha)2Cr はプラズマで励起させることにより、容
易に(caHs)  とCrの結合が切れ、クロム膜が
得られるという利点がある。内部に中空状態な有しシリ
コンまたはゲルマニウムと密着が悪かった基材の内壁に
も、プラズマ−CVD法を採用したことによりクロム膜
が形成できるようになり、カーボン硬質膜の被覆形成が
可能となった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例における基材の表面や内部に中
空を有する基材の内壁に、カーボン硬質膜を被覆形成す
るための装置を示す模式図である。 1・・・・・・真空槽、 2・・・・・・カソード電極、 第1@

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. カソード電極と電気的に接続された状態で保持されてお
    り、内部に中空状態を有する多数の基材を接地電位にあ
    る金属製の真空槽内に配置し、(C_5H_5)_2C
    rを昇華させ気化させたガス雰囲気中で、プラズマ−C
    VD法によりクロムを主体とする層を形成し、次にシリ
    コン化合物またはゲルマニウム化合物を含むガス雰囲気
    中で、プラズマ−CVD法によりシリコンまたはゲルマ
    ニウムを主体とする層を形成し、しかるのちに、これら
    の2層構造からなる中間層上に炭化水素を含むガス雰囲
    気中で、プラズマ−CVD法によりカーボン硬質膜を被
    覆形成することを特徴とするカーボン硬質膜の被覆方法
JP30381187A 1987-12-01 1987-12-01 カーボン硬質膜の被覆方法 Pending JPH01147067A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30381187A JPH01147067A (ja) 1987-12-01 1987-12-01 カーボン硬質膜の被覆方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30381187A JPH01147067A (ja) 1987-12-01 1987-12-01 カーボン硬質膜の被覆方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01147067A true JPH01147067A (ja) 1989-06-08

Family

ID=17925587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30381187A Pending JPH01147067A (ja) 1987-12-01 1987-12-01 カーボン硬質膜の被覆方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01147067A (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5425983A (en) * 1992-08-10 1995-06-20 Santa Barbara Research Center Infrared window protected by multilayer antireflective coating
US5455081A (en) * 1990-09-25 1995-10-03 Nippon Steel Corporation Process for coating diamond-like carbon film and coated thin strip
US5527596A (en) * 1990-09-27 1996-06-18 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
US5593719A (en) * 1994-03-29 1997-01-14 Southwest Research Institute Treatments to reduce frictional wear between components made of ultra-high molecular weight polyethylene and metal alloys
US5605714A (en) * 1994-03-29 1997-02-25 Southwest Research Institute Treatments to reduce thrombogeneticity in heart valves made from titanium and its alloys
US5637353A (en) * 1990-09-27 1997-06-10 Monsanto Company Abrasion wear resistant coated substrate product
US5643423A (en) * 1990-09-27 1997-07-01 Monsanto Company Method for producing an abrasion resistant coated substrate product
US5725573A (en) * 1994-03-29 1998-03-10 Southwest Research Institute Medical implants made of metal alloys bearing cohesive diamond like carbon coatings
US5731045A (en) * 1996-01-26 1998-03-24 Southwest Research Institute Application of diamond-like carbon coatings to cobalt-cemented tungsten carbide components
US5780119A (en) * 1996-03-20 1998-07-14 Southwest Research Institute Treatments to reduce friction and wear on metal alloy components

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5455081A (en) * 1990-09-25 1995-10-03 Nippon Steel Corporation Process for coating diamond-like carbon film and coated thin strip
US5527596A (en) * 1990-09-27 1996-06-18 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
US5635245A (en) * 1990-09-27 1997-06-03 Monsanto Company Process of making abrasion wear resistant coated substrate product
US5637353A (en) * 1990-09-27 1997-06-10 Monsanto Company Abrasion wear resistant coated substrate product
US5643423A (en) * 1990-09-27 1997-07-01 Monsanto Company Method for producing an abrasion resistant coated substrate product
US5844225A (en) * 1990-09-27 1998-12-01 Monsanto Company Abrasion wear resistant coated substrate product
US5425983A (en) * 1992-08-10 1995-06-20 Santa Barbara Research Center Infrared window protected by multilayer antireflective coating
US5593719A (en) * 1994-03-29 1997-01-14 Southwest Research Institute Treatments to reduce frictional wear between components made of ultra-high molecular weight polyethylene and metal alloys
US5605714A (en) * 1994-03-29 1997-02-25 Southwest Research Institute Treatments to reduce thrombogeneticity in heart valves made from titanium and its alloys
US5725573A (en) * 1994-03-29 1998-03-10 Southwest Research Institute Medical implants made of metal alloys bearing cohesive diamond like carbon coatings
US5731045A (en) * 1996-01-26 1998-03-24 Southwest Research Institute Application of diamond-like carbon coatings to cobalt-cemented tungsten carbide components
US5780119A (en) * 1996-03-20 1998-07-14 Southwest Research Institute Treatments to reduce friction and wear on metal alloy components

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6764714B2 (en) Method for depositing coatings on the interior surfaces of tubular walls
JP3660866B2 (ja) 硬質炭素膜の形成方法並びにその装置
US7052736B2 (en) Method for depositing coatings on the interior surfaces of tubular structures
JPH049757B2 (ja)
JP2748213B2 (ja) プラズマ製膜装置
JPH01147067A (ja) カーボン硬質膜の被覆方法
US3368914A (en) Process for adherently depositing a metal carbide on a metal substrate
JPH05504374A (ja) 鋼防蝕のための低温プラズマ技術
Abeln et al. Approaches to nanofabrication on Si (100) surfaces: Selective area chemical vapor deposition of metals and selective chemisorption of organic molecules
US7351480B2 (en) Tubular structures with coated interior surfaces
JPH02175142A (ja) シャーシ,ボディーまたは部品およびその作製方法
EP0349044A3 (en) Process for the production of a protective film on a magnesium-based substrate, application to the protection of magnesium alloys, substrates thus obtained
JPS62138395A (ja) ダイヤモンド膜の製造方法
JPH059735A (ja) ダイヤモンドの気相合成方法
JP2616797B2 (ja) プラズマ重合膜の形成法
US20030000826A1 (en) Method for the production of gas- and liquid-impermeable layers on a substrate
EP0763144B1 (en) Production of carbon-coated barrier films with increased concentration of carbon with tetrahedral coordination
JP2978023B2 (ja) 合成ダイヤモンドフィルムの製造方法
JPS588640B2 (ja) スピ−カ−シンドウバンノセイゾウホウ
JPH0215161A (ja) イオンビームスパッタ法による炭化チタン膜形成方法
JPS5915983B2 (ja) ホウ素被膜の形成方法
JPH04103777A (ja) カーボン硬質膜を形成した基材
JPH02228475A (ja) 炭化ケイ素被膜の製造方法
JPS62116767A (ja) カ−ボン硬質膜を被覆した金属部材
JPH0361372A (ja) 薄膜形成装置