JPH01146843A - スクアリリウム化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、スクアリリウム化合物の改良製造法に関す歳
。

従来の技術 電子写真感光体などの光導電材料、とじて、無機及び有
機の数多くの物質が報告されている。このうち、有機系
の光導電材料としては、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系
顔料、フタロシアニン系顔料、シアニン類、ピリリウム
類等が知られており、又、近年ある種のスクアリリウム
化合物が優れた光導電特性を示すことが報告されている
。

スクアリリウム化合物としては、四員環の左右が同一な
対称スクアリリウム化合物及び左右が異なる非対称スク
アリリウム化合物が知られており、これ等は下記一般式
（Ｉ［Ｉ）で示される。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立した
ものであって、各々置換されてもよいアルキル基、置換
されてもよいフェニル基、又は置換されでもよいベンジ
ル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ及びＲ８はそれぞれ、水
素原子、置換されてもよいアルキル基、ハロゲン原子、
水酸基、カルボキシル基、置換されていてもよいアルキ
ル基又はフェニル基置換カルボンアミド基、又は置換さ
れていてもよいアルキル基又はフェニル基置換スルホン
アミド基を表わす） 一般に対称スクアリリウム化合物は、スクアリック酸と
相当するアニリン誘導体とをアルコール中で反応させる
ことによって合成される。

一方非対称スクアリリウム化合物は、下記に示す反応に
よって合成される。即ち、スクアリック酸を塩化チオニ
ル等の塩素化剤により塩素化し、次にこれをアニリン誘
導体と反応させ、クロロシクロブテンジオン誘導体とし
、次いでこの誘導体を加水分解してヒドロキシシクロブ
テン誘導体とし、これに先に示したものと異なるアニリ
ン誘導体を反応させて非対称スクアリリウム化合物を合
成する。

又、スクアリリウム化合物の改良合成法とじては、スク
アリック酸と芳香族アニリン、フェノール類、フェノー
ルスクアリリウム類からなる群より選ばれた化合物を反
応させる方法（特開昭６０−１７６７５０号公報）、ス
クアリック酸の半エステルを酸触媒の存在下、アニリン
誘導体と反応させる方法（特開昭６０−２０２８４９号
公報）、脂肪族アミンの存在下、スクアリック鼠と芳香
族アニリンとを反応させる方法（特開昭８０−２０８３
６１号公報）、又、スクアリック酸と芳香族アニリン及
びフルオロアニリンを反応させる方法（特開昭６１−８
７６４７号公報）等が知られている。

発明が解決しようとする問題点 ところで、これ等の改良合成法は、不純物を減らすよう
な反応条件を設定するか、或いは逆に、種々の不純物を
合成時に混在させて反応させるものであって、得られた
スクアリリウム化合物を電子写真感光体の光導電材料と
して用いた場合における電子写真特性の改善を目的とし
たものである。

しかしながら、これ等の改良合成法にについては、生成
するスクアリリウム化合物の電子写真特性に影響を及ぼ
している要因が不明でおり、又、合成条件のわずかな変
化により、得られたスクアリリウム化合物を電子写真感
光体の光導電材料として用いた場合、その電子写真特性
が変化するという事情があり、良好な電子写真特性を示
す電子写真感光体を得るのに使用できるスクアリリウム
化合物を常に安定して製造することが困難であった。

本発明は、上記のような問題点に鑑みて成されたもので
ある。

本発明の目的は、高感度で、しかも帯電性がよく、暗減
衰が小さく、残留電位が小さく、繰返し使用に対する安
定性に優れた電子写真感光体を製造するのに適したスク
アリリウム化合物を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、スクアリリウム
化合物の合成反応において、反応の中間段階で生成する
ヒドロキシシクロブテン誘導体が、スクアリリウム化合
物に不純物として混在し、これを用いて電子写真感光体
を製造した場合、この不純物が、その電子写真感光体の
帯電性、暗減衰、繰り返し安定性等に影響を与えること
が分かった。

特に、非対称スクアリリウム化合物、の合成においては
、出発物質がヒドロキシブテン誘導体となり、この誘導
体は、反応溶媒系べの溶解度が低く、そのため合成時に
生成物の結晶中に混入してくることが液体クロマトグラ
フィー分析により確認された。。

本発明のスクアリリウム化合物の改良合成法は、下記一
般式（Ｉ＞で示されるアリールヒドロキシシクロブテン
ジオン塩を溶媒に溶解してなる溶液を、下記一般式（ｎ
）で示されるアニリン誘導体及び酸性物質を含有する脂
肪族アルコールよりなるか又は脂肪族アルコール含有反
応溶媒中に滴下しつつ反応を行なうことを特徴とする。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は、互いに強めした
ものであって、゛各々置換されてもよいアルキル基、置
換されてもよいフェニル基、又は置換されてもよいベン
ジル基を表やし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、互いに
独立したものであって、各々水素原子、置換されていて
もよいアルキル基、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ
ル基、置換されていてもよいアルキル基又はフェニル基
置換カルボンアミド基、又は置換されていてもよいアル
キル基又はフェニル基置換スルホンアミド基を表わし、
Ｍ＋はアルカリ金属イオン、テトラアルキルアンモニウ
ムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、置換され
ていてもよいピリジニウムイオン又は置換されていても
よいキノリニウムイオンを表わす。） 本発明において製造されるスクアリリウム化合物は、一
般式（ＩＩ）で示される。

（式中、ＲないしＲ８は前記したと同一のものを意味す
る） 本発明、によれば、高純度のスクアリリウム化合物を製
造することができ、得られたスクアリリウム化合物は、
高感度で、しかも帯電性がよく、暗減衰が小さく、残留
電位が小ざく、繰り返し使用に対する安定性に優れた電
子写真感光体を製造するのに適したものである。

以下、本発明について詳記する。本発明において出発原
料として用いる上記一般式（Ｉ＞で示されるアリールヒ
ドロキシシクロブテンジオン塩は、一般式（ＩＶ）で示
されるアリールヒドロキシシクロブテンジオンを塩基で
処理することによって得（式中、Ｒ１ないしＲ４は、上
記と同じ意味を表わす） 上記一般式（ＩＶ　＞で示されるアリールヒドロキシシ
クロブテンジオンの代表的なものを例示すると、例えば
次のものをあげることができる。

使用できる塩基としては、アルカリ金属水酸化物、２級
脂肪族アミン、例えばトリエチルアミン、トリ（ｎ−ブ
チル）アミン等の３級脂肪族アミン、ピリジン、メチル
ピリジン等のピリジン類、キノリン、メチルキノリン等
のキノリン類をあげることができる。

上記一般式（１）で示されるアリールヒドロキシシクロ
ブテンジオン塩は、溶媒に溶解して溶液を製造するが、
溶媒としては、１−ブタノール、１−ヘプタツール、１
−オクタツール、等の炭素数４〜８の脂肪族アルコール
、又は炭素数４〜８の脂肪族アルコールとベンゼン、ト
ルエン、等の芳香族炭化水素との混合溶媒が好ましく使
用される。上記溶媒は、続いて行われる反応に際して使
用する反応溶媒と同一のものであってもよく、文具なっ
ていてもよい。更に又、反応を阻害しないものであれば
、他の不活性溶媒を単、独で又は混合して使用してもよ
い。

一方、アリールヒドロキシシクロブテンジオン塩と反応
させる上記一般式（Ｉ［＞で示されるア二リン誘導体と
しては、例えば次のものをめげるここれ等のアニリン誘
導体は酸性物質と共に、反応溶媒に溶解させる。酸性物
質としては、無機酸及び有機酸のいずれを用いることも
できる。例えば硫酸、トルエンスルホン酸、トリクロロ
酢酸、モノクロロ酢酸、燐酸、しゅう酸、酒石酸、安息
香酸、酢酸等のρＫａ＜５の無機酸又は有機版が好まし
く、特に硫酸が好ましく用いられる。又、比較的反応性
の高い系においてはしゅう酸が好ましく用いられる。こ
れ等酸性物質は、アリールヒドロキシシクロブテンジオ
ン塩に対して当量以上、好ましくは１．１〜３当量用い
る。

反応溶媒としては、１−ブタノール、１−ヘプタツール
、１−オクタツール、等の炭素数４〜８の脂肪族アルコ
ール、又は炭素数４〜８の脂肪族アルコールとベンゼン
、トルエン、等の芳香族炭化水素との混合溶媒が好まし
く使用される。

本発明においては、上記アリールヒドロキシシクロブテ
ンジオン塩の溶液を、アニリン誘導体及び酸性物質を含
む反応溶媒中に滴下することによって反応を行うことが
必要である。

反応は、反応混合物を溶剤中で加熱するのみで充分進行
するが、必要ならばディーンスタークトラップや脱水剤
の使用、或いは減圧下で加熱し、生成してくる水を除去
しながら行うのが好ましい。

反応温度は、約り０℃〜約１４０℃が好ましく、反応時
間は、１〜５０時間程度である。

アリールヒドロキシシクロブテンジオン塩の溶液の滴下
速度は、実用的な範囲において遅いほうが好ましく、実
際には十分に攪拌された反応溶媒中に１０分〜１０時間
、より好ましくは１〜５時間をかけて滴下する。アリー
ルヒドロキシシクロブテンジオン塩の滴下速度としては
、０．０１ミリモル／分〜１０ミリモル／分、より好ま
しくは、１ミリモル／分以下である。

反応系の酸強度は、一定に保持することが好ましいが、
その為には、上記酸性物質と共に、相当する塩又は塩基
を含有させて緩衝溶液の形態にすればよい。使用できる
塩としては、例えば、しゆう酸／シゆう酸リチウム、し
ゆう醸／トリエチルアミン、リン鍍／トリブチルアミン
、酢酸／酢酸ナトリウム、酢酸／トリエタノールアミン
等の系が用いられる。

本発明によって製造される上記一般式（Ｉ［［）で示さ
れるスクアリリウム化合物の具体例として、以下のもの
をあげることができる。

〇− Ｆ　　　Ｏ ＦＯ 本発明によれば、高純度のスクアリリウム化合物を製造
することができ、得られたスクアリリウム化合物は、電
子写真感光体における光導電材料として適したものであ
る。電子写真感光体の感光層が電荷発生層と電荷輸送層
とに機能分離された積層構造の場合には、このスクアリ
リウム化合物は、電荷発生剤として電荷発生層に含ませ
ることができる。それにより、高感度で、しがも帯電性
がよく、暗減衰が小さく、残留電位が小さく、繰返使用
に対する安定性に優れた電子写真感光体が形成される。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ３−ヒドロキシ−４−（４’　−ジメチルアミノフェニ
ル）−１−シクロブテン−１，２−ジオン（例示化合物
ＩＶ−１＞　　２．２９　（１０ミリモル）をメタノー
ル　５０ＩＩＪ１に分散し、トリエチルアミン２ｄ（１
４ミリモル）を加え、完全に溶解させた後、溶媒を減圧
除去し、得られた固体をヘキサンで洗浄、乾燥し、下記
構造式（Ｉ−１＞で示されるトリエチルアンモニウム・
４−（４’　−ジメチルアミノフェニル）−１−シクロ
ブテン−１，２−ジオン−３−オレート３．２９　（収
率：９８％）を橙色粉末として得た。融点８３〜８５℃ リ 元素分析： Ｃ（χ）　　Ｈ（％）　　Ｎ（＄） 計算値　　６７．９０　　Ｂ、２３　　８．８０実測値
　　６７．７２　８．１１　　８．８４次に、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−ｍ−アミノフェノール（例示化合物ｎ−３＞
　１．３７９（１０ミリモル）及びしゆう酸０．９ｇ（
１０ミリモル）を１−ブタノール５０ｍｆｌ中に溶解し
、還流下に攪拌しながら、前記トリエチルアンモニウム
・４−（４’　−ジメチルアミノフェニル）−１−シク
ロブテン−１，２−ジオン−３−オレート　２．５５９
　（８ミリモル）を１−ブタノール　２（７に溶解させ
た溶液を、約２時間で滴下した。滴下終了後、混合物を
更に２時間還流した。析出した濃青色の結晶を濾別し、
洗浄、乾燥して前記例示化合物■−３２゜４０９　（収
率：８９％）を得た。融点：２９２℃（分解）実施例１
によって合成された例示化合物ｌｌｌ−３１重量部にポ
リビニルブチラール樹脂［積水化学ＴＩＡ：ｌ３ＸＬ（
登録商標）］　１１重量部シクロへキサノン　４０重量
部を加え、ボールミルで４時間粉砕、混合した。得られ
た分散液をバーコータを用いてアルミニウムを蒸着した
ポリエステルフィルム［東し製：メタルミー（登録商標
）］上に塗布し、乾燥して、厚さ０．２ｍの電荷発生層
を形成した。

この電荷発生層上に、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニル−Ｎ、Ｎ
’−ビス（３−メチルフェニル）−［１゜１′−ビフェ
ニル］−４．４’−ジアミン１重量部、ポリカーボネー
ト樹脂「帝人製：パンライト（登録商標）］　１１重量
部びテトラヒドロフラン１０重量部からなる均一溶液を
、バーコータを用いて塗布し、乾燥して、厚ざ１５ＩＩ
ｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。

次に、得られた電子写真感光体について、静電複写紙試
験装置（用日電機製：エレクロロスタティク・ペーパー
アナライザー、５Ｐ−４２８）を用いて、−６ＫＶのコ
ロナ放電を施して負帯電させた後、２秒間暗所に放置し
、続いてタングステンランプを用い、表面の照度が５ル
ツクスになるように感光層に光照射を施した。

帯電直後の電位をｖＯ１２秒間暗所放置゛後の電位をＶ
［）ＯＰ、表面電位がＶ　［）ＤＰの１７２になる露光
量をＥ１／２．５ルツクスの光を１０秒間照射した後の
表面電位をＶＲＰとし、同様の測定を２０回繰り返して
行った。　　　′ その結果を第１表に示す。

比較例１ Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェノール１．２３ｇ（
９ミリモル）と３−ヒドロキシ−４−（４′−ジメチル
アミノフェニル）−１−シクロブテン−１，２−ジオン
（例示化合物ＩＶ−１＞１．７３９（８ミリモル）とを
１−ブタノール　５０ｄ中に加え、攪拌下に４時間還流
した。放冷後、析出した結晶を濾別し、洗浄、乾燥して
例示化合物［−３２，５０９゛（収率：９３％）を得た
。

以上のようにして得られた例示化合物ｌｌ−３を用い、
実施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し
、同様に評価した。その結果を第２表に示す。

第２表 実施例２ Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン（例示化合物■−４）２．
７３９　（１０ミリモル）を１−ブタノール／トルエン
（２／１）混合溶媒１ｏｏｉに溶解し、濃硫１０．５ｄ
を、加え、ディーンスタークトラップを付けた反応容器
中で、撹拌のもとに還流させながら、実施例１における
と同様にして得られたトリエチルアンモニウム・４−（
４’　−ジメチルアミノフェニル）−１−シクロブテン
−１，２−ジオン−３−オレート　２．５５９　（８ミ
リモル〉を１−ブタノール２０ｄに溶解して得られた溶
液を、約２時間で滴下した。滴下終了後、ざらに２０時
間還流を続けた後、空温まで放冷し、析出した結晶を濾
別し、洗浄、乾燥して例示化合物１１１−４　１．２５
ｇ（収率：３３％）を得た。融点＝２５０℃（分解） 以上のようにして得られた例示化合物１１ｉ４を用い、
実施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し
、同様に評価した。その結果を第３表に示す。

第３表 比較例２ Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−アミンフェノール１．２３９（
９ミリモル）と３−ヒドロキシ−４−（４′−ジメチル
アミノフェニル）−１−シクロブテン−１，２−ジオン
　１．７３ｇ（８ミリモル〉及びＮ、Ｎ−ジベンジルア
ニリン　２．７３９　（１０７りを、１−ブタノール／
トルエン（２／１）混合溶媒１００　ｄ中に加え、ディ
ーンスタークトラップで溜出する水を除去しながら、３
０時間、還流下撹拌した。放冷後、析出した結晶を濾別
し、洗浄、乾燥して例示化合物１［１−４０，９８９（
収率：２６％）を得た。

以上のようにして得られた例示化合物ｍ−４を用い、実
施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し、
同様に評価した。その結果を第４表に示す。

実施例３ ３−ヒドロキシ−４−（４’　−ジメチルアミノ−２′
　−フルオロフェニル）−１−シクロブテン＝１．２−
ジオン（例示化合物ＩＶ−３＞　１．８８ｇ（８ミリモ
ル）に１−ブタール　２０ｄ及トリエチルアミン１．２
ｄ　（９ミリモル）を加え、溶解させて溶液を得た。次
に、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−アミノフェノール（例示化
合物ｌｌ−３）　１．３７９　（１０ミリモル）及びし
ゆう１ｍ　２．２Ｓ？　（２４ミリモル）及びトリエチ
ルアミン１．１１ｒ１１（８ｄ）を１−ブタノール５０
威中に溶解した溶液を、還流下に攪拌しながら、前記の
溶液を、約２時間で滴下した。滴下終了後、混合物を更
に５時間還流した。析出した青緑色の結晶を濾別し、洗
浄、乾燥して前記例示化合物■−１０１，６９９（収率
：６０％）を得た。融点：２９０℃（分解） 以上のようにして得られた例示化合物［）−１０を用い
、実施例１にあけると同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に評価した。その結果を第５表に示す。

第５表 比較例３ 比較例１におけると同様な方法で例示化合物■−１０を
合成した。収量：１．６１ｇ　　（収率：５７％）以上
のようにして得られた例示化合物ｌｌ−１０を用い、実
施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し、
同様に評価した。その結果を第６表に示す。

第６表 実施例４ ３−ヒドロキシ−４−（４’−ジメチルアミノ−２′　
−フルオロフェニル）−１−シクロブテン−１，２−ジ
オン（例示化合物ＩＶ−３）　１．８８９　（８ミリモ
ル）に１−ブタール　２（７及トリエチルアミン１．２
ｄ　（９ミリモル）を加え、溶解させて溶液を得た。

次に、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−アニ
リン（例示化合物ｎ−５＞　２．３２９　（１０ミリモ
ル）を１−ブタノール／トルエン（２／１）混合溶媒１
００　ｍｌｌに溶解し、濃硫酸０．５ｄを加え、ディー
ンスタークトラップを付けた反応容器中で還流下撹拌し
ながら、前記の溶液を、約２時間で滴下した。

滴下終了後、混合物を更に１７時間還流した。析出した
結晶を濾別し、洗浄、乾燥して前記例示化合物ｌｌｌ−
１２１，６０９（収率：４５％）を得た。融点＝２５０
″Ｃ（分解） 以上のようにして得られた例示化合物■−１２を用い、
実施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し
、同様に評価した。その結果を第７表に示す。

比較例４ 比較例２におけると同様な方法で例示化合物■−１２を
合成した。収量：　２．６４ｇ（収率ニア３％）以上の
ようにして得られた例示化合物■−１２を用い、実施例
１におけると同様にして電子写真感光体を作成し、同様
に評価した。その結果を第８表に示す。

実施例５ ３−ヒドロキシ−４−（４’　−ジメチルアミノ−２′
　−フルオロフェニル）−１−シクロブテン−１，２−
ジオン（例示化合物ＩＶ−３）　１．８８９　（８ミリ
モル）に１−プタール／トルエン（２／１）　　２５威
及トリ（ｍ−ブチル）アミン２．４７　（１０ミリモル
）を加え、溶解させて溶液を得た。

次に、Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−ｍ−
アミンフェノール（例示化合物ｌｌ−６＞２．４８９（
１０ミリモル）、シゅう酸２．２９　（２４ミリモル）
及トリ（ｍ−ブチル）アミン１．９ｒｄ　（８ミリモル
）を１〜ブタノール／トルエン（２／１）混合溶媒１０
０ｄに溶解した溶液を、ディーンストークトラップを付
けた反応溶液中で、還流下撹拌しながら、前記の溶液を
、約２時間で滴下した。滴下終了後、混合物を更に４時
間速流した。析出した結晶を濾別し、洗浄、乾燥して前
記例示化合物■−１３２，９６９（収率：８０％）を得
た。融点：２６８℃（分解） 以上のようにして得られた例示化合物■−１３を用い、
実施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し
、同様に評価した。その結果を第９表に示す。

第９表 比較例５ 比較例２におけると同様な方法で例示化合物■−１３を
合成した。収量：２．５３Ｑ　　（収率：６８％）以上
のようにして得られた例示化合物１［１−１３を用い、
実施例１におけると同様にして電子写真感光体を作成し
、同様に評価した。その結果を第１０表に示す。

第１０表 発明の効果 本発明は、上記の構成を有するから、製造されたスクア
リリウム化合物は、電子写真感光体にあける光導電材料
として用いるのに優れたものとなる。即ち、このスクア
リリウム化合物を用いて形成された電子写真感光体は、
高感度で、しかも帯電性がよく、暗減衰が小さく、残留
電位が・小さく、繰返使用に対する安定性に優れたもの
となる。

特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　渡部　剛

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるアリールヒドロキ
   シシクロブテンジオン塩 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、互いに独立したものであ
   つて、各々置換されてもよいアルキル基、置換されても
   よいフェニル基、又は置換されてもよいベンジル基を表
   わし、Ｒ＿３及びＲ＿４は、互いに独立したものであつ
   て、各々水素原子、置換されてもよいアルキル基、ハロ
   ゲン原子、水酸基、カルボキシル基、置換されていても
   よいアルキル基又はフェニル基置換カルボンアミド基、
   又は置換されていてもよいアルキル基又はフェニル基置
   換スルホンアミド基を表わし、Ｍ＾＋はアルカリ金属イ
   オン、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリアルキ
   ルアンモニウムイオン、置換されていてもよいピリジニ
   ウムイオン又は置換されていてもよいキノリニウムイオ
   ンを表わす。） を溶媒に溶解してなる溶液を、下記一般式（II）で示さ
   れるアニリン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は互いに独立したものであつ
   て、各々置換されていてもよいアルキル基、置換されて
   いてもよいフェニル基、又は置換されていてもよいベン
   ジル基を表わし、Ｒ＿７及びＲ＿８は、それぞれ水素原
   子、置換されていてもよいアルキル基、ハロゲン原子、
   水酸基、カルボキシル基、置換されていてもよいアルキ
   ル基又はフェニル基置換カルボンアミド基、又は置換さ
   れていてもよいアルキル基又はフェニル基置換スルホン
   アミド基を表わす。） 及び酸性物質を含有する脂肪族アルコールよりなるか又
   は脂肪族アルコール含有反応溶媒中に滴下しつつ反応を
   行なうことを特徴とする下記一般式（III）で示される
   スクアリリウム化合物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１ないしＲ＿８は前記したと同一のものを
   意味する）
2. （２）反応溶媒が、炭素数４〜８の脂肪族アルコールよ
   りなるか、又は炭素数４〜８の脂肪族アルコールを含有
   する混合溶媒である特許請求の範囲第１項に記載のスク
   アリリウム化合物の製造方法。
3. （３）アリールヒドロキシシクロブテンジオン塩を溶解
   させる溶媒が、炭素数４〜８の脂肪族アルコールよりな
   るか、又は炭素数４〜８の脂肪族アルコールを含有する
   混合溶媒である特許請求の範囲第１項に記載のスクアリ
   リウム化合物の製造方法。
4. （４）アリールヒドロキシシクロブテンジオン塩が、ト
   リアルキルアンモニウム塩である特許請求の範囲第１項
   に記載のスクアリリウム化合物の製造方法。
5. （５）酸性物質が無機酸又は有機酸である特許請求の範
   囲第１項に記載にスクアリリウム化合物の製造方法。
6. （６）反応溶媒中に酸性物質と共に塩又は塩基が含有さ
   れる特許請求の範囲第１項に記載のスクアリリウム化合
   物の製造方法。
7. （７）反応溶媒中に酸性物質と共に３級脂肪族アミンが
   含有される特許請求の範囲第１項に記載のスクアリリウ
   ム化合物の製造方法。
8. （８）酸性物質が硫酸、またはしゆう酸である特許請求
   の範囲第１項に記載のスクアリリウム化合物の製造方法
   。