JPH01142633A - 新規な写真用シアンカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、カラー写真用素材として用いられる新規な写
真用シアンカプラーに関し、詳しくは分散安定性に優れ
、かつ分光吸収特性に優れ、熱・湿度に対する堅牢性の
優れたシアン色素画像を形成する写真用ポリマーシアン
カプラーに関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもつことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行なわざるを得す、またペーパーの場合は補正
の手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現
状である。

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２，３
６７．５３１号および第２，４２３，７３０号明細書に
記載の２−アシルアミノフェノールシアンカブラーより
得られる色素画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許
第２，３８９，９２９号および第２．７７２，１６２号
明細書に記載の２．５−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーより得られる色素画像は一般に光堅牢性が劣
り、１−ヒドロキシ−２−ナツタミドシアンカブラ−か
ら得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面
で不十分である。

また、米国特許第４，１２２，３５９号および特開昭５
７−１５５５３８号、特開昭５７−１５７２４６号など
の明細書に記載されている２、５−ジアシルアミノフェ
ノールシアンカブラ−や米国特許第３，８８０，６６１
号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ基
を有する２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカブ
ラ−もその色素画像を長期保存するには、光・熱に対す
る堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未だ十分
満足できるレベルは得られていない。

前記問題点を解決する手段として、特願昭６２−４７３
２３号が報告されており、該明細書中に記載されている
ピラゾロアゾール系カプラーを用いることにより、大幅
な改良効果が見出された。

ところで、多層カラー写真感光材料においては、各色素
の混色をなくし色再現性を向上させるために、それぞれ
のカプラーを分離した各層中に固定する必要がある。こ
のためのカプラーに耐拡散を与える方法としては、従来
から種々の方法が知られている。

その１つの方法は、カプラー分子中に長鎖の脂肪族基を
導入するものであり、カプラーはアルカリ可溶性となし
ゼラチン水溶液に添加するか、高沸点有機溶剤に溶かし
てゼラチン水溶液中に乳化分散する。しかしながら、こ
れらのカプラーは、ゼラチン水溶液の粘度を著しく上昇
させたり、または乳剤中で結晶の析出を引き起したりす
る欠点を有していた。

また、高沸点の有機溶剤は、乳剤層を軟化させるための
多量のゼラチンを必要とし、乳剤層の薄膜化が困難であ
った。一方、カプラーを耐拡散性としカプラー分子に重
合可能な不飽和結合を含む基を導入した単量体カプラー
を重合したポリマーカプラーのラテックスを用いる方法
がある。

ポリマーカプラーはラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加えるが、その方法には、次の２つの方法がある
。１つは、カプラーモノマーを必要により他の共重合可
能な成分と共に、乳化重合法により重合し、直接ラテッ
クスを形成し、これをハロゲン化銀乳剤に加える方法で
ある。他の方法は、カプラーモノマーを、必要により、
他の共重合可能成分と共に、溶液重合により重合し、得
られたポリマーカプラーを溶媒に溶解したのち、これを
ゼラチン水溶液中に分散しラテックスとする方法である
。前者の乳化重合法については、例えば、米国特許３，
３７０，９５２号および同４，０８０，２１１号等にそ
れぞれ詳しく記載されている。後者の溶？ｒ！ｉ、重合
法については、例えば、米国特許３．４５１，８２０号
に記載されている。このようなポリマーカプラーをラテ
ックスの形で親水性コロイド組成物に加える方法は他の
方法に比べて次のような利点を有する。

すなわち、（１）ポリマーカプラーのラテックスは高濃
度のカプラー単位を含むことができる。

（２）カプラーを乳剤中に分散させるための高沸点有機
溶剤を含まなくてもよいための層の薄膜化が可能である
。（３）薄膜化が可能なため画像の鮮鋭性の向上がはか
れる。（４）またゼラチン水溶液の増粘が少ないため高
速均一塗布が可能となり量産性が優れている。（５）ざ
らにポリマーカプラーはラテックス化されているため、
形成された膜の強度を劣化させることがない。

このようにポリマーカプラーをラテックスの形でハロゲ
ン化銀乳剤に加えたものとして、いくつかの例が挙げら
れるが、そのなかでも米国特許第３．７６７．４１２号
にはシアンポリマーカプラーのラテックスが記載されて
いる。しかしながら、このシアンポリマーカプラーも、
前記のような優れた多くの利点を有している反面、フェ
ノール系ポリマーカプラーであるため、前述のように改
良すべき問題点、つまり、色再現上の問題あるいは、色
素画像の温熱堅牢性の問題点を有しており、その解決が
要望されている。

本発明者等は、色再現性および熱・湿度に対する堅牢性
の優れたピラゾロアゾール系化合物をポリマーカプラー
の形で使用することにより、好ましい結果を与えること
を見出し、本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、電子吸引性基を有する新規なピ
ラゾロアゾール系ポリマーシアンカプラーを提供するこ
とにある。

本発明の第２の目的は、従来用いられてきたシアン色素
形成カプラーの欠点が改良された新規なシアンカプラー
、すなわち吸収のキレがシャープで青および縁領域に吸
収が少ない、いわゆる分光吸収特性に優れた鮮明なシア
ン画像を形成しうるポリマーシアンカプラーを提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、熱・湿度に対し、色相の変化を
起こさない、シアン画像を形成する新規なポリマーシア
ンカプラーを提供することにある。

本発明の第４の目的は、膜強度が強く、薄膜化されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を形成しつる新規なポリ
マーシアンカプラーを提供することにある。

本発明の第５の目的は、分散安定性に優れた写真用シア
ンポリマーカプラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、活性点を除いた置換可能な位置に
少なくとも１つの電子吸引性基を有するピラゾロアゾー
ル型シアンポリマーカプラーによって達成された。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明に係る、活性点を除いた置換可能な位置に少なく
とも１つの電子吸引性基を有するピラゾロアゾール型シ
アンポリマーカプラーとは、好ましくは下記一般式［Ｉ
］および／または［＋１］で表される単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するシアン色素を形成するポリマ
ーカプラーである。

一般式［１］ 一般式［ＩＩコ ［式中、一般式［１］においては、Ｒ，、Ｒ２およびＲ
３から選ばれる少なくとも１つが電子吸引性基であり、
一般式［１１］においては、Ｒ３およびＲ２から選ばれ
る少なくとも１つが電子吸引性基であり、Ｚは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。ｌおよ
びｍはＯまたは１を表し、ｎは０．１または２を表す。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しつる置換基を表わす。Ｑ＋はエチレン性不飽和
基またはエチレン性不飽和基を有する基を表わす。コ木
発明に係る電子吸引性基としては、好ましくはＨａｍｍ
ｅｔｔによって定義された置換基定数Ｏｐが、＋　０．
２０以上の置換基であり、具体的には、スルホニル、ス
ルフィニル、スルホニルオキシ、スルファモイル、ホス
ホリル、カルバモイル、アシル、アシルオキシ、オキシ
カルボニル、カルボキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン
化アルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ、ピロリル、
テトラゾリル基等の各基およびハロゲン原子等の基が挙
げられる。

スルホニル基としては、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、またハロゲン化アルキルスルホニル、ハロ
ゲン化アリールスルホニル等の基が挙げられる。

スルフィニル基としては、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル等の基が挙げられる。

スルホニルオキシ基としては、アルキルスルホニルオキ
シ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙げられる。

スルファモイル基としては、アルキル基やアリール基等
が置換していてもよい。

ホスホリル基としては、アルコキシホスホリル、アリー
ルオキシホスホリル、アルキルホスホリル、アリールホ
スホリル等の基が挙げられる。

カルバモイル基としては、アルキル基やアリール基等が
置換していてもよい。

アシル基としては、アルキルカルボニル、アリールカル
ボニル等の基が挙げられる。

アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ等
が好ましい。

オキシカルボニル基としては、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル等の基が挙げられる。

ハロゲン化アルコキシ基としては、α−ハロゲン化アル
コキシ基が好ましい。

ハロゲン化アリールオキシ基としては、テトラフルオロ
アリールオキシ、ペンタフルオロアリールオキシ等の各
基が好ましい。

ピロリル基としては、１−ピロリル等の基が挙げられる
。

テトラゾリル基としては、１−テトラゾリル等の基が挙
げられる。

上記置換基の他に、トリフルオロメチル基、ヘプタフル
オロイソプロピル基、ノニルフルオロ（１）ブチル基や
テトラフルオロアリール基、ペンタフルオロアリール基
等も好ましく用いられる。

一般式［Ｉ］および一般式［ＩＩ　］において、Ｒ，，
Ｒ２またはＲ３が前記の電子吸引性基以外である場合、
このＲ，、Ｒ２またはＲ３は、水素原子または置換基を
表わす。

この置換基としては、特に制限はないが、代表的にはア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シ
クロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にシクロ
アルケニル、アルキニル、複素環、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等およびチオウレイド、ヒド
ロキシ、メルカプト、スルホ等の各基が挙げられる。

Ｒ１乃至Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１
〜３２のものが好ましく、直鎮でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記Ｒ１乃至Ｒ３で表されるアルキル
基、アリール基が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎮でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等。

複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロビラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３３へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］　へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１
，”］］デカンー１−イル７．７−ビシクロ［２，２，
１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

−数式［Ｉ］および一般式［＋１］において、Ｘの表す
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつる基とし
ては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素
原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、、アル
キルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシ
チオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、
Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボ
キシル、 ■ （Ｒ，’　、　Ｒ２’　およびＲ３′　は前記Ｒ１、Ｒ
２またはＲ５と同義であり、Ｐ′、ｍ′、およびｍ′は
前記Ｒ，ｍおよびｎと同義であり、Ｑ＋’およびＺ′は
前述のＱｌおよびＺと同義である。更にＲａ及びＲｂは
水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す
。）等の各太が挙げられるが、好ましくはノ＼ロゲン原
子である。これらのうちＸで表わされる特に好ましいも
のは水素原子および塩素原子である。

前記−数式［Ｉ］および一般式［Ｉ■コにおｌＪＡて、
Ｑｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を
有する基を表わすが好ましくは下記−数式［ＩＩＩ　］
で表わされる。

−数式［ＩＩＩ　］ 一 式中、Ｒｃは水素原子、カルボキシ基またはアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基等）を表わし、このアル
キル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子等）、
カルボキシ基等である。Ｒｃで表わされるカルボキシ基
および置換基のカルボキシ基は塩を形成してもよい。Ｊ
ｌおよびＪｌはそれぞれ２価の結合基を表わし、この２
価の結合基としては、例えば、−−ＮＨＣＯ−１−ＣＯ
Ｈ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−２−ＣＯ−１−ＳＣＯ−
１−ＣＯＳ−５−〇−１−Ｓ−１−３Ｏ−１−ＳＯ２−
等である。ｘｌおよびＸ２はつそれぞれ２価の炭化水素
基を表わし、２価の炭化水素基としては例えば、アルキ
レン基、アリーレン基、アラルキレン基、アルキレンア
リーレン基またはアリーレンアルキレン基が挙げられ、
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基等であり、アリーレン基としては、例
えば、フェニレン基等であり、アラルキレン基としては
、フェニルメチレン基等であり、アルキレンアリーレン
基としては、例えば、メチレンフェニレン基等であり、
アリーレンアルキレン基としては、例えば、フェニレン
メチレン基等である。

ｆＬＨ、ｍ、、ｊ２２　、ｍ２はそれぞれ０または１を
表わす。

一般式［１］および一般式［＋１］において、Ｚは含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わすが、
該複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、ト
リアゾール環、テトラゾール環またはベンズイミダゾー
ル環等が挙げられる。

−数式［Ｉ］および一般式［１１］で示されるシアンカ
ブラー単量体は、更に具体的には、例えば下記−数式［
１ａ］　〜［Ｉｆ］および［■■ａ］〜［ＩＩ　ｇ　］
により示される。

（以下余白） 一般式［１ａ］ α□〜□ＮＹ 一般式［Ｉｄ’］ 一般式［Ｉ　ｆ］ 一般式［＋１ａ］ 〜□（□（ 一般式［ＩＩ　ｃ　］ 一般式［１ｒｅコ 一般式［１１ｆ］ 一般式［１１ｇコ 上記−数式［Ｉａ］〜［ＩＴｇ］において、Ｒ１、Ｒ２
およびＲ３は一般式［ＩＩおよび［＋１］におけるＲ１
、Ｒ２およびＲ３と同義であるが、−数式［ＩＩ　ｃ　
］および［ＩＴｄ］における各２個の８１は同じであっ
ても異なっていてもよく、−数式［Ｉｆ］におけるＲ３
および一般式［■■ｆ］に招けるＲ１２個以上でもよく
、２は０または１であり、ＸおよびＱｌは一般式［１］
および［１１］におけるＸおよびＱ＋と同義であり、Ｙ
は水素原子および置換基を表わす。

−数式［Ｉａ］　〜［Ｉｆ］および［ＩＩ　ａ　］　〜
［ＩＴｇ］におけるＹは水素原子および置換基を表わす
が、Ｙが表わす置換基の好ましいものは、例えば本発明
の化合物が現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物か
ら離脱するものであるが、例えばＹが表わす置換基は、
特開昭６１−２２８４４４号等に記載されているような
アルカリ条件下で離脱しつる基や特開昭５６−１３３７
３４号等に記載されているような現像主薬酸化体との反
応により、カップリング・オフする置換基等が挙げられ
る。好ましくはＹは水素原子である。

また−数式［Ｉａコ〜［Ｉ　ｆ］および［ＩＩａコ〜［
ＩＩ　ｇ　］において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５のうち、
電子吸引性基でないものは、水素原子または置換基を表
わし、置換基としては、特に制限はなく、具体的には一
般式［ＩＩおよび［ＩＴ　］において、Ｒ１、Ｒ２また
はＲ３が電子吸引性基以外の置換基である場合に、Ｒ１
、Ｒ２またはＲ３が表わす置換基として述べたものが挙
げられる。

次に、前記−数式［１３および／または［ＩＩ　］で示
されるシアンカプラー単量体の代表的具体例を示すが、
これは本発明に係る化合物の一例であって、これに限定
されるものではない。

（以下余白） 八□Ｎ　７Ｎ１１ しｌｈ 本発明の一般式［ＩＩまたは一般式［ＩＩ　］で示され
るカプラーモノマーは、特願昭６２−４７３２３号、同
６２−．５３４１７号、同６２−６２１６２号、同６２
−５３４１８号、同６２−６２１６３号、同ｆｉ２−４
８８９５号、同８２−９９９５０号、同６２−１８４５
５２号、同６２−１８４５５３号等に記載の方法により
合成されたピラゾロトリアゾール化合物とアクリル酸ハ
ライド、メタクリル酸ハライドまたは特開昭５８−１２
０２５２号、同５８−２１１７５６号に記載の酸ハライ
ド等との反応によって合成できる。

本発明に係る前記カプラーモノマーの代表的な製造例を
以下に示す。

製造例（例示カプラーモノマ＝（２））互 一一一→　例示カプラーモノマー（２）（互の合成） 常法に従って合成したａ　　２７．７ｇ（０，１モル）
を１１のテトラヒドロフランに溶解し、５℃以下に冷却
し、Ｎ−クロルコハク酸イミド１３．４ｇ（０，１モル
）を滴下した。添加後減圧下テトラヒドロフランを留去
し、残漬を水中にあけ、析出した結晶を濾取した。アセ
トニトリルを用いて再結晶し、２１．５ｇ（６９ｋ）の
結晶を得た。

（例示カプラーモノマー（２）の合成）互１５．６ｇ（
０，０５モル）、ピリジン４．７ｇ（０，０８モル）お
よびニトロベンゼン１ｍｌを２００　ｍｊ２のテトラヒ
ドロフランに加え、水冷下アクリル酸クロリド５．４ｇ
（０，０６モル）を滴下し、３０分間攪拌したのち、２
λの水にあけ、析出物を濾取したエタノールを用いて再
結晶し、１０．６ｇ（５８９６）の例示カプラーモノマ
ー（２）を得た。

元素分析値（ＣＩ４Ｈ１２Ｎ　ＳＯ２Ｓｔ　Ｃｆｌ＋　
）理論値　Ｃ、４５，９７Ｈ、３，３１Ｎ　、　１９．
１５実験値　Ｃ、４６，２１Ｈ、３，１３Ｎ　７１９．
２１本発明のシアンポリマーカプラーは、前記−数式［
ＩＩおよび／または一般式［ＩＩ　］で表わされる単量
体の１種のみからなる繰り返し単位のいわゆるホモポリ
マーであっても、前記−数式［ＩＩおよび／または一般
式［ＴＩ　］で表わされる単量体の２種以上を組み合せ
たコポリマーであってもよく、さらに他の共重合し得る
エチレン性不飽和基を有するコモノマーの１　ｆ！以上
とからなるコポリマーであってもよい。

本発明の前記−数式［１］および／または一般式［１１
］で表わされる単量体とコポリマーを形成し得る上記エ
チレン性不飽和基を有するコモノマーとしては、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルエステル
類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類
、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、
フマル酸ジエステル類、アクリルアミド類、アリル化合
物、ビニルエーテル類、ビニルケトン頚、ビニル異部環
化合物、グリシジルエステル類、不飽和ニトリル類、多
官能千ツマー１各種不飽和酸等を挙げることができる。

これらのコモノマーについて更に具体的に示すと、アク
リル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチ
ルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルアクリレート
、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルア
クリレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート
、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシ
クロへキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒドロキシ
ペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシアクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−
メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブ
トキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポ
リエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９
）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、１
．１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレートなど
が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタルクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シ
クロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート
、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレ
ート、スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ
−フェニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フ
ェニルプロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、タレジルメタクリレート
、ナフチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、・４−ヒドロキシブチルメタクリレート、
トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピ
レングリコールモノメタクリレート、２−メトキシエチ
ルメタクリレート、３−メトキシブチルメタクリレート
、２−アセトキシエチルメタクリレート、２−アセトア
セトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメ
タクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリ
レート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２
−メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２
−エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート（付加モル
数ｎ＝６）、アリルメタクリレート、メタクリル酸ジメ
チルナミノエチルメチルクロライド塩などを挙げること
ができる。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サルチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。またイタコン
酸ジエステル類としては、例えば、イタコン酸ジメチル
、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなどが挙げ
られる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

その他のコモノマーの例としては、次のものが挙げられ
る。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミドなど； メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タフレルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミ
ドなど； アリル化合物、例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラフリン酸アリル、安息香酸アリルなど； ビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど： ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなど； ビニル異部環化合物、例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなど； グリシジルエステル類、例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなど；不飽和ニトリル類
、例えば、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
； 多官能性子ツマ−１例えば、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなど。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど：マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モツプ
チルなどニジトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えばメタク
リロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、
２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例え
ば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−アク
リロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；メタ
クリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば、メタ
クリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリロ
イルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；親水基を
２個有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンス
ルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸はア
ルカリ金属（例えば、Ｎａ、　　Ｋなど）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。さらにその他のコモ
ノマー化合物としては、米国特許第３゜４５９．７９０
号、同第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８
７号、同第４，２１５，１９５号、同第４．２４７，６
７３号、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記
載されている架橋モノマーを用いることができる。この
ような架橋性千ツマ−の例としては、具体的にはＮ−（
２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（
２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリ
ルアミド等を挙げることができる。これらのコモノマー
の中で、コモノマーの親木性、親油性またはコモノマー
の共重合性および生成したポリマーカプラーの発色性、
生成色素の色調などから、好ましく用いられるコモノマ
ーには、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド類が含まれる。

これらのコモノマーは、２種以上を併用してもよい。２
種以上を併用する場合の組み合せとしては、例えば、ｎ
−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、スチレン
とＮ−（２−（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル
）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとメ
チルメタクリレートなどが挙げられる。

また、本発明の前記−数式［Ｉ］および／または一般式
［Ｉ！］で示される単量体と前記コモノマーとでコポリ
マーを形成する場合、好ましくは前記−数式［Ｔ］およ
び／または一般式［ＩＩ　］で示される単量体からなる
繰り返し単位が重量比で全体のポリマーの１０〜９０重
量％含まれる場合であり、さらに好ましくは３０〜７０
重量％含まれる場合である。

一般的にポリマーカプラーは乳化重合法または溶液重合
法により重合され、本発明に係る前記−数式［１］およ
び／または一般式［１１］で示される単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有する本発明のポリマーも同様の方
法で重合することができる。乳化重合法については、米
国特許第４，０８０゜２１１号、同第３，３７０，９５
２号に、また親油性ポリマーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法については、米国特許第３，
４５１，８２０号に記載されている方法を用いることが
できる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定！
＃量体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩等が挙げられる。

ノニオン活性剤の例としては、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリン酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル
酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。またカチオン活性
剤の例としては、アルキルピリジウム塩、第３アミン類
等が挙げられる。

また、両性活性剤の例としては、ジメチルアルキルベタ
イン類、アルキルグリシン類等が挙げられる。また高分
子保護コロイドとしては、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの保護
コロイドは、単独で乳化剤として用いてもよく、また他
の界面活性剤と組み合せて用いてもよい。これらの活性
剤の種類およびその作用については、Ｂｅｌｇｉｓｃｈ
ｅＣｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、　２８．
１６−２０（１９６３）　　に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で分散するには、まず親
油性ポリマーを有機溶媒中に溶かしたのち、これをゼラ
チン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイ
ドミル等によりラテックス状に分散する。親油性ポリマ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法
については米国特許第３，４５１，８２０号に記載され
ている。

親油性ポリマーを溶解する有機溶媒としては、エステル
類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、
アルコール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテ
ル類等を用いることができる。またこれらの有機溶媒は
、単独で又は２ｆ！！以上を組み合せて用いることがで
きる。

本発明に係るシアンポリマーカプラーを製造するにあた
って、重合に用いる溶媒としては単量体および生成する
ポリマーの良溶媒であり、重合開始剤との反応性が低い
ものが望ましい。具体的には水、トルエン、アルコール
（例えばメタノール、エタノール、１ｓｏ−プロパツー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール等）アセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセ
トニトリル、塩化メチレン等を挙げることができ、これ
らの溶媒は単独でもしくは２種以上混合して使用しても
良い。

重合温度は重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類等を
考慮する必要があるが通常３０〜１２０℃の範囲である
。

本発明のシアンポリマーカプラーの乳化重合法および溶
液重合法に用いられる重合開始剤としては以下に示すも
のが挙げられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類４
，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム、２．
２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等の水
溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、１゜１′−アゾビス（シクロへキサノン−１
−カルボニトリル）、２．２’−アゾビスイソシアノ酪
酸、２．２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１゜１′−
アゾビス（シクロへキサノン−１−カルボニトリル）、
４．４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸等のアゾ化合物
、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド
、クロロベンジルパーオキサイド、ジイソブロビルバー
オキシジカルボネート、ジー七−プチルパーオキサイド
等の過酸化物等を挙げることができる。これらのうち好
ましいものは、ベンゾイルパーオキサイド、クロロベン
ジルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等を挙げ
ることができる。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいて千ツマー全量に対して０．０１〜１０重量％の範
囲、好ましくはｏ、ｉ〜５重量％の範囲で含有せしめる
ことができる。

さらにまた、上記重合性以外の重合法、例えば、懸濁重
合、塊状重合法等の方法も適用することができる。即ち
、本発明においては、本発明の前記−数式［Ｉ］および
／または一般式［１１］で示される単量体のホモポリマ
ー、該単量体の２種以上の組み合せてなるコポリマーま
たは該単量体と他の少なくとも１種の重合可能なコモノ
マーを共重合成分としてなるコポリマーのすべてを包含
し、その合成プロセスによっては限定されない。

次に本発明のポリマーカプラーの製造について以下に具
体的に示すが本発明はこれに限定されない。

製造例 例示カプラーモノマー（２）と、ｎ−ブチルアクリレー
トの親油性ポリマーカプラーラテックスＡの製造 例示カプラーモノマー（２）１４ｇとｎ−ブチルアクリ
レート　６ｇとジオキサン　１２０　ｍｉＬの混合物を
８０℃で窒素気流中で攪拌し、ジオキサン４ｍｆに溶解
したアゾビスイソブチロニトリル０．３６ｇを加えたの
ち、６時間反応した。水ＺＪｌ中にジオキサン溶液を滴
下し、析出した固体を濾取し、水洗・乾燥し１８．０ｇ
（９０９ｃ）の親油性ポリマーカプラーを得た。このポ
リマーカプラーの共重合体組成は元素分析によりカプラ
ーモノマー（２）含有率が、６９．７％であった。

上記ポリマーカプラー１０ｇを酢酸エチル３０ｍ１に溶
かし、この溶液にラウリル硫酸ナトリウムの１０９６水
溶液６　ｍｆｌ、とゼラチン５ｗｔｏｃ水溶液１００ｍ
Ｉｌの混合液を加え超音波分散を行った。その後減圧蒸
留にて酢酸エチルを除去し、ポリマーカプラーのラテッ
クスＡを得た。

前記カプラーモノマーを用いて製造例の共重合体と同じ
方法で表−１に示すポリマーカプラーラテックスを得た
。

（以下余白） 表−１ 表−１（続き１） ＡＡ　　、アクリル酸 本発明におけるシアンポリマーカプラーは、単独で、あ
るいは一般によく知られたカプラーと混合して用いるこ
とができる。

本発明のシアンポリマーカプラーと同じ色素画像形成カ
プラーでもよく、また異なる色素画像形成性カプラーで
もよい。

また色補正用効果をもつカラードカプラーあるいは現像
抑制剤、放出カプラー、カップリング反応によって形成
される生成物が無色であるカプラーも、本発明のシアン
ポリマーカプラーと併用して使用することができる。混
合しうるカプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる疎水
性基を有する非拡散性のカプラーが望ましいが、米国特
許第４．０８０，２１１号、同第３，１６３，６２５号
、同第３，４５１゜８２０号、同第４，２１５，１９５
号、英国特許第１，２４７゜６８８号、特開昭５７−９
４７５２号、同５８−２８７４５号、同５Ｂ−４２０４
４号、同５８−４３９５５号各公報明細書に記載されて
いるポリマーカプラーやスルホン酸基またはカルボン酸
基を有する水溶性ポリマーカプラーでもよく、その場合
、アルカリ性溶液として親木性コロイド中に添加しても
良い。

本発明のカプラーを、ハロゲン化銀乳剤中に添加する場
合、通常、ハロゲン化銀１モル当り０．０１〜２モル、
好ましくは０．０３〜０．５モルの量で添加される。本
発明のカプラーが、スルホン酸、カルボン酸などの酸基
を有する場合には、アルカリ性溶液として親水性コロイ
ド中に添加してもよい。

本発明のカラー感光材料は、例えばカラーネガ及びポジ
フィルム、並びにカラー印画紙などである。このカラー
印画紙をはじめとする本発明の感光材料は、単色用のも
のでも多色用のものでもよい。多色用感光材料では、本
発明のシアンポリマーカプラーは、いかなる層に含有さ
せてもよいが、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの３原色領
域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成単位を
有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領域に対
して感光性を有する単層または多層乳剤層から成ること
ができる。

画像形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当
業界で知られているように種々の順序で配列することが
できる。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つの
シアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位
（シアンカプラーの少なくとも１つは本発明のシアンポ
リマーカプラーである。）、少なくとも１つのマゼンタ
カプラーを含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのイエローカプラーを含有する少なくとも
１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色
素画像形成構成単位を支持体上に担持させたものからな
る。感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間
層、保護層、下塗り層等を有することができる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に
、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であっても
よい。即ち、本発明に係るハロゲン化銀乳剤がカラー用
印画紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求めら
れるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子
を含むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有
する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特
に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カブリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることがで
きる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　１
７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカラー感光材料は、当業界公知の発色現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。

本発明に係るカラー感光材料は、親水性コロイド層中に
発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいは
そのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴
により処理することもできる。

本発明のカラー感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は特に断り
のない限り１ｍ”当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルフタレート０
．２０ｇに溶解した比較シアンカプラーａｏ、４５ｇか
らなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよう
添加した。

次に、試料１において比較カプラーａを表−２に示す比
較カプラーｂ（添加量は比較カプラーａと同モル量）に
かえた以外は全く同様にして試料２を作製し、更に比較
カプラーａを表−２に示す本発明のカプラーに代えた（
添加量は比較カプラーａと同モル量）以外は、全く同様
にして、本発明の試料３〜１１を作製した。

上記で得た試料１〜１１は、それぞれ常法に従ってウェ
ッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　３８℃　　　　　３分３０秒漂白定着　
　　３８℃　　　　　１分３０秒安定化処理／または水
洗処理 ２５℃〜３０℃　　　３分 乾　　　燥　　　７５℃〜８０℃　　　　　２芳容処理
工程において使用した処理液組成は、下記の如くである
。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　　ｍＡエ
チレングリコール　　　　　　　　　１５　　ｍ！亜硫
酸カリウム　　　　　　　２．０ｇ臭　　化　　カ　　
リ　　ウ　　ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　０．２ｇ炭
　酸　　カ　　リ　　ウ　　ム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
３．０ｇ ポリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　２．５８ア
ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸話導
体）　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　２．
０ｇ水を加えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２０に調整
する。

（漂白定着を夜） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　ａｏ　　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）１００＋ｕＩ！亜硫酸アンモニウ
ム（４０％ｉ？ｆｆ１）　　　２７．５ｍｆ炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｐ）Ｉ　７．１に調整し、水を加えて
全量をＩＪＺとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１０　　ｇ水を加えて
１１とする。

上記で処理された試料１〜１１について分光吸収極大波
長（λ、、Ｘ）およびλＩＩＩＩＫにおける反射濃度が
、１．０の時の４２０ｎｍにおける反射濃度（Ｄλ４２
゜）および、このとき、反射濃度が０．５である、λ□
つより長波長側の１点と、λ□８より短波長側の１点と
の差である半値巾（Ｗ％）を測定し、分光吸収特性およ
び色再現性を検討した。Ｄλ４２゜の値が小さい程、緑
色領域での不整吸収が少なく、ｗＨの値が小さい程、吸
収がシャープで色再現性に優れていることを意味する。

また上記各処理済試料を高温・高温（６０℃、８０％Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。得られた結果を併せて表−２に示す。但し
、色素画像の耐熱・耐湿性は初濃度１．０に対する耐熱
・耐湿試験後の色素残留パーセントで表す。尚、諸測定
にはＫＯ−７Ｒ型濃度計（コニカ株式会社製）を用いた
。

比較カプラーａ ＣｓＨ＋　１（ｔ） し！ 比較カプラーｂ 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカプラーお
よび比較カプラーｂを用いた試料は、比較カプラーａを
用いた試料に比べて、いずれも半値巾が非常に小さく、
不整吸収が小さいことから、分光吸収特性に優れている
ことがわかる。さらに、色素残存率が高く、耐熱・耐湿
性に優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を順次支持体側から塗設し、赤感光性カラー反転写真
感光材料を作製した。尚、化合物の添加量は特に断りの
ない限り、１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
） 第１層；乳剤層 ゼラチン１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）　０．５ｇおよびジブチルフタレート０．２
４ｇに溶解した比較カプラーａ、ｂおよび本発明のポリ
マーカプラーＡ、Ｂ、Ｅ、に、Ｎ、Ｑ　（９，１ｘ１０
−４モル）からなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５　ｇを含む保護層、尚、硬膜剤として２
．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）−リアジンナ
トリウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるよ
う添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程　　　　時間　　　　温　度 第１現像　　　６分　　　　　３８℃ 水　　　洗　　　　　２分　　　　　　　３８　℃反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　３８　℃発色現像
　　　６分　　　　３８℃ 調　　　整　　　　　２分　　　　　　　３８　℃χ票
　　　　白　　　　　　６分　　　　　　　　　３８　
℃定　　　着　　　　　４分　　　　　　　３８　℃水
　　　洗　　　　　４分　　　　　　　３８　℃安　　
　定　　　　　１分　　　　　　常　　湿乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

［第一現像液コ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００　　ｍｌ！テトラポリリン酸ナトリウム　　　
　　　２ｇ亜硫酸すｌ・リウム　　　　　　　　　　２
０　　ｇハイドロキノン・モノスル）オネート　３０　
　ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　　　　　　３０　　
ｇｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　
　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶ン夜
）　　　　　　２　　ｍｊ！水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００　　ｍｌ！（ｐＨ１０，１） ［反転液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００　　Ｉｎｆ！ニトリロトリメチレン ホスホン酸・６Ｎａ塩　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
スズ（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　　ｏ、ｉｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　５ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５　　ｍｊ！水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００　　ｍｊ＋［発色現像液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００　　ｍｊ！テトラポリリン酸ナトリウム　　
　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３６ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（
０，１％溶液）　　　　　　９０　　ｍｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　
　　　　　　　　１．５ｇ−４−アミノアニリン・硫酸
塩　　　ｔｔ　　ｇエチレンジアミン　　　　　　　　
　　　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００
　　ｍＡ’［調整ン夜］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００　　ｍｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　１２　　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　　０．４ｍＡ’氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　３　　ｍ４水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　　ｍｊ！［を票白液
］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５００　　ｍｉ’エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム（２水塩）　　　１２０．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００．０
ｇ水を加エテ１０００　　ｍｌ ［定着液コ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　ｍｎチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　
　８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．
０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１０００　　
ｍｊ！［安定液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００　　ｉＩｌホルマリン（３７重量％）　　　　
　　　　　５．０ｍＡ＋水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００　　＋＋１上記で処理された試料について
、実施例１と同様に分光吸収極大波長（λ□Ｘ）および
半値巾（Ｗｙ２）、Ｄλ４２０を測定した。なお、本実
施例２における諸測定にはＫＤ−７Ｒ型濃度計を用いて
透過濃度の測定を行った。その結果、本発明のカプラー
および比較カプラーｂを使用した試料は比較カプラーａ
を使用した試料よりも半値巾が小さく、Ｄλ４□。も小
さく、分光吸収特性に優れており、色再現性良好である
ことがわかる。

また本発明のカプラーを使用した試料は色素画像の残存
率も著しく改良されており、堅牢であることがわかる。

実施例３ 本発明のポリマーカプラー６ｇを含むポリマーカプラー
ラテックスＤ、Ｇ、Ｎ、Ｖを、赤色増感した塩臭化銀乳
剤５００ｇを遠心分離してハロゲン化銀結晶を除去した
残液に加え、分散液を調整した。

比較カプラーの分散液は各々６ｇとトリクレジルホスフ
ェートと酢酸エチル１８ｇを加えた混合液を６０℃に加
熱して溶解した後、これをアルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１
５　ｍＪ：Ｌを含む５％ゼラチン水溶液１５０＋ｎλに
混合し、超音波分散機で乳化分散し、さらにこの分散液
を減圧蒸留して酢酸エチルを除去して分散液を得た。

これらのシアンカプラーの分散安定性を観察するために
、分散液を冷蔵庫（５℃）で１０日間保存した後、６０
℃の温浴中で保温し、光学顕微鏡で結晶の析出状況を、
保温直後、１０時間後および２０時間後にそれぞれ観察
した。

結果を表−３に示す。

表−３ ＊２０；析出なし △；一部析出する ×：析出する 表−３より明らかなように、本発明のシアンポリマーカ
プラーは、比較カプラーｂに比べて、析出が生じにくい
ので、極めて分散安定性のよい分散液が得られることが
わかった。

［発明の効果］ 本発明は、ピラゾロアゾール型ポリマーカプラーを含有
せしめたカラー写真感光材料により、分光吸収特性に優
れた鮮明なシアン画像を形成することができ、該シアン
画像は、熱、湿度に対して非常に安定である。また該カ
プラーは、冷蔵保存時においても、カプラーの分散液の
安定性が優れている。

以　　上 特許出願人　　コ　ニ　カ　株式会社 代理大弁理士　　中　　島　　幹　　雄弁埋土　　倉　
　持　　　　　裕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 活性点を除いた置換可能な位置に少なくとも１つの電子
   吸引性基を有するピラゾロアゾール型シアンポリマーカ
   プラー。