JPH01135851A - ゴム組成物 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ゴム組成物に関し、さらに詳細にはフッ素ゴ
ムとエチレン−α−オレフィン系共重合ゴムを主成分と
する、加工性、耐熱性、耐スチーム性、耐候性、圧縮永
久歪性、耐圧縮荷重性に優れたゴム組成物に関′する。
ムとエチレン−α−オレフィン系共重合ゴムを主成分と
する、加工性、耐熱性、耐スチーム性、耐候性、圧縮永
久歪性、耐圧縮荷重性に優れたゴム組成物に関′する。
近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなって
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較して
抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機分
野においてその需要は年々増加している。しかし、その
価格が、フッ素ゴム以外のニブストマーと比較して非常
に高価であり、かつ比重が高いことから製品価格の著し
い上昇をきたすため、使用される分野は限定されてきた
。このように、高性能と低価格という相反する要求を同
時に満たすためには、1種類のゴム素材で対応すること
は困難になってきたといえる。
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較して
抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機分
野においてその需要は年々増加している。しかし、その
価格が、フッ素ゴム以外のニブストマーと比較して非常
に高価であり、かつ比重が高いことから製品価格の著し
い上昇をきたすため、使用される分野は限定されてきた
。このように、高性能と低価格という相反する要求を同
時に満たすためには、1種類のゴム素材で対応すること
は困難になってきたといえる。
このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外の
エラストマーを混合する方法が提案されている。例えば
、フッ素ゴムとの混合に用いられるエラストマーとして
は、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、アクリル系ゴ
ム、ヒドリンゴムなどの極性基を有するエラストマーが
多い。
エラストマーを混合する方法が提案されている。例えば
、フッ素ゴムとの混合に用いられるエラストマーとして
は、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、アクリル系ゴ
ム、ヒドリンゴムなどの極性基を有するエラストマーが
多い。
しかしながら、これらの極性基を有するエラストマーの
混合でも、フッ素ゴムとの均一な混合状態を得ることが
困難で充分な性能を有するまでに至っていない。
混合でも、フッ素ゴムとの均一な混合状態を得ることが
困難で充分な性能を有するまでに至っていない。
一方、フッ素ゴムと極性基を有しないエラストマーであ
るエチレン−α−オレフィン系共重合ゴムとの混合につ
いては、例えば特開昭62−34935号公報に、エチ
レン−α−オレフィン系共重合ゴムを部分的に架橋し、
フッ素ゴムに混合するする方法が提案されている。この
部分的に架橋したエチレン−α−オレフィン系共重合ゴ
ムの製造方法は、n−ヘキサンなどの溶媒にエチレン−
α−オレフィン系共重合ゴムを溶解、再乳化したのち、
ラテックス状態で有機過酸化物を使用して部分的に架橋
するものであり、この方法ではゴムの溶解、再乳化、溶
媒除去、さらにラテックス状態での部分架橋反応と、工
程的に複雑であるとともに、エネルギー的にも不利であ
り、さらに得られるゴム組成物も圧縮永久歪に劣る傾向
がある。
るエチレン−α−オレフィン系共重合ゴムとの混合につ
いては、例えば特開昭62−34935号公報に、エチ
レン−α−オレフィン系共重合ゴムを部分的に架橋し、
フッ素ゴムに混合するする方法が提案されている。この
部分的に架橋したエチレン−α−オレフィン系共重合ゴ
ムの製造方法は、n−ヘキサンなどの溶媒にエチレン−
α−オレフィン系共重合ゴムを溶解、再乳化したのち、
ラテックス状態で有機過酸化物を使用して部分的に架橋
するものであり、この方法ではゴムの溶解、再乳化、溶
媒除去、さらにラテックス状態での部分架橋反応と、工
程的に複雑であるとともに、エネルギー的にも不利であ
り、さらに得られるゴム組成物も圧縮永久歪に劣る傾向
がある。
本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、フッ素ゴムとエチレン−α−オレフィン系共重合ゴ
ムとの相溶性を著しく改善し、加工性、耐熱性、耐スチ
ーム性、圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性に優れたゴム組成
物を提供することを目的とする。
で、フッ素ゴムとエチレン−α−オレフィン系共重合ゴ
ムとの相溶性を著しく改善し、加工性、耐熱性、耐スチ
ーム性、圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性に優れたゴム組成
物を提供することを目的とする。
本発明は、フッ素ゴム(1)35〜95重量部と、エチ
レン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)65〜5重
量部に、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(■)
の架橋剤を配合し、剪断変形を与えながら反応させて得
られるゴム組成物(以下「フッ素ゴム組成物」というこ
とがある)、さらには該ゴム組成物にフッ素ゴム(1)
の架橋剤、必要に応じて充填剤、軟化剤などの添加剤を
配合したことを特徴とするゴム組成物を提供するもので
ある。
レン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)65〜5重
量部に、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(■)
の架橋剤を配合し、剪断変形を与えながら反応させて得
られるゴム組成物(以下「フッ素ゴム組成物」というこ
とがある)、さらには該ゴム組成物にフッ素ゴム(1)
の架橋剤、必要に応じて充填剤、軟化剤などの添加剤を
配合したことを特徴とするゴム組成物を提供するもので
ある。
本発明におけるフッ素ゴム(1)は、以下の含フツ素モ
ノマーの組み合わせが挙げられる。
ノマーの組み合わせが挙げられる。
含フツ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレントリフルオロエチレン、トリフルオ
ロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフ
ルオライド、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、
パーフルオロ(プロピルビニリデン)などを用い、さら
にこれらと共重合可能なモノマーとして、アクリル酸エ
ステルなどのビニル化合物、プロピレンなどのオレフィ
ン化合物あるいはジエン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を
含有する含ハロゲンビニル化合物などを共重合したゴム
を挙げることができる。
ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレントリフルオロエチレン、トリフルオ
ロクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、ビニルフ
ルオライド、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)、
パーフルオロ(プロピルビニリデン)などを用い、さら
にこれらと共重合可能なモノマーとして、アクリル酸エ
ステルなどのビニル化合物、プロピレンなどのオレフィ
ン化合物あるいはジエン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を
含有する含ハロゲンビニル化合物などを共重合したゴム
を挙げることができる。
フッ素ゴム(1)の具体例としては、フン化ビニリデン
−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデンー六
フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体、四
フッ化エチレンープロピレン共重合体、四フッ化エチレ
ン、フン化ビニリデン−プロピレン三元共重合体などが
挙げられる。
−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデンー六
フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体、四
フッ化エチレンープロピレン共重合体、四フッ化エチレ
ン、フン化ビニリデン−プロピレン三元共重合体などが
挙げられる。
これらのフッ素ゴム(I)は、有機過酸化物と架橋助剤
の組み合わせで架橋可能なタイプ(1−a)と、有機過
酸化物では架橋せずポリオールまたはアミンで架橋する
タイプ(1−b)に分けることができる。具体的には、
フッ素ゴム(1−a)としてはアフラスシリーズ(日本
合成ゴム■製)、パイトンGF(米国、デュポン社製)
、ダイエルG902 (ダイキン工業■製)などがあり
、フッ素ゴム(1−b)としてはパイトンA、B、E6
0(米国、デュポン社製)、テクノフロン(イタリア、
モンテエジソン社製)などが挙げられる。
の組み合わせで架橋可能なタイプ(1−a)と、有機過
酸化物では架橋せずポリオールまたはアミンで架橋する
タイプ(1−b)に分けることができる。具体的には、
フッ素ゴム(1−a)としてはアフラスシリーズ(日本
合成ゴム■製)、パイトンGF(米国、デュポン社製)
、ダイエルG902 (ダイキン工業■製)などがあり
、フッ素ゴム(1−b)としてはパイトンA、B、E6
0(米国、デュポン社製)、テクノフロン(イタリア、
モンテエジソン社製)などが挙げられる。
なお、フッ素ゴム(1)のムーニー粘度(M L 、。
100℃)は、特に制限されないが、好ましくは30〜
150のものが用いられる。
150のものが用いられる。
次に、本発明のエチレン−α−オレフィン系共重合ゴム
(II)において、共重合モノマーとして使用されるα
−オレフィンとしては、炭素数3〜12のα−オレフィ
ンであり、具体例としてはプロピレン、ブテン−1,4
−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1な
どである。
(II)において、共重合モノマーとして使用されるα
−オレフィンとしては、炭素数3〜12のα−オレフィ
ンであり、具体例としてはプロピレン、ブテン−1,4
−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1な
どである。
好ましくはプロピレンである。これらのα−オレフィン
は、1種単独で使用することも、また2種以上を併用す
ることもできる。
は、1種単独で使用することも、また2種以上を併用す
ることもできる。
また、前記エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(I
I)としては、非共役ジエン化合物を共重合させたもの
も可能であり、該非共役ジエン化合物としては以下の化
合物が挙げられる。
I)としては、非共役ジエン化合物を共重合させたもの
も可能であり、該非共役ジエン化合物としては以下の化
合物が挙げられる。
ジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン、5−
メチル−2,5−ノルボルナジェン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、
5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−イソプ
ロペニル−2−ノルボルネン、5−(1−ブテニル)−
2−ノルボルネン、シクロオクタジエン、ビニルシクロ
ヘキセン、1,5.9−シクロドデカトリエン、6−メ
チル−4,7,8,9−テトラヒドロインデン、1.4
−へキサジエン、2−メチル−1,4−へキサジエン、
1.6−オクタジエン、1.7−オクタジエン、1,8
−ノナジェン、1,9−デカジエン、3,6−シメチル
ー1.7−オクタジエン、4.5−ジメチル−1,7−
オクタジエン、1.4.7−オクタトリエン、5−メチ
ル−1゜8−ノナジェン。
メチル−2,5−ノルボルナジェン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、
5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−イソプ
ロペニル−2−ノルボルネン、5−(1−ブテニル)−
2−ノルボルネン、シクロオクタジエン、ビニルシクロ
ヘキセン、1,5.9−シクロドデカトリエン、6−メ
チル−4,7,8,9−テトラヒドロインデン、1.4
−へキサジエン、2−メチル−1,4−へキサジエン、
1.6−オクタジエン、1.7−オクタジエン、1,8
−ノナジェン、1,9−デカジエン、3,6−シメチル
ー1.7−オクタジエン、4.5−ジメチル−1,7−
オクタジエン、1.4.7−オクタトリエン、5−メチ
ル−1゜8−ノナジェン。
これらの非共役ジエン化合物の中で、特に5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン(ENB) 、ジシクロペンタジ
ェン(DCP)および/または1゜4−へキサジエンが
好ましい。
ン−2−ノルボルネン(ENB) 、ジシクロペンタジ
ェン(DCP)および/または1゜4−へキサジエンが
好ましい。
また、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(■)と
しては、ハロゲン、不飽和ジカルボン酸およびその無水
物、マレイミドなどを付加させた変性EPDM、または
不飽和ジカルボン酸付加変性EPDMに、さらにアリル
グリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなどを
第3級アミンなどの触媒存在下に反応させたものなどで
あってもよい。
しては、ハロゲン、不飽和ジカルボン酸およびその無水
物、マレイミドなどを付加させた変性EPDM、または
不飽和ジカルボン酸付加変性EPDMに、さらにアリル
グリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルなどを
第3級アミンなどの触媒存在下に反応させたものなどで
あってもよい。
なお、本発明に使用されるエチレン−α−オレフィン系
共重合ゴム(−II)中のエチレン、α−オレフィンお
よび必要に応じて使用される非共役ジエン化合物の使用
割合は、ヨウ素価で50以下、好ましくは30以下であ
る。
共重合ゴム(−II)中のエチレン、α−オレフィンお
よび必要に応じて使用される非共役ジエン化合物の使用
割合は、ヨウ素価で50以下、好ましくは30以下であ
る。
また、本発明に使用されるエチレン−α−オレフィン系
共重合ゴム(II)のムーニー粘度(ML’l。4.1
00℃)は、好ましくは5〜150、さらに好ましくは
10〜70である。
共重合ゴム(II)のムーニー粘度(ML’l。4.1
00℃)は、好ましくは5〜150、さらに好ましくは
10〜70である。
本発明のゴム組成物におけるフッ素ゴム(1)とエチレ
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)との重量比は
、フッ素ゴム(■)35〜95重量部、好ましくは65
〜90重量部、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム
(■)65〜5重量部、好ましくは35〜10重量部〔
ここで、(■)+(II)=100重量部〕であり、フ
ッ素ゴム(1’)が35重量部未満ではフッ素ゴムの特
性である耐熱性が著しく劣るようになり、一方95重量
部を超えると耐圧縮荷重性に劣る。
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)との重量比は
、フッ素ゴム(■)35〜95重量部、好ましくは65
〜90重量部、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム
(■)65〜5重量部、好ましくは35〜10重量部〔
ここで、(■)+(II)=100重量部〕であり、フ
ッ素ゴム(1’)が35重量部未満ではフッ素ゴムの特
性である耐熱性が著しく劣るようになり、一方95重量
部を超えると耐圧縮荷重性に劣る。
次に、本発明において、フッ素ゴム(I)およびエチレ
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)に混合される
、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)の架
橋剤としては、例えば有機過酸化物、硫黄系加硫剤、樹
脂加硫剤、キノイド系加硫剤などを挙げることができる
。
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)に混合される
、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)の架
橋剤としては、例えば有機過酸化物、硫黄系加硫剤、樹
脂加硫剤、キノイド系加硫剤などを挙げることができる
。
本発明のゴム組成物におけるフッ素ゴム<1−a)、(
1−b)とニエチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(
II)と、該共重合ゴム(II)の架橋剤との組み合わ
せとしては、例えば以下のものが挙げられる。
1−b)とニエチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(
II)と、該共重合ゴム(II)の架橋剤との組み合わ
せとしては、例えば以下のものが挙げられる。
■フッ素ゴム(I−a)/エチレンーα−オレフィン系
共重合ゴム(■)/有機過酸化物、■フッ素ゴム(1−
b)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(■)/
有機過酸化物、■フッ素ゴム(1−a)/フッ素ゴム(
1−b)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(I
I)/有機過酸化物、 ■フッ素ゴム(1−a) /エチレンーα−オレフィン
系共重合ゴム(■)/キノイド系加硫剤、■フッ素ゴム
(I−a)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(
■)/硫黄加硫剤、■フッ素ゴム(I−b)/エチレン
ーα−オレフィン系共重合ゴム(■)/樹脂加硫剤、■
フッ素ゴム(1−b)/エチレンーα−オレフィン系共
重合ゴム(■)/硫黄加硫剤。
共重合ゴム(■)/有機過酸化物、■フッ素ゴム(1−
b)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(■)/
有機過酸化物、■フッ素ゴム(1−a)/フッ素ゴム(
1−b)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(I
I)/有機過酸化物、 ■フッ素ゴム(1−a) /エチレンーα−オレフィン
系共重合ゴム(■)/キノイド系加硫剤、■フッ素ゴム
(I−a)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(
■)/硫黄加硫剤、■フッ素ゴム(I−b)/エチレン
ーα−オレフィン系共重合ゴム(■)/樹脂加硫剤、■
フッ素ゴム(1−b)/エチレンーα−オレフィン系共
重合ゴム(■)/硫黄加硫剤。
これらの組み合わせのうち、好ましくは■フッ素ゴム(
I−a) /エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(
■)/有機過酸化物、■フッ素ゴム(I−a)/フッ素
ゴム(I−b)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴ
ム(II)/有機過酸化物、 が挙げられる。
I−a) /エチレンーα−オレフィン系共重合ゴム(
■)/有機過酸化物、■フッ素ゴム(I−a)/フッ素
ゴム(I−b)/エチレンーα−オレフィン系共重合ゴ
ム(II)/有機過酸化物、 が挙げられる。
なお、前記■の組み合わせの場合、フッ素ゴム(I−a
>は、フッ素ゴムの合計を100重量%とじて5重量%
以上必要である。また、この■の組み合わせの場合、必
要に応じて架橋助剤を添加してもよい。
>は、フッ素ゴムの合計を100重量%とじて5重量%
以上必要である。また、この■の組み合わせの場合、必
要に応じて架橋助剤を添加してもよい。
前記有機過酸化物としては、例えば2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3,2
,5−ジメチル−2,5−ジ(t−プチルバーオキシ)
ヘキサン、α、α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
p−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド
、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルベンゾエ
ート、1.1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3
゜5−トリメチルシクロヘキサン、2.4−ジクロルベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
p−クロルベンゾイルパーオキサイドなどであり、好ま
しくは2.5−ジメチル−2゜5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α、α′−ビス(
t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼン
である。
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3,2
,5−ジメチル−2,5−ジ(t−プチルバーオキシ)
ヘキサン、α、α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
p−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド
、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルベンゾエ
ート、1.1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3
゜5−トリメチルシクロヘキサン、2.4−ジクロルベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
p−クロルベンゾイルパーオキサイドなどであり、好ま
しくは2.5−ジメチル−2゜5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α、α′−ビス(
t−ブチルパーオキシ)−p−ジイソプロピルベンゼン
である。
これらの有機過酸化物は、1種単独で、あるいは2種以
上を併用することができる。
上を併用することができる。
なお、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)
の架橋剤である有機過酸化物の配合量は、フッ素ゴム(
1)およびエチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(I
I)100重量部に対して、好ましくは0.01〜5重
量部、さらに好ましくは0.05〜2重量部であり、0
.01重量部未満ではエチレン−α−オレフィン系共重
合ゴム(II)の架橋が充分でなく、ゴム組成物の加工
性、加硫物の圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性などが充分で
なく、一方5重量部を超えるとフッ素ゴム(りも架橋し
て加工性が悪化する傾向となり、また得られる組成物の
機械的強度、伸びなどの加硫物性も劣るものとなる。
の架橋剤である有機過酸化物の配合量は、フッ素ゴム(
1)およびエチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(I
I)100重量部に対して、好ましくは0.01〜5重
量部、さらに好ましくは0.05〜2重量部であり、0
.01重量部未満ではエチレン−α−オレフィン系共重
合ゴム(II)の架橋が充分でなく、ゴム組成物の加工
性、加硫物の圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性などが充分で
なく、一方5重量部を超えるとフッ素ゴム(りも架橋し
て加工性が悪化する傾向となり、また得られる組成物の
機械的強度、伸びなどの加硫物性も劣るものとなる。
架橋助剤としては、アリル化合物、メタクリレート類、
ジビニル化合物のごとき官能性上ツマ−1さらにはポリ
ブタジェンのごとき官能性ポリマーなどの反応性不飽和
化合物、さらにオキシム化合物、硫黄化合物などの広範
囲のものが採用可能であるが、架橋性あるいは配合時の
混練性などの見地から、反応性不飽和化合物が好ましく
、特に圧縮永久歪、耐熱性など、加硫物の特性の面から
多アリル化合物および1.2−ポリブタジェンのくとき
多官能性化合物が好ましく採用可能である。
ジビニル化合物のごとき官能性上ツマ−1さらにはポリ
ブタジェンのごとき官能性ポリマーなどの反応性不飽和
化合物、さらにオキシム化合物、硫黄化合物などの広範
囲のものが採用可能であるが、架橋性あるいは配合時の
混練性などの見地から、反応性不飽和化合物が好ましく
、特に圧縮永久歪、耐熱性など、加硫物の特性の面から
多アリル化合物および1.2−ポリブタジェンのくとき
多官能性化合物が好ましく採用可能である。
本発明において好適に採用可能な多アリル化合物として
は、アリル基(CHz CH= CHz )を2個以上
有する化合物が種々例示可能である。
は、アリル基(CHz CH= CHz )を2個以上
有する化合物が種々例示可能である。
例えば、グリセリンのジアリルエーテル、ジアリルアミ
ン、トリアリルアミンのごとき多アリル基置換のアルキ
ルまたは芳香族アミン、トリアリルリン酸などで代表さ
れる多アリル基置換のリン酸または亜リン酸、ジアリル
サクシネート、アジピン酸ジアリル、フタル酸ジアリル
のごときカルボンの多アリル置換体、ジアリルメラミン
、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリルな
どが挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以
上混合して使用され得る。好適な具体例としては、2
t* Hgの減圧下で30℃以上の沸点を有するシアヌ
ル酸トリアリル(162℃/2鶴Hg)、リン酸トリア
リル(157℃/ 44 *mHg)イソシアヌル酸ト
リアリル、フタル酸ジアリル(161℃/4曹璽Hg)
、ジアリルメラミンなどを例示し得る。
ン、トリアリルアミンのごとき多アリル基置換のアルキ
ルまたは芳香族アミン、トリアリルリン酸などで代表さ
れる多アリル基置換のリン酸または亜リン酸、ジアリル
サクシネート、アジピン酸ジアリル、フタル酸ジアリル
のごときカルボンの多アリル置換体、ジアリルメラミン
、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリルな
どが挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以
上混合して使用され得る。好適な具体例としては、2
t* Hgの減圧下で30℃以上の沸点を有するシアヌ
ル酸トリアリル(162℃/2鶴Hg)、リン酸トリア
リル(157℃/ 44 *mHg)イソシアヌル酸ト
リアリル、フタル酸ジアリル(161℃/4曹璽Hg)
、ジアリルメラミンなどを例示し得る。
かかる架橋助剤の添加量は、フッ素ゴムCI)とエチレ
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)100重量部
に対して、0.1〜10重量部、好ましくは1〜7重量
部である。
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)100重量部
に対して、0.1〜10重量部、好ましくは1〜7重量
部である。
本発明において、フッ素ゴム(1)とエチレン−α−オ
レフィン系共重合ゴム(II)に架橋剤を添加する方法
としては、(I)成分と(II)成分と架橋剤とを同時
に添加し混練りすることもできるし、あらかじめ(1)
成分と(II)成分とを混合したのち、架橋剤を加える
こともできる。
レフィン系共重合ゴム(II)に架橋剤を添加する方法
としては、(I)成分と(II)成分と架橋剤とを同時
に添加し混練りすることもできるし、あらかじめ(1)
成分と(II)成分とを混合したのち、架橋剤を加える
こともできる。
混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサ−、ニーダ
−、ロールなどで温度;50〜250℃、好ましくは1
00〜200℃、時間;2分〜1時間、好ましくは3分
〜45分程度混練りすることによって行うことができ、
好ましい混練り方法としては、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−などのインターナルミキサーを用いる方法である
。
−、ロールなどで温度;50〜250℃、好ましくは1
00〜200℃、時間;2分〜1時間、好ましくは3分
〜45分程度混練りすることによって行うことができ、
好ましい混練り方法としては、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−などのインターナルミキサーを用いる方法である
。
この際、混練り温度が50℃未満で架橋してしまうと反
応の制御が困難であり、一方250℃を超えるとゴムが
劣化する傾向にある。
応の制御が困難であり、一方250℃を超えるとゴムが
劣化する傾向にある。
また、混練り時間が2分より短いと反応の制御が困難で
あり、均一な組成物が得られにく、一方1時間を超える
と混練りコストが上昇し好ましくない。
あり、均一な組成物が得られにく、一方1時間を超える
と混練りコストが上昇し好ましくない。
なお、架橋剤を添加する際の混練り温度は、通常、10
〜200℃、好ましくは20〜150℃であり、有機過
酸化物の場合には、その半減期が1分の温度以下である
ことが好適である。
〜200℃、好ましくは20〜150℃であり、有機過
酸化物の場合には、その半減期が1分の温度以下である
ことが好適である。
以上のように、本発明における前記架橋は、混合してい
る最中に行わなければならない。
る最中に行わなければならない。
すなわち、混合している最中には、剪断力がエラストマ
ーにかかるので、フッ素ゴム(1)あるいはエチレン−
α−オレフィン系共重合ゴム(II)の分散粒子はより
小さい状態を保ち、また界面での分子の絡み合いもより
多く生じているためである。
ーにかかるので、フッ素ゴム(1)あるいはエチレン−
α−オレフィン系共重合ゴム(II)の分散粒子はより
小さい状態を保ち、また界面での分子の絡み合いもより
多く生じているためである。
この場合、剪断力を加えるのを止めると、フッ素ゴム(
1)あるいはエチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(
II)の分散粒子どうしの会合が起き、粒径が大きくな
り分子の絡み合いも減少することになる。
1)あるいはエチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(
II)の分散粒子どうしの会合が起き、粒径が大きくな
り分子の絡み合いも減少することになる。
このように、混合と同時にエチレン−α−オレフィン系
共重合ゴム(II)を架橋することにより良好な分散状
態のまで系を固定することができる。
共重合ゴム(II)を架橋することにより良好な分散状
態のまで系を固定することができる。
なお、本発明のゴム組成物は、(1)〜(II)成分を
主成分とするが、これ以外に前記ゴム成分以外のスチレ
ン−ブタジェンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR
)、アクリロニトリル−ブタジェンゴム(NBR) 、
クロロプレンゴム(CR)などのジエン系ゴム;ブチル
ゴム、アクリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンな
どの飽和ゴムなどの通常のエラストマーを10重量%以
下程度、さらには通常使用される各種の配合剤を添加す
ることができる。
主成分とするが、これ以外に前記ゴム成分以外のスチレ
ン−ブタジェンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR
)、アクリロニトリル−ブタジェンゴム(NBR) 、
クロロプレンゴム(CR)などのジエン系ゴム;ブチル
ゴム、アクリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンな
どの飽和ゴムなどの通常のエラストマーを10重量%以
下程度、さらには通常使用される各種の配合剤を添加す
ることができる。
これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に添加されてもよい。
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に添加されてもよい。
すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えばカ
ーボンブラック、ヒユームドシリカ、湿式シリカ、石英
微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベス
ト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤を挙げること
ができる。
ーボンブラック、ヒユームドシリカ、湿式シリカ、石英
微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベス
ト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤を挙げること
ができる。
分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属アミン塩
;可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸
誘導体;軟化剤としては、例えば潤滑油、プロセスオイ
ル、コールタール、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム
;老化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン類、
フォスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フェノ
ール類、ジチオカルバメート金属塩類;耐熱剤としては
例えば酸化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテ
ン酸鉄、ナフテン酸カリウム;そのほか着色剤、紫外線
吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止
剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に配合できる。
;可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸
誘導体;軟化剤としては、例えば潤滑油、プロセスオイ
ル、コールタール、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム
;老化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン類、
フォスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フェノ
ール類、ジチオカルバメート金属塩類;耐熱剤としては
例えば酸化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナフテ
ン酸鉄、ナフテン酸カリウム;そのほか着色剤、紫外線
吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止
剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に配合できる。
これらの配合ゴム組成物は、ロール、バンバリーミキサ
などの通常の混練り機によって、フッ素ゴム(I)の架
橋剤、例えば有機過酸化物と架橋助剤、ポリオール加硫
剤、加硫促進剤、アミン加硫剤を添加、混練りしたのち
、通常の加硫ゴム製造条件によって成形、加硫を行うこ
とができる。
などの通常の混練り機によって、フッ素ゴム(I)の架
橋剤、例えば有機過酸化物と架橋助剤、ポリオール加硫
剤、加硫促進剤、アミン加硫剤を添加、混練りしたのち
、通常の加硫ゴム製造条件によって成形、加硫を行うこ
とができる。
ポリオール加硫剤としては、ポリヒドロキシ芳香族化合
物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールA1ビスフエ
ノールAFおよびこれらの塩などが好ましく用いられる
。また、含フツ素脂肪族ジオールも用いることができる
。これらのポリオール加硫剤の添加量は、フッ素ゴム組
成物100重量部あたり、通常、0.1〜20重量部、
好ましくは1〜10重量部程度である。
物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールA1ビスフエ
ノールAFおよびこれらの塩などが好ましく用いられる
。また、含フツ素脂肪族ジオールも用いることができる
。これらのポリオール加硫剤の添加量は、フッ素ゴム組
成物100重量部あたり、通常、0.1〜20重量部、
好ましくは1〜10重量部程度である。
加硫促進剤としては、メチルトリオクチルアンモニウム
クロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、
テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボラートの
ごとき4級アンモニウム化合物;8−メチル−1,8−
ジアザ−シクロ(5゜4.0)−7−ウンゾセニルクロ
リドのごとき4級イモニウム化合物;ベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロリド、m−トリフルオルメチルベ
ンジルトリオクチルホスホニウムクロリド、ベンジルト
リオクチルホスホニウムプロミドのごとき4級ホスホニ
ウム化合物が好ましい。
クロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、
テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボラートの
ごとき4級アンモニウム化合物;8−メチル−1,8−
ジアザ−シクロ(5゜4.0)−7−ウンゾセニルクロ
リドのごとき4級イモニウム化合物;ベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロリド、m−トリフルオルメチルベ
ンジルトリオクチルホスホニウムクロリド、ベンジルト
リオクチルホスホニウムプロミドのごとき4級ホスホニ
ウム化合物が好ましい。
かかる加硫促進剤の添加量は、フッ素ゴム組成物100
重量部あたり、通常、0.2〜10重量部程度である。
重量部あたり、通常、0.2〜10重量部程度である。
アミン加硫剤としては、ヘキサメチレンジアミン、テト
ラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミンなどの
各種アルキルアミン類、アニリン、ピリジン、ジアミノ
ヘンゼンなどの各種芳香族アミン類およびこれらのアミ
ン類のカルバミン酸、シンナミリデン酸などの脂肪酸の
塩などを用いることができる。
ラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミンなどの
各種アルキルアミン類、アニリン、ピリジン、ジアミノ
ヘンゼンなどの各種芳香族アミン類およびこれらのアミ
ン類のカルバミン酸、シンナミリデン酸などの脂肪酸の
塩などを用いることができる。
かかるアミン加硫剤の添加量は、フッ素ゴム組成物10
0重量部あたり、通常、0.1〜10重量部、好ましく
は0.5〜5重量部程度である。
0重量部あたり、通常、0.1〜10重量部、好ましく
は0.5〜5重量部程度である。
前記配合ゴム組成物を加硫するには、通常、80〜20
0℃で数分間〜3時間、20〜200kg/cdの加圧
下で一次加硫、さらに必要に応じて80〜200℃で1
〜48時間、二次加硫してゴム製品とする。
0℃で数分間〜3時間、20〜200kg/cdの加圧
下で一次加硫、さらに必要に応じて80〜200℃で1
〜48時間、二次加硫してゴム製品とする。
以上のように、本発明のゴム組成物は、前記のようなバ
ンバリーミキサ−、ニーダ−1二本ロールなどの混練り
機器で均一に混練りすることができる。また、ロールに
よる加硫剤、加硫促進剤などの添加作業に際して、単に
フッ素ゴムとエチレン−α−オレフィン系共重合ゴムと
の混合物(充填剤などの添加剤を配合したのも含む)で
は、ロール巻きつけに多大の時間を要するが、本発明の
ゴム組成物は、瞬時にロール巻きっけが可能であり、作
業性の改善が顕著である。 、さらに、本発明のゴム
組成物を加硫したゴム弾性体は、優れた耐熱性、耐候性
、圧縮永久歪、耐圧縮荷重性を有しており、一般工業、
電気、化学分野への利用が可能である。
ンバリーミキサ−、ニーダ−1二本ロールなどの混練り
機器で均一に混練りすることができる。また、ロールに
よる加硫剤、加硫促進剤などの添加作業に際して、単に
フッ素ゴムとエチレン−α−オレフィン系共重合ゴムと
の混合物(充填剤などの添加剤を配合したのも含む)で
は、ロール巻きつけに多大の時間を要するが、本発明の
ゴム組成物は、瞬時にロール巻きっけが可能であり、作
業性の改善が顕著である。 、さらに、本発明のゴム
組成物を加硫したゴム弾性体は、優れた耐熱性、耐候性
、圧縮永久歪、耐圧縮荷重性を有しており、一般工業、
電気、化学分野への利用が可能である。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。
すなわち、ロール加工性は、6インチロールを用い、表
面温度50℃、回転数(rpm、前/後)=20/28
、ロール間隙2龍の条件で配合ゴムを投入したのち、完
全に巻きつくロール間隙を測定した。
面温度50℃、回転数(rpm、前/後)=20/28
、ロール間隙2龍の条件で配合ゴムを投入したのち、完
全に巻きつくロール間隙を測定した。
初期物性、老化試験、スチーム浸漬試験、圧縮永久歪試
験は、JIS K6301に準拠し、第1表に示した
条件で評価した。
験は、JIS K6301に準拠し、第1表に示した
条件で評価した。
耐圧縮荷重性(圧縮応力)は、圧縮永久歪試験用試料(
厚さ12.70mm:!:0.13m、直径29.0m
mの直円柱形)を用い、次の方法で評価した。
厚さ12.70mm:!:0.13m、直径29.0m
mの直円柱形)を用い、次の方法で評価した。
測定温度;150℃
圧縮速度; l Q m/min
圧縮率;0〜50%
測定試験機、l55000 (■東洋精機製作断裂、オ
ートグラフ〕 実施例1〜7および比較例1〜5 フッ素ゴムとして日本合成ゴム側型、アワラス150P
、エチレンーα−オレフイン系共重合コムとして日本合
成ゴム側製、EPO2P、加工助剤としてステアリン酸
ナトリウム、シリカ系充填剤として日本シリカニ業■製
、ニブシールLP。
ートグラフ〕 実施例1〜7および比較例1〜5 フッ素ゴムとして日本合成ゴム側型、アワラス150P
、エチレンーα−オレフイン系共重合コムとして日本合
成ゴム側製、EPO2P、加工助剤としてステアリン酸
ナトリウム、シリカ系充填剤として日本シリカニ業■製
、ニブシールLP。
さらに東芝シリコーン■製、シラン化合物TSL830
0を、順次、ゴムミキサー(70〜100℃、60rp
m)に投入し、混練りし、均一状態になった時点で、有
機過酸化物として化薬ヌーリー側製、パーカドソクス1
4(α、α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジ
イソプロピルベンゼン〕を加えて混練りし、再び均一状
態になったのち、温度を170〜180℃に昇温させ、
練りトルクおよびゴム温度がほぼ一定になったのち(約
10〜20分後)、老化防止剤としてチバガイギ社製、
イルガノックス1010を添加してさらに混練りし、再
び均一状態になったのち、排出した。
0を、順次、ゴムミキサー(70〜100℃、60rp
m)に投入し、混練りし、均一状態になった時点で、有
機過酸化物として化薬ヌーリー側製、パーカドソクス1
4(α、α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)−p−ジ
イソプロピルベンゼン〕を加えて混練りし、再び均一状
態になったのち、温度を170〜180℃に昇温させ、
練りトルクおよびゴム温度がほぼ一定になったのち(約
10〜20分後)、老化防止剤としてチバガイギ社製、
イルガノックス1010を添加してさらに混練りし、再
び均一状態になったのち、排出した。
次に、排出されたゴムを、二本ロールに巻きつけて加工
性を評価した。
性を評価した。
次に、このようにして得られたシートを、再び二本ロー
ルに巻きつけ、第1表に示す加硫剤、加硫助剤などのそ
の他の配合薬品を加えて混練りしたものについて、プレ
ス加硫(100=150kg/ ctl、170℃×2
0分加熱加圧)し、加硫物性を測定した。結果を併せて
第1表に示すまた、同様にして、ゴム組成物を作製し、
その加工性、加硫物性を測定した結果を併せて第1表に
示す。
ルに巻きつけ、第1表に示す加硫剤、加硫助剤などのそ
の他の配合薬品を加えて混練りしたものについて、プレ
ス加硫(100=150kg/ ctl、170℃×2
0分加熱加圧)し、加硫物性を測定した。結果を併せて
第1表に示すまた、同様にして、ゴム組成物を作製し、
その加工性、加硫物性を測定した結果を併せて第1表に
示す。
実施例8〜10
フッ素ゴムとして、パイトンE60 (米国、デュポン
社製)と、アフラス200(日本合成ゴム側製)、ある
いはパイトンGF(米国、デュポン社製)、エチレン−
α−オレフィン系共重合ゴムとしてEPO2P (日本
合成ゴム側型)とを、実施例1と同様に混練りし、均一
状態になった時点で、有機過酸化物と必要に応じトリア
リルイソシアヌレートを加えて混練りし、以下、実施例
1と同様に実施した。
社製)と、アフラス200(日本合成ゴム側製)、ある
いはパイトンGF(米国、デュポン社製)、エチレン−
α−オレフィン系共重合ゴムとしてEPO2P (日本
合成ゴム側型)とを、実施例1と同様に混練りし、均一
状態になった時点で、有機過酸化物と必要に応じトリア
リルイソシアヌレートを加えて混練りし、以下、実施例
1と同様に実施した。
配合処方と評価結果を第2表に示す。
第2表
〔発明の効果〕
本発明のゴム組成物は、フッ素ゴムとエチレン−α−オ
レフィン系共重合ゴムとを単純に混合したものに比較し
て、ロール加工性が極めて優れており、成形加工性が容
易であり、またその加硫物についても、耐熱性、圧縮永
久歪性、耐圧縮荷重性に優れた特徴を有している。
レフィン系共重合ゴムとを単純に混合したものに比較し
て、ロール加工性が極めて優れており、成形加工性が容
易であり、またその加硫物についても、耐熱性、圧縮永
久歪性、耐圧縮荷重性に優れた特徴を有している。
本発明のゴム組成物は、このような特性を有するため、
自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐油、耐
薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のバッキング
、0−リング、ホース、その他のシール材、ダイヤフラ
ム、バルブに、また化学プラントにおける同様のバッキ
ング、ローリング、シール材、ダイヤフラム、バルブ、
ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティング、ラ
イニングに、食品プラント機器および食品機器(家庭用
品を含む)における同様のバッキング、0−リング、ホ
ース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バルブ、ロー
ル、チューブに、原子カプラント機器における同様のバ
ッキング、O−リング、ホース、シール材、ダイヤフラ
ム、バルブ、チューブに、一般工業部品における同様の
バッキング、0−リング、ホース、シール材、ダイヤフ
ラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニング、マンド
レル、電線、フレキシブルジヨイント、ベルト、ゴム板
、ウェザ−ストリップ、PPC複写機のロールブレード
などへの用途に好適である。
自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐油、耐
薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のバッキング
、0−リング、ホース、その他のシール材、ダイヤフラ
ム、バルブに、また化学プラントにおける同様のバッキ
ング、ローリング、シール材、ダイヤフラム、バルブ、
ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティング、ラ
イニングに、食品プラント機器および食品機器(家庭用
品を含む)における同様のバッキング、0−リング、ホ
ース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バルブ、ロー
ル、チューブに、原子カプラント機器における同様のバ
ッキング、O−リング、ホース、シール材、ダイヤフラ
ム、バルブ、チューブに、一般工業部品における同様の
バッキング、0−リング、ホース、シール材、ダイヤフ
ラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニング、マンド
レル、電線、フレキシブルジヨイント、ベルト、ゴム板
、ウェザ−ストリップ、PPC複写機のロールブレード
などへの用途に好適である。
特許出願人 日本合成ゴム株式会社
代理人 弁理士 白 井 重 隆
Claims (4)
- (1)フッ素ゴム( I )35〜95重量部と、エチレ
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)65〜5重量部
に、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)の架
橋剤を配合し、剪断変形を与えながら反応させて得られ
るゴム組成物。 - (2)架橋剤が、有機過酸化物である特許請求の範囲第
1項記載のゴム組成物。 - (3)架橋剤が、フッ素ゴム( I )およびエチレン−
α−オレフィン系共重合ゴム(II)100重量部に対し
て、0.01〜5重量部配合されてなる特許請求の範囲
第1項または第2項記載のゴム組成物。 - (4)フッ素ゴム( I )35〜95重量部と、エチレ
ン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)65〜5重量部
に、エチレン−α−オレフィン系共重合ゴム(II)の架
橋剤を配合し、剪断変形を与えながら反応させて得られ
るゴム組成物に、フッ素ゴム( I )の架橋剤、必要に
応じて充填剤、軟化剤などの添加剤を配合したことを特
徴とするゴム組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62291744A JP2610145B2 (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | ゴム組成物 |
US07/272,823 US4931499A (en) | 1987-11-20 | 1988-11-18 | Rubber composition derived from fluoroelastomer and ethylene-alpha-olefin copolymer rubber and rubber article formed therefrom |
DE3887287T DE3887287T2 (de) | 1987-11-20 | 1988-11-18 | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung, erhalten aus Fluorelastomer und Ehtylen-alpha-Olefin-Copolymerkautschuk und Verfahren zur Herstellung eines daraus geformten Kautschukartikels. |
EP88310928A EP0317346B1 (en) | 1987-11-20 | 1988-11-18 | A process for producing a rubber composition derived from fluoroelastomer and ethylene-a-olefin copolymer rubber and a process for producing a rubber article formed therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62291744A JP2610145B2 (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01135851A true JPH01135851A (ja) | 1989-05-29 |
JP2610145B2 JP2610145B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=17772844
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62291744A Expired - Lifetime JP2610145B2 (ja) | 1987-11-20 | 1987-11-20 | ゴム組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4931499A (ja) |
EP (1) | EP0317346B1 (ja) |
JP (1) | JP2610145B2 (ja) |
DE (1) | DE3887287T2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03195317A (ja) * | 1989-12-21 | 1991-08-26 | Fujikura Ltd | 架橋ポリエチレン電力ケーブルの接続部及び端末部 |
JP2009126875A (ja) * | 2007-11-20 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co Ltd | 架橋性に優れる架橋性含フッ素エラストマー、およびその製造方法 |
JP2013189655A (ja) * | 2013-07-04 | 2013-09-26 | Asahi Glass Co Ltd | 架橋ゴム物品 |
KR102045960B1 (ko) * | 2019-02-01 | 2019-11-19 | (주)중앙종합안전기술연구원 | 관로 구조물의 보수 보강 방법 및 라이닝 프로파일 |
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CA2059766A1 (en) * | 1991-02-13 | 1992-08-14 | Keisaku Yamamoto | Process for producing graft polymer |
US5258455A (en) * | 1991-05-13 | 1993-11-02 | General Electric Company | Polyphenylene ether-olefin polymer compositions with improved properties |
FR2727422B1 (fr) * | 1994-11-28 | 1996-12-20 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques a base de polyfluorure de vinylidene |
ATE214409T1 (de) * | 1996-11-14 | 2002-03-15 | Phoenix Ag | Verfahren zur herstellung einer thermoplastischen elastomermasse |
EP1157068A1 (en) | 1999-05-12 | 2001-11-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Method for producing improved opaque polymeric films |
CA2281274A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-02-28 | Bayer Inc. | Improved polymer composition and process for producing vulcanizates thereof |
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IT1391856B1 (it) * | 2008-09-05 | 2012-01-27 | Dayco Fluid Technologies Spa | Tubo comprendente uno strato comprendente un plastomero fluorurato e un materiale elastomerico |
JP5857788B2 (ja) * | 2012-02-22 | 2016-02-10 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物およびその架橋物品 |
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JPS49133442A (ja) * | 1973-04-23 | 1974-12-21 | ||
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JPS60206857A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム組成物 |
-
1987
- 1987-11-20 JP JP62291744A patent/JP2610145B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-18 US US07/272,823 patent/US4931499A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-18 EP EP88310928A patent/EP0317346B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-18 DE DE3887287T patent/DE3887287T2/de not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
EP0317346B1 (en) | 1994-01-19 |
DE3887287T2 (de) | 1994-05-26 |
US4931499A (en) | 1990-06-05 |
JP2610145B2 (ja) | 1997-05-14 |
EP0317346A1 (en) | 1989-05-24 |
DE3887287D1 (de) | 1994-03-03 |
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