JPH01124579A

JPH01124579A - Thermoforming polyarylene sulfide food container and preparation thereof

Info

Publication number: JPH01124579A
Application number: JP62278661A
Authority: JP
Inventors: Yoshikatsu Satake; 義克佐竹; Makoto Fukuda; 誠福田; Tomoo Enoki; 榎　智勇; Yasuo Sakaguchi; 坂口　泰雄; Yoshiya Shiiki; 椎木　善彌
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1987-11-04
Filing date: 1987-11-04
Publication date: 1989-05-17
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: JP2562467B2

Abstract

PURPOSE:To obtain a food container excellent in heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, moist heat resistance and oil resistance, by applying melt-molding to a composition consisting of polyarylene sulfide, a thermoplastic resin, a fibrous filler and/or an inorg. filter to provide specific physical properties to the molded one. CONSTITUTION:A heat resistant food container is formed by applying melt- molding to a composition consisting of 100pts.wt. of polyarylene sulfide [A] of a linear structure containing 70mol.% or more of a repeating unit represented by formula and having a logarithmic viscosity index (concn., 0.4g/dl, temp.; 208 deg.C) in a 1-chloronaphthalene solution of 0.2-1.0dl/g, above 5-below 25pts.wt. of a thermoplastic resin [B] capable of being mixed with polyarylene sulfide [A] to form a uniform composition and 20-400pts.wt. of a fibrous filler and/or inorg. filler [C] per 100pts.wt. of the mixture [A+B]. This food container has thermal deformation temp. (load; 18.6kg/cm<2>) of 220 deg. or more, bending strength at 200 deg.C of 2kg/mm<2> or more and bending modulus of elasticity at 200 deg.C of 100kg/mm<2> or more and is excellent in heat resistance, oil resistance, moist heat resistance and low gas permeability.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性、耐油性、耐湿熱性及び低ガス透過性
の溶融成形ポリアリーレンスルフィド食品容器及びその
製造方法に関し、更に詳しくは、％以上含有し、且つ　
１−クロルナフタレン溶液での対数粘度数（温度：　　
０．４９／ｄｌ、温度：２０８℃）が０．２〜１．０で
ある実質的に線状構造のポリアリーレンスルフィド［Ａ
］　　１００重量部と、該ポリアリーレンスフイド［Ａ
］と混合して均一な組成物を形成し得る熱可塑性樹脂［
Ｂ］　５重グ部を超え２５重郡部未満、及び該ポリアリ
ーレンスルフィド［Δ］と熱可塑性樹脂［Ｂ］との混合
物［Ａ＋Ｂ］１００重退部当り繊維状充填材及び／又は
無機質充填材［０１２０〜４００重量部とから成る組成
物を溶融成形して成る、（ａ）熱変形温度（荷１ｆｉ１８．６１（！Ｆ／ｃｊ）
が２２０℃以上、（ｂ）　　２０（１℃の曲げ強度が２に！Ｊ／−以上、
且つ（ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１１００１（／
−以上の物性を有する耐熱性食品容器、及びし、且つ１−クロルナフタレン溶液での対数粘度数＜１
度：　　０．４ｇ／ｄｉ、温度：２０８℃）が０．２〜
１．０である実質的に線状ｍ造のポリアリーレンスルフ
ィド［Δ］　　１００重量部と、該ポリアリーレンスル
フィド［Ａ］と混合して均一な組成物を形成し得る熱可
塑性８１ｔ！ｌ１１［Ｂ］　　５重量部を超え２５重量
部未満、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可
塑性樹脂［Ｂ］との混合物［Ａ　＋　［３］　　１１０
０重量部り繊維状充填材及び／又は無８Ｎ質充填材［０
１２０〜４００重量部とからなる組成物を熱成形しアニ
ーリングすることから成る、（ａ）熱変形温度（荷重１８．６Ｋｇ／ｄ）が２２０℃
以上、（ｂ）　２００℃の曲げ強度が２Ｋｙ／−以上、且つ（
ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１００Ｎ９／−以上の
物性を有する耐熱性食品容器の製造方法に関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a melt-molded polyarylene sulfide food container having heat resistance, oil resistance, heat and humidity resistance, and low gas permeability, and a method for producing the same, more specifically, Contains or more, and
Logarithmic viscosity number (temperature:
Polyarylene sulfide [A
] 100 parts by weight and the polyarylene sulfide [A
] A thermoplastic resin that can be mixed with [
B] More than 5 folds and less than 25 folds, and a mixture of the polyarylene sulfide [Δ] and thermoplastic resin [B] [A+B] Fibrous filler and/or inorganic filler per 100 folds [ (a) Heat distortion temperature (load 1fi18.61 (!F/cj))
is 220℃ or higher, (b) 20 (bending strength at 1℃ is 2! J/- or higher,
and (c) the flexural modulus at 200°C is 11001 (/
- A heat-resistant food container having the following physical properties, and the logarithmic viscosity in a 1-chlornaphthalene solution <1
degree: 0.4g/di, temperature: 208℃) is 0.2~
100 parts by weight of a substantially linear polyarylene sulfide [Δ] of 1.0 and a thermoplastic 81t! that can be mixed with the polyarylene sulfide [A] to form a homogeneous composition. l11 [B] More than 5 parts by weight and less than 25 parts by weight, and a mixture of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [B] [A + [3] 110
0 parts by weight of fibrous filler and/or no 8N filler [0
(a) The heat distortion temperature (load: 18.6 kg/d) is 220°C.
(b) The bending strength at 200°C is 2Ky/- or more, and (
c) A method for manufacturing a heat-resistant food container having physical properties such that the bending modulus at 200°C is 100N9/- or more.

（従来の技術）ポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと略称する）
は耐熱性、耐薬品性（耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性
）、耐油性、耐熱水性、加工性及び優れた機械的特性を
有するエンジニアリングプラスチックスで種々の分野に
おいて利用されているプラスチックスである。また、そ
の優れた性質により、繊維及びフィルムとしても使用さ
れるようになっている。(Prior art) Polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS)
is an engineering plastic that has heat resistance, chemical resistance (acid resistance, alkali resistance, solvent resistance), oil resistance, hot water resistance, processability, and excellent mechanical properties, and is used in various fields. be. Due to its excellent properties, it is also used as fibers and films.

一方、近年耐熱性のプラスチック容器、例えば家庭用電
子レンジ、電気オーブンに使用可能でかつ２００℃近く
のオーブン温度に耐える食品用容器として、易結晶化ポ
リエチレンテレフタレート（以下、ポリエチレンテレフ
タレートをＰＥＴと略称する）、熱硬化性樹脂等が注目
を浴びている。On the other hand, in recent years, heat-resistant plastic containers, such as easily crystallized polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET), have been developed as food containers that can be used in household microwave ovens and electric ovens and can withstand oven temperatures of nearly 200°C. ), thermosetting resins, etc. are attracting attention.

しかしながら、ＰＥＴ容器には、電子オーブン中での２
００℃以上、特に２２０〜２３０℃以上の温度に耐えら
れない欠点がある。However, PET containers require 2
It has the disadvantage that it cannot withstand temperatures of 00°C or higher, particularly 220 to 230°C or higher.

これに反して、ＲＡＳはＰＥＴに較べて高い融点を有し
ており、耐熱性の観点からＰＥＴよりすぐれた性能を有
する。また、ＰＥＴに較べて耐湿熱性、耐溶剤性等の点
でも優れた性質を有している。On the other hand, RAS has a higher melting point than PET and has better performance than PET from the viewpoint of heat resistance. It also has superior properties such as heat and humidity resistance and solvent resistance compared to PET.

熱硬化性樹脂（不飽和ポリエステル樹脂。Thermosetting resin (unsaturated polyester resin).

エポキシ樹脂）ではＳＭＣ（Ｓｈｅｅｔ　　Ｍｏｌｄｉ
ｎａＣｏｍｐｏｕｎｄ）、　ＢＭＣ（Ｂｕｌｋ　Ｍｏｌ
ｄｉｎｇＣｏｍｐｏｕｎｄ）方式が採用されている。Ｓ
ＭＣは樹脂に、充填材、触媒（硬化開始剤）、１１１型
剤、化学増粘剤などを混合した樹脂ペーストをマット状
のガラス繊維に含浸さＵたシート状のプレス成形用中間
材料である。所定温度で所定時間貯蔵している間に増粘
剤の作用により樹脂が半ば硬化して指触乾燥の状態にな
ったものをプレス等で成形する。epoxy resin), SMC (Sheet Moldi
naCompound), BMC (Bulk Mol
dingCompound) method is adopted. S
MC is a sheet-shaped intermediate material for press molding in which matte glass fibers are impregnated with a resin paste that is a mixture of resin, filler, catalyst (curing initiator), 111 type agent, chemical thickener, etc. . While stored at a predetermined temperature for a predetermined period of time, the resin is partially cured due to the action of the thickener and is dry to the touch, which is then molded using a press or the like.

又、ＢＭＣは樹脂に充填材、化学増粘剤、触媒（硬化［
；ｎ始剤）、顔料、離型剤などを加えた樹脂ペーストに
ガラス繊Ｈ（チョツプドストランド）を加えて混練した
ものである。成形はプレス、トランスファ、射出等によ
って行われている。これらの方式で耐熱容器が製造され
ている。不飽和ポリエステル等の耐熱温度は約２１０℃
で電子オーブンレンジでの高温に耐えられない問題があ
る。BMC also contains fillers, chemical thickeners, catalysts (curing [
; n initiator), pigment, mold release agent, etc., and glass fiber H (chopped strand) is added and kneaded. Molding is performed by pressing, transfer, injection, etc. Heat-resistant containers are manufactured using these methods. The heat resistance temperature of unsaturated polyester etc. is approximately 210℃
There is a problem with the product being unable to withstand the high temperatures of a microwave oven.

ＲＡＳ容器については、現在出願中の（昭和６２年４月
２４日出願）［熟成形ポリアリーレンスルフィド容器及
びその製造法」では、ＲＡＳ１００重ｉ１部に対して５
手ｊ部以下の熱可塑性のポリビフェニレンスルフィド（
以後ＰＢＳと略す）等を結晶核剤として含む１１品質の
シートをプレス成形して、耐熱性容器を作る発明が開示
されている。Regarding RAS containers, the currently pending application (filed on April 24, 1988) for ``Aged Polyarylene Sulfide Containers and Method for Manufacturing the Same'' states that
Thermoplastic polybiphenylene sulfide (
An invention is disclosed in which a heat-resistant container is made by press-molding a sheet of 11 quality containing PBS (hereinafter abbreviated as PBS) as a crystal nucleating agent.

このようなＰＡＳ容器は、実質的に３１品質のＰ△Ｓシ
ートを熱成形し、次いでＲＡＳを結晶化する事により製
造されている為に、肉厚が制限され、１！ｌｆｆ状充填
材及び／又は無機質充填材を多品に添加する事にも困難
さがあった。Such PAS containers are manufactured by essentially thermoforming PΔS sheets of 31 quality and then crystallizing the RAS, which limits the wall thickness. It is also difficult to add lff-like fillers and/or inorganic fillers in large quantities.

又、現在出願中の（昭和６２年８月５日出願）「耐熱性
料理用容器・器具及びそのｔｆＪ造方法」ではポリアリ
ーレンチオエーテルケトン（以後ＰＴＫと略す）を主体
として、熱可塑性樹脂を混合し、特にＰＡＳ１００重吊
部に対重量Ｐ　Ｔ　Ｋ　２Ｓ重間部以上を混合して成る
、ざらに高耐熱性容器に関する発明が示されている。In addition, the currently pending application (filed on August 5, 1986) entitled "Heat-resistant cooking containers and utensils and their TFJ manufacturing method" uses polyarylene thioether ketone (hereinafter abbreviated as PTK) as its main ingredient, mixed with thermoplastic resin. In particular, an invention relating to a highly heat-resistant container comprising a PAS100 heavy suspension part mixed with a weight-to-weight P T K 2S heavy part or more is disclosed.

しかし、融点が高い樹脂を大楚に混ぜると従来の成形機
では加熱温度が不十分となる等の問題点があった。However, when a resin with a high melting point is mixed with Da Soo, conventional molding machines have problems such as insufficient heating temperature.

本発明者等は、上述のＲＡＳの特性を利用し、容％）の
肉厚、充填材の添加用を自由に選定できる溶融成形法を
用いて耐熱性ＲＡＳ容器を得るべく７０モル％以上含有
し、且つ１−クロルナフタレン溶液での対数粘度数（ｍ
度：　　０．４ｇ／ｄｉ、温度：２０８℃）が０．２〜
１．０である実質的に線状構造のポリアリーレンスルフ
ィド［ＡＩ　　１００ｆｆａ部と、該ポリアリーレンス
ルフィド［ＡＩと混合して均一な組成物を形成し得る〆
熱可塑性樹脂［Ｂ］５Ｉｆｆｉ部を超え２５重は部未満
、及び該ポリアリーレンスルフィド［△］と熱可塑性樹
脂［Ｂ］との混合物［Ａ＋８］　　１００重借部当り繊
維状充填材及び／又は無機質充填材［Ｃ］２０〜４００
ｆｆｌｆｆｉ部とからなる組成物を、シリンダー温度２
７０〜４００℃、金型４１ｇ５０〜２５０℃、射出保持
圧１０〜５００ＯＮ！Ｆ　／　ｃＭ　。The present inventors utilized the above-mentioned properties of RAS and used a melt molding method that allows the user to freely select the wall thickness (volume %) and the amount of filler added, in order to obtain a heat-resistant RAS container containing 70 mol% or more. and the logarithmic viscosity number (m
degree: 0.4g/di, temperature: 208℃) is 0.2~
100 ffa parts of a polyarylene sulfide [AI] having a substantially linear structure of 1.0; 25 parts is less than 1 part, and mixture of polyarylene sulfide [△] and thermoplastic resin [B] [A+8] Fibrous filler and/or inorganic filler [C] 20 to 400 parts per 100 parts
fffffi part at a cylinder temperature of 2
70~400℃, mold 41g, 50~250℃, injection holding pressure 10~500ON! F/cM.

射出サイクル１〜６００秒の成形条件で射出成形し必要
に応じて１２０〜２５０℃で１０〜ｅｏｏ　、ｆ分間ア
ニーリングすることによって、耐熱性、耐油性及び耐湿
熱性に優れた低ガス透過性の食品容器が得られることを
見出し、この知見に基づいて本発明を成すに至った。By injection molding under molding conditions with an injection cycle of 1 to 600 seconds and optionally annealing at 120 to 250°C for 10 to eoo, f minutes, low gas permeability foods with excellent heat resistance, oil resistance, and moist heat resistance are produced. It was discovered that a container can be obtained, and based on this knowledge, the present invention was accomplished.

（問題点を解決する為の手段）１０モル％以上含有し、且つ　１−クロルナフタレン溶
液での対数粘度数（ｍ度：　　０．４ｇ／旧、温ｒｆ：
２０８℃）が０．２〜１．０である実質的に線状構造の
ポリアリーレンスルフィド［Ａ］　　１００ｆＪ退部と
、該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と混合して均一な
組成物を形成し１ｑる熱可塑性樹脂［Ｂ］　５重量部を
超え２５重全部未満、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑性樹脂
［Ｂ］との混合物［Ａ＋８］　　１００重量部当りｍｌ
状充填材及び／又は無機質充填材［０１２０〜４００１
Ｍ部とからなる組成物を、溶融成形してなる、（ａ）熱変形温度（荷重１８．６に９／ｃ！ｉ）が２２
０℃以上、（ｂ）　２０ｏ℃の曲げ強度が２ＫｆＪ／−以上、且つ
（ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１００Ｋｇ／−以上
の物性を有する耐熱性食品容器及びその製造方法に在る
。(Means for solving the problem) Contains 10 mol% or more, and has a logarithmic viscosity number in a 1-chloronaphthalene solution (m degree: 0.4 g/old, temperature rf:
Polyarylene sulfide [A] having a substantially linear structure with a temperature of 0.2 to 1.0 (208°C) is mixed with 100fJ of polyarylene sulfide [A] to form a homogeneous composition, and 1q Thermoplastic resin [B] more than 5 parts by weight and less than 25 parts by weight, and mixture [A+8] of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [B] per 100 parts by weight ml
shaped filler and/or inorganic filler [0120-4001
(a) The heat deformation temperature (load 18.6 to 9/c!i) is 22.
The present invention provides a heat-resistant food container having physical properties of 0° C. or higher, (b) a bending strength at 20° C. of 2 KfJ/- or higher, and (c) a flexural modulus of elasticity at 200° C. of 100 Kg/- or higher, and a method for producing the same.

ＪＵＪ１本発明の溶融成形容器の素材として用いられるＰＡＳは
、ポリマーの主構成単位とてｐ−フェニレンスルフィド
単位（→＠−８＋を７０モル％以上、より好ましくは８
０Ｅル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上を含む
実質的に線状構造を有するポリアリーレンスルフィド重
合体である。ここで言う実質的に線状構造めとは、酸化
架橋による増粘［キュアー（Ｃｕｒｅ）　］処理で得ら
れるようなポリマーではなく、実質的に、二官能性モノ
マーを主体とするモノマーから得られたポリマーをいう
。このような実質的に直鎖状の高分子量のポリマーでは
、例えばポリフェニレンチオエーテル（ＰＰＴＥ）の場
合、溶融粘度の測定において、せん断速度依存性が小さ
く、したがって、せん断速度（Ｓ）とせん断応力（Ｄ）
との間の関係式：＄＝αＤ　において、非ニユートンア
ン係数（ｎ）が１により近いことが判定の基準となる。JUJ1 The PAS used as the material for the melt-molded container of the present invention has p-phenylene sulfide units (→@-8+) as the main structural unit of the polymer, preferably 70 mol% or more, more preferably 8
It is a polyarylene sulfide polymer having a substantially linear structure containing 0E1% or more, more preferably 90% or more by mole. The substantially linear structure referred to here is not a polymer obtained by thickening (cure) treatment by oxidative crosslinking, but is substantially obtained from monomers mainly consisting of difunctional monomers. Polymer. In the case of such substantially linear high molecular weight polymers, for example polyphenylene thioether (PPTE), the shear rate dependence is small in the measurement of melt viscosity, and therefore the shear rate (S) and shear stress (D )
In the relational expression between $=αD, the determination criterion is that the non-Newtonian coefficient (n) is closer to 1.

ここでｎどαは定数である。ｐ−７工ニレンスルフイド
単位が１０モル％以上であることに対応して、このＰＡ
Ｓは３０モル％以下の他の共重合構成単位を含んでいて
もよく、このような構成単位としては、たとえばメタフ
ェニレンスルフィド単位ジフェニルスルホンスルフィド
単位 −＋＠／−５０２−＠→Ｓ÷、ビフェニルスルフィド単
位バー＠−−べ？す←Ｓ＋、ジフェニルエーテルスルフィド中位＋ｏ＋ｓ＋、２，６−ナフタレン ÷（哀°コ３　　などがあげられる。なお、三官能（および四官能
以上）単位は、１モル％以下であることが好ましい。Here, n and α are constants. Corresponding to the p-7 nylene sulfide unit being 10 mol% or more, this PA
S may contain 30 mol% or less of other copolymerized structural units, such as metaphenylene sulfide unit diphenylsulfone sulfide unit -+@/-502-@→S÷, biphenyl Sulfide unit bar @--be? Examples include S←S+, diphenyl ether sulfide middle +o+s+, 2,6-naphthalene÷(Ai°ko3), etc.The trifunctional (and more than tetrafunctional) units are preferably 1 mol% or less.

上記のＲＡＳで侵述する様な高溶液粘度を有するａ手合
ａ重合体は、たとえば特開昭６１−７３３２に記載され
ている方法により１１造することができる。The a-polymer polymer having a high solution viscosity as described in the above RAS can be prepared, for example, by the method described in JP-A-61-7332.

特開昭６１−７３３２に開示のＰΔＴＥの製造方法とは
、有機アミド溶媒中でアルカリ金ＢＶ！ｉ化物とジハロ芳
香族化合物との反応において、少なくとも、（１）　　
アルカリ金属硫化物１モル当り０．５〜２．４モルの水
が存在する状態で、１８０−・２３５℃の温度で反応を
行なって、溶融粘度５〜３００ボイズのポリアリーレン
スルフィドをジハロ芳６族化合物の転化率５０〜９８モ
ル％で生成させる工程、及び■　アルカリ金属硫化物１
モル当り２．５〜７．０モルの水が存在する状態となる
ように水を添加すると共に２４５〜２９０℃の温度に昇
温して、上記の反応を継続する工程、の二段階で行なう、溶融粘度が１０００ボイズ以上のポ
リアリーレンスルフィドの製造法（ただし、本発明にお
いて溶融粘度は３１０℃で剪断速度２００（秒）−１で
測定したものである）である。The method for producing PΔTE disclosed in JP-A No. 61-7332 is as follows: alkali gold BV in an organic amide solvent! In the reaction between an i-ide and a dihaloaromatic compound, at least (1)
In the presence of 0.5 to 2.4 moles of water per mole of alkali metal sulfide, the reaction is carried out at a temperature of 180-235°C to convert polyarylene sulfide with a melt viscosity of 5 to 300 voids into dihaloaromatic 6 A step of producing a group compound at a conversion rate of 50 to 98 mol%, and (1) Alkali metal sulfide 1
It is carried out in two steps: adding water so that 2.5 to 7.0 moles of water are present per mole, raising the temperature to 245 to 290 ° C., and continuing the above reaction. , a method for producing polyarylene sulfide having a melt viscosity of 1000 voids or more (however, in the present invention, the melt viscosity is measured at 310° C. and a shear rate of 200 (sec) −1).

また、パラフェニレンスルフィド繰り返し単位＋−＠−
８−）を主成分とするブロック共重合体、例えば＋ＳＳ
チリ返し単位７０〜９５モル％とメタフェニレンスルフ
ィド繰り返し単位鎖中に含むブロック共重合体も好ま゛
しく用いられる。このようなブロック共重合体で高溶融
粘度の重合体は、例えば特開昭６１−１４２２８に記載
されている方法により製造することができる。Also, paraphenylene sulfide repeating unit +-@-
8-)), such as +SS
A block copolymer containing 70 to 95 mol% of repeating units and metaphenylene sulfide repeating units in the chain is also preferably used. Such a block copolymer having a high melt viscosity can be produced, for example, by the method described in JP-A-61-14228.

本発明の溶融成形容器の素材樹脂として用いられるもの
は、上記の化学構造を有するものであって、溶液粘度が
１−クロルナフタレン溶液での対数粘度数η、、ｈ（ｉ
ｒａ度：　　０．４ｇ／ｄｌ、温度：２０８℃）で０．
２〜１．０（旧／ｇ）、好ましくは０．２５〜０，９（
旧／ｇ）のＰＡＳである。対数粘度数ηｉｎｈが０．２
（旧／ｇ）未満の低溶液粘度重合体では溶融成形Ｃきて
も機械的に脆弱なものになるので好ましくない。一方対
数粘度数η、　が１．０＋ｎｈ（旧／ｇ）を超えると流動性が悪くなり好ましくない。The material resin used for the melt-molded container of the present invention has the above-mentioned chemical structure, and has a solution viscosity of logarithmic viscosity number η, h(i
RA degree: 0.4g/dl, temperature: 208°C).
2 to 1.0 (old/g), preferably 0.25 to 0.9 (
This is the old /g) PAS. Logarithmic viscosity number ηinh is 0.2
Polymers with a low solution viscosity of less than (old/g) are not preferred because they become mechanically fragile even if melt molded. On the other hand, if the logarithmic viscosity number η exceeds 1.0+nh (old/g), fluidity deteriorates, which is not preferable.

本発明の耐熱性食品容器を製造するための組成物は、容
器素材としての耐熱性樹脂ＰＡＳの諸物性（例えば、機
械的特性、′Ｉｉ気的特性、熱的特性。The composition for producing the heat-resistant food container of the present invention can be used to improve various physical properties of the heat-resistant resin PAS as a container material (e.g., mechanical properties, chemical properties, thermal properties).

化学的物性等）の改変・改善、加工性の改変・改善、コ
ストの低減などの目的で耐熱性樹脂ＲＡＳ（成分Ａ又は
（Ａ＞と略記する）に、当該ＲＡＳに混合して均一な組
成物を形成し得る熱可塑性樹脂（成分Ｂ又は（Ｂ）と略
記する）及び繊維状充填材及び／又は無機質充填材（成
分Ｃ又は（Ｃ）と略記する）を混合する。For the purpose of modifying/improving chemical properties, etc.), modifying/improving processability, reducing costs, etc., the heat-resistant resin RAS (component A or abbreviated as (A>)) is mixed with the RAS to create a uniform composition. A thermoplastic resin capable of forming a product (abbreviated as component B or (B)) and a fibrous filler and/or an inorganic filler (abbreviated as component C or (C)) are mixed.

成分Ｂ本発明に用いるべき熱可塑性樹脂（成分Ｂ）は、成分Ａ
１００重Ｌ１部当り５重６１部を超え２５重ｆｉ１部未
満、好ましくは６〜２４重傷部である。５重ｒ部より少
ない程度の９川では混合して均一な組成物を形成しても
、混ぜたことによる機能（物性）が十分に発揮出来ず、
２５重り部より多くして行くと成分Ｂの融点によっては
、従来の成形装置の加熱方法及び材質では十分な混融が
起り難くシリンダー内で長時１１ｉ滞溜させたり、成形
機を作り直したりしなければならない事が起って来るの
で好ましくない。Component B The thermoplastic resin (component B) to be used in the present invention is component A
More than 61 parts of 5 weight per 1 part of 100 weight L, less than 1 part of 25 weight fi, preferably 6 to 24 serious injuries. Even if a homogeneous composition is formed by mixing less than 5 parts of 9 parts, the function (physical properties) of the mixture cannot be fully demonstrated.
If the weight is increased beyond 25 parts, depending on the melting point of component B, sufficient mixing and melting may not occur with conventional heating methods and materials in the molding equipment, so it may be necessary to leave the mixture in the cylinder for a long time or rebuild the molding machine. I don't like it because things that I have to do will happen.

本発明の成分Ｂとして用いるべき熱可塑性樹脂としては
、食品容器に添加可能な樹脂、例えばポリアリーレンチ
オエーテル、ＰＥＥＫ、ＰＥＫ。Thermoplastic resins to be used as component B of the present invention include resins that can be added to food containers, such as polyarylene thioether, PEEK, PEK.

ポリイミド、ポリアミド（アラミドを含む）、ポリアミ
ドイミド、ポリエステル（芳香族ポリエステル、液晶ポ
リエステルを含む）、ポリスルホン。Polyimide, polyamide (including aramid), polyamideimide, polyester (including aromatic polyester and liquid crystal polyester), polysulfone.

ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリ
ーレン、ポリフェニレンエーテル、弗素ポリマー、・ポ
リオレフィン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル
、ＡＢ８などの樹脂類、或いは、弗素ゴム、シリコーン
ゴム、オレフィン系ゴム。Resins such as polyether sulfone, polyetherimide, polyarylene, polyphenylene ether, fluorine polymer, polyolefin, polystyrene, polymethyl methacrylate, AB8, or fluorine rubber, silicone rubber, olefin rubber.

アクリルゴム、ポリイソブチレン（ブチルゴムを含む）
、水添ＳＢＲ，ポリアミドエラストマー。Acrylic rubber, polyisobutylene (including butyl rubber)
, hydrogenated SBR, polyamide elastomer.

ポリエステルエラストマーなどのエラストマーが挙げら
れる。Examples include elastomers such as polyester elastomers.

成分Ｃ本発明に用いるべき繊維状充填材及び／又は無機質充填
材（成分Ｃ）は耐熱性樹脂ＲＡＳと熱可塑性樹脂との混
合物（Δ＋３）１００重量部当り、２０〜４００重量部
、好ましくは２５〜３００重量部、より好ましくは３０
〜２００重川部である用成分Ｃが４００重量部を超える
と、加工性が茗しく低下するおそれがあるので好ましく
ない。また、２０重は部未満の場合は、熱変形温度（荷
重：　１Ｂ、　６／（ｇ／　ｄ　）が低下するので好ま
しくない。Component C The fibrous filler and/or inorganic filler (component C) to be used in the present invention is 20 to 400 parts by weight, preferably 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the mixture (Δ+3) of the heat-resistant resin RAS and thermoplastic resin. ~300 parts by weight, more preferably 30 parts by weight
If the amount of component C, which is 200 parts by weight, exceeds 400 parts by weight, it is not preferable because there is a risk that processability will be deteriorated. Further, if the weight is less than 20 parts, the heat deformation temperature (load: 1B, 6/(g/d)) decreases, which is not preferable.

本発明の繊維状充填材としては、食品容器に添加可能な
充填材例えば、ガラス、炭素、黒鉛、シリカ、アルミナ
、ジルコニア、炭化ケイ素、アラミドなどの繊維、或い
はケイ酸カルシウム（ウオラストナイトを含む）、硫酸
カルシウム、炭素。The fibrous filler of the present invention includes fillers that can be added to food containers, such as fibers such as glass, carbon, graphite, silica, alumina, zirconia, silicon carbide, and aramid, or calcium silicate (including wollastonite). ), calcium sulfate, carbon.

窒化ケイ索、ボロンなどのウィスカーが挙げられる。繊
維状充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維及びアラミ
ド繊維が物性上の観点から特に好ましい。また、無機質
充填材としては、食品容器に添加可能な充填材例えばタ
ルク、マイカ、カオリン、クレイ、シリカ、アルミナ、
シリカアルミナ。Examples include whiskers such as silicon nitride and boron. As the fibrous filler, glass fiber, carbon fiber and aramid fiber are particularly preferred from the viewpoint of physical properties. Examples of inorganic fillers include fillers that can be added to food containers, such as talc, mica, kaolin, clay, silica, alumina,
silica alumina.

酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム。Titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate.

リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム
、リン酸マグネシウム、炭素（カーボン黒を含む）黒鉛
、窒化ケイ素、ガラス、ハイドロタルサイト等の粉末が
挙げられる。Examples include powders of calcium phosphate, calcium sulfate, magnesium carbonate, magnesium phosphate, carbon (including carbon black) graphite, silicon nitride, glass, hydrotalcite, and the like.

又本発明のＰＡＳＡ８組成物、光安定剤、防錆剤、滑剤
、粗面化剤、結晶核剤、１１を型剤１着色剤。In addition, the PASA8 composition of the present invention, a light stabilizer, a rust preventive agent, a lubricant, a roughening agent, a crystal nucleating agent, 11 and a molding agent 1 coloring agent.

カップリング剤、パリ防止剤、帯電防止剤などで食品容
器に添加可能な助剤を９邑添加することができる。Nine auxiliary agents can be added to food containers, such as coupling agents, anti-fog agents, and antistatic agents.

成形物（食１本発明のＲＡＳＡ８組成物得られる食品容器は、下記の
（ａ）〜（Ｃ）のような物性を有する。Molded Product (Food 1) A food container obtained from the RASA8 composition of the present invention has the following physical properties (a) to (C).

（ａ）熱変形湿度（ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８、荷重１８
、ｆＪ９／　ａｉ　）が２２０℃以上、好ましくは２３
０℃以上。(a) Heat deformation humidity (ASTM D-648, load 18
, fJ9/ai) is 220°C or higher, preferably 23
0℃ or higher.

（ｂ）２００℃での曲げ強度（ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０
）が２に３／−以上、好ましくは３Ｋｙ７−以上。(b) Bending strength at 200°C (ASTM D-790
) is 2 to 3/- or more, preferably 3Ky7- or more.

（ｃ）２００℃での曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９
０）が１０（Ｈｆｆ／−以上、好ましくは１５０１ｇ／
−以上。(c) Flexural modulus at 200°C (ASTM D-79
0) is 10 (Hff/- or more, preferably 1501g/
-That's all.

熱変形温度が２２０℃未満、２００℃での曲げ強度が２
Ｋｙ／ｄ未満又は２００℃での曲げ弾性率が１００Ｋｇ
／−未満の食品容器は、電子オーブンレンジ等によるｌ
ｉＪ埋の最中、あるいは調理完了時の取出しの際に変形
をおこすおそれがある。Heat deformation temperature is less than 220℃, bending strength at 200℃ is 2
Less than Ky/d or flexural modulus at 200℃ is 100Kg
Food containers with a size of less than
There is a risk that deformation may occur during iJ filling or when taking out after cooking is complete.

叉腹方ユ本発明のＰＡＳＡ８組成物常法の溶融加工方法（押出成
形、射出成形など）によって、食品容器に溶融加工する
ことができる。就中、本発明のＰＡｓ組成物の加工方法
としては、成形の容易さ及びフレキシビリティの広さか
ら射出成形が好ましい。これ以外の方法として、押出成
形法によってシート状成形物を作り、それを熱成形によ
って食品容器に成形する方法が挙げられる。The PASA8 composition of the present invention can be melt-processed into food containers by conventional melt-processing methods (extrusion, injection molding, etc.). In particular, injection molding is preferred as a method for processing the PAs composition of the present invention because of ease of molding and wide flexibility. Other methods include a method in which a sheet-like molded product is made by extrusion molding and then molded into a food container by thermoforming.

匿１０【展本発明のＲＡＳＡ８組成物肉成形用金型を装着した射出
成形機に大気中あるいは好ましくは非酸化性雰囲気下で
供給し、シリダ−温度２７０〜４００℃、好ましくは２
９０〜３６０℃、金型温度５０〜２５０℃、好ましくは
１２０〜１８０℃、射出保持圧１０〜５０００Ｋｇ／　
ａｉ　、好ましくは５０〜３００ＯＮｇ／　ａＡ　、射
出サイクル１〜６００秒、好ましくは３〜１２０秒の成
形条件で射出成形し、必要に応じて１２０〜２５０℃。The RASA8 composition of the present invention is supplied to an injection molding machine equipped with a mold for molding in the air or preferably under a non-oxidizing atmosphere, and the cylinder temperature is 270 to 400°C, preferably 2.
90-360℃, mold temperature 50-250℃, preferably 120-180℃, injection holding pressure 10-5000Kg/
ai, preferably 50-300 ONg/aA, an injection cycle of 1-600 seconds, preferably 3-120 seconds, and optionally 120-250°C.

好ましくは１５０〜２１０℃の温度で１０〜６００分、
好ましくは２０〜２４０分アニーリングすることにより
、本発明の耐熱製食品容器を製造することができる。Preferably at a temperature of 150 to 210°C for 10 to 600 minutes,
The heat-resistant food container of the present invention can be produced by annealing preferably for 20 to 240 minutes.

シリンダー温度が２７０℃未満では樹脂の流動が困難と
なり、４００℃を超えると、樹脂が熱分解し易くなるの
で、いずれも好ましくない。金１！２温度が５０℃未満
では成形物の表面が粗面化し易く、２５０℃を超えると
固化し難くなるので、いずれも好ましくない。射出保持
圧が１０Ｋｇ／ｃｄ程度より小さいと金型内の樹脂の充
填が不完全になり易く、射出保持圧が極端に大きい場合
は、成形体のパリ発生を抑えるのが困難となるので、い
ずれも好ましくない。射出サイクルが極端に短かくなる
と金型内での樹脂の同化が不充分となり易く、射出サイ
クルが極端に長くなると、ポリマー−よ射出機内での滞
留時間が長くなり、ポリマーが変色・劣化を起こす恐れ
がある。いずれも好ましくない。If the cylinder temperature is less than 270°C, it will be difficult for the resin to flow, and if it exceeds 400°C, the resin will be easily thermally decomposed, so both are not preferred. If the gold 1!2 temperature is less than 50°C, the surface of the molded product tends to be roughened, and if it exceeds 250°C, it becomes difficult to solidify, so both are not preferred. If the injection holding pressure is less than about 10 kg/cd, filling of the resin in the mold tends to be incomplete, and if the injection holding pressure is extremely high, it will be difficult to suppress the occurrence of flash in the molded product. I also don't like it. If the injection cycle is extremely short, the assimilation of the resin within the mold tends to be insufficient, and if the injection cycle is extremely long, the polymer will remain in the injection machine for a long time, causing discoloration and deterioration of the polymer. There is a fear. Neither is preferable.

本発明で使用されφ射出成形機は、８４脂溶融物と接触
する部分が非鉄系耐食金属で構成されたものが好ましく
、またベント付きのものが好ましい。The φ injection molding machine used in the present invention is preferably one in which the portion that comes into contact with the 84 fat melt is made of a non-ferrous corrosion-resistant metal, and is preferably equipped with a vent.

本発明の耐熱性食品容器の成形に用いられる耐熱性ＰΔ
８１１成物は粉末状でも、ペレット状でも良いが、成形
機への定常的供給が容易であるという点からペレット状
のものが好ましい。Heat resistance PΔ used for molding the heat-resistant food container of the present invention
The 811 product may be in the form of powder or pellets, but pellets are preferred because they can be easily constantly fed to a molding machine.

ｌ−月本発明の耐熱性食品容器は電子レンジ、電子オーブンレ
ンジなどの調理用食品容器として使用し得る。The heat-resistant food container of the present invention can be used as a food container for cooking in microwave ovens, microwave ovens, and the like.

〈発明の効果）本発明の食品容器は耐熱性、＊械的性質、耐薬品性、耐
湿熱性及び耐油性に優れ、電子レンジ。<Effects of the Invention> The food container of the present invention has excellent heat resistance, *mechanical properties, chemical resistance, moist heat resistance, and oil resistance, and can be used in microwave ovens.

電子オーブンレンジ等による長時間の加熱を要する調理
に使用できる。It can be used for cooking that requires long-term heating using a microwave oven, etc.

以下、実施例、実験例を示すが、これらは本発明をより
具体的に説明するものであって、本発明のこれらに限定
するものではないということはいうまでもない。Examples and experimental examples are shown below, but these are intended to explain the present invention more specifically, and it goes without saying that the present invention is not limited to these.

（以下余白）丸鼠旦金屑含羞ＪＬ％虹燵ユ含水硫化ソーダ（純度：４６重Ｔ％）　　３７０Ｋｇ及
びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ＞　　８０ＯＮｇをブ
ータン張り重合缶に仕込み、Ｎ２ガス下に徐々に２０３
℃迄界温しながら、水分を留出させた。次に、バラジク
ロルベンゼン（ＰＤＣＢ）３２０ＫｇとＮＭＰ２８０　
Ｋｇとの混合溶液を供給して、２２０℃で４時間重合を
行なった。この系に水１１０Ｋｇを圧入添加し、２６０
℃に昇温して５時間重合を行なった。冷却後、反応液を
目開き０．１纜のスクリーンで部分して粒状ポリマーを
分離し、メタノール洗浄及び水洗を行なってポリマース
ラリーを得た。次に２％ＮＨ４Ｃｆ１水溶液中に浸漬し
て４０℃で３０分間処理した侵、水洗して乾燥した。得
られたポリマーの溶融粘度は１４１０ボイズ［３１０℃
、剪断速度１２００（秒）−１１で、ηｉｎｈは０．３
３（１度：　　０．、＄９／ｄｉ。(Leaving space below) 370 kg of hydrated sodium sulfide (purity: 46% by weight) and N-methylpyrrolidone (NMP > 80 ONg) were charged into a butane-lined polymerization can, and gradually placed under N2 gas. 203
Water was distilled off while keeping the temperature at ambient temperature. Next, 320 kg of balajichlorobenzene (PDCB) and 280 kg of NMP
A mixed solution containing Kg was supplied and polymerization was carried out at 220° C. for 4 hours. 110 kg of water was added under pressure to this system, and 260 kg of water was added to the system.
The temperature was raised to .degree. C. and polymerization was carried out for 5 hours. After cooling, the reaction solution was passed through a screen with an opening of 0.1 mm to separate the particulate polymer, and washed with methanol and water to obtain a polymer slurry. Next, it was immersed in a 2% NH4Cf1 aqueous solution and treated at 40°C for 30 minutes, washed with water, and dried. The melt viscosity of the obtained polymer was 1410 voids [310°C
, at a shear rate of 1200 (sec)-11, ηinh is 0.3
3 (1 degree: 0., $9/di.

温度：２０８℃）であった。Temperature: 208°C).

１を犬呈旦ユ重合化生にＮＭＰ９０Ｋｇと、４６重量％のＮ８２３を
含むＮ　ａ２Ｓ　・５Ｈ２０３３，９Ｋｇとを仕込み、
Ｎ２ガス下に徐々に２０３℃迄昇温しながら、水とＮＭ
Ｐの混合液１３．７Ｋｙ＜内ＮＭＰ８．３１（ｇ）及び
６．２モルのＮ２８を溜出させた。1 was charged with 90 kg of NMP and 9 kg of Na2S 5H2033, containing 46% by weight of N823, into a polymerized biomass.
Water and NM were gradually heated to 203°C under N2 gas.
A mixed solution of 13.7 Ky<8.31 (g) of NMP and 6.2 moles of N28 were distilled out.

次にｒ’　Ｄ　Ｃ８２８，８ＫｇとＮＭＰ１５Ｋｇとを
加えて、２１０℃で１０時間重合を行なった。この系に
水９．３２Ｋｇを圧入添１１０後、２６０℃で１０時間
の重合を行なった。冷却後、反応液を目間き０．１ｔｔ
ｍのスクリーンで篩扮して粒土ポリマーを分離し、アセ
トン洗浄及び水洗を行なって、洗浄ポリマーを得た。Next, 828.8 kg of r'DC and 15 kg of NMP were added, and polymerization was carried out at 210°C for 10 hours. After 9.32 kg of water was added under pressure to this system for 110 minutes, polymerization was carried out at 260° C. for 10 hours. After cooling, add the reaction solution to 0.1 tt.
The granular soil polymer was separated by sieving with a No. m screen, and washed with acetone and water to obtain a washed polymer.

次に、２％ＮＨ４Ｃｌ水溶液中に浸漬して４０℃で３０
分処理した後、水洗し、続いて乾燥した。得られたポリ
マーのηｉｎｈは０．３９（１１１度：　　０．４ｊＪ
／旧。Next, it was immersed in a 2% NH4Cl aqueous solution for 30 minutes at 40°C.
After the separation, it was washed with water and then dried. The obtained polymer has a ηinh of 0.39 (111 degrees: 0.4jJ
/Old.

温度：２０８℃）で、溶融粘度は２５７０ボイズ［３１
０℃、剪断速度１２００　（秒）−１］であった。temperature: 208°C), and the melt viscosity was 2570 boids [31
0° C., shear rate 1200 (sec) −1].

１履失呈コニ重合色にＮ　Ｍ　Ｐ　１１．０Ｋｇ及びＮａ２Ｓ・　５
Ｈ２０（純度：４６重量％）３．３９１（ｇを仕込み、
Ｎ２ガス下に徐々に２００℃迄昇温して水分及び若干値
のＮＭＰを留出させた（重合缶内の残存水分量は０５４
７に９であった）。次に、ＮＭＰ３．ＯＫｙにＰＤＣＢ
２．９５５１（ｇを溶解させた溶液を添加し、２１５℃
で３時間加熱して重合を行なった。この系に水０．９１
を圧入添加後、２５５℃で０．５時間重合を行ない、反
応混合物を得た。生成したＰ−フェニレンスルフィドプ
レポリマーの平均重合度を螢光Ｘ線法で測定した結果、
平均重合度は１９０であった。NMP 11.0Kg and Na2S.5
H20 (purity: 46% by weight) 3.391 (g)
The temperature was gradually raised to 200°C under N2 gas to distill off water and a small amount of NMP (the amount of residual water in the polymerization reactor was 0.54°C).
7 to 9). Next, NMP3. OKy PDCB
Add a solution in which 2.9551 (g) was dissolved and heat at 215°C.
Polymerization was carried out by heating for 3 hours. Water in this system is 0.91
After the injection, polymerization was carried out at 255° C. for 0.5 hours to obtain a reaction mixture. As a result of measuring the average degree of polymerization of the produced P-phenylene sulfide prepolymer using a fluorescent X-ray method,
The average degree of polymerization was 190.

２０リツトルの耐圧重合鎖にＮＭＰ２．２に９及びＮａ
２Ｓ・　５Ｈ２０（ＩＮ！度：４６１ｆｆｉ％）０．６
８＆ｙを仕込み、Ｎ２ガス下に徐々に２００℃迄昇濡し
て水分及び若干量のＮＭＰを留出させた（重合缶内の残
存水分量は０．１ＯＮｆであった）。次に、ＮＭＰＯ１
６Ｋｇにｍ−ジクロルベンゼン０．５９Ｋｇを溶かした
溶液を添加して混合した。この混合液に、上述で得られ
た反応混合物の全量の８０重槍％及び水０．３８８９を
加えて混合し、２５５℃で２時間加熱重合した。20 liters of pressure-resistant polymer chain with NMP2.2, 9 and Na
2S・5H20 (IN! Degree: 461ffi%) 0.6
8&y was charged, and the temperature was gradually raised to 200° C. under N2 gas to distill out water and a small amount of NMP (the amount of water remaining in the polymerization reactor was 0.1 ONf). Next, NMPO1
A solution of 0.59 kg of m-dichlorobenzene dissolved in 6 kg was added and mixed. To this mixed solution, 80% by weight of the total amount of the reaction mixture obtained above and 0.3889% of water were added and mixed, and the mixture was heated and polymerized at 255° C. for 2 hours.

反応後、得られた反応生成物をＮＭＰで約２倍に希釈し
、濾過して固体分をＰ別し、熱水で４回洗浄し、次いで
８０℃で乾燥してポリマーＡ（ｐ−フェニレンスルフィ
ドブロックコポリマー。After the reaction, the obtained reaction product was diluted approximately twice with NMP, filtered to separate the solid content, washed with hot water four times, and then dried at 80°C to obtain Polymer A (p-phenylene). Sulfide block copolymer.

−←〈？）１５升ブロックの平均重合度：　　１９０）
を得た。−←〈? ) Average degree of polymerization of 15 sho block: 190)
I got it.

得られたポリマーの組成をＦＴ−ＩＲで分析したところ
、＋Ｓ＋成分が８２モル％。When the composition of the obtained polymer was analyzed by FT-IR, the +S+ component was 82 mol%.

が０．２４ｄｌ、／’？　（温度：　　０．４ｆＪ／ｄ
ｉ、温度＝２０８℃）で、溶融粘度［３１０℃、剪断速
度１２００　（秒）′１〕は５８０ボイズであった。is 0.24dl, /'? (Temperature: 0.4fJ/d
i, temperature = 208°C), and the melt viscosity [310°C, shear rate 1200 (sec)'1] was 580 voids.

実施例 −・ｆ　１〜２　　　１〜合成実験例で得られた各ＰＰＰＳ　１００ｆｉｆｆ１部
と表に記載の熱可塑性樹脂のベレットと炭酸カルシウム
をヘンシェルミ千す−を用いて均一にブレンドし、次い
で表に記載の長さ３１ＮＮチヨツプド・ストランドガラ
スｒａ雑（ＧＦ）を添加しタンブラーブレンダーを用い
て混合し各配合物を得た。Example-・f 1-2 1- 1 part of each PPPS obtained in the synthetic experimental examples, the thermoplastic resin pellets and calcium carbonate listed in the table were uniformly blended using a Henschelmi mill, and then Chopped strand glass (GF) having the specified length of 31 NN was added and mixed using a tumbler blender to obtain each formulation.

４馴φ×３ケ孔のノズルを装置したシリンダー径３５　
ｒｎｒｓφ、シリンダ艮ざ１ｍの２ｆｌ押出機（シリン
ダー：窒化鋼、スクリュー：硬クロムメツキ）に各配合
物を供給し、シリンダー温度３２０℃、シリンダー内樹
脂平均滞留時間約３分間で、ストランド状に溶融押出し
、急冷し、切断して配合物のベレットを１９だ。Cylinder diameter 35 equipped with 4 diameter φ x 3 hole nozzles
Each compound was supplied to a 2fl extruder (cylinder: nitrided steel, screw: hard chrome plating) with a cylinder diameter of 1 m and melt-extruded into strands at a cylinder temperature of 320°C and an average residence time of resin in the cylinder of about 3 minutes. , quench, cut and make pellets of the compound.

ＷＡ製した各ベレットについて、食品容器成形用薄肉金
型を装置した射出成形機（シリンダー二タングステン合
金、スクリ１−：硬クロムメツ１゜ベント付き、型締圧
ニア５トンプレス）に供給し、シリンダー温度３２０℃
、金型温度１５０℃、射出保持圧ｌＸ１０３　Ｋｙ／ｃ
ｉ、射出サイクル約４０秒間、シリンダー内樹脂’Ｒｒ
ｉＢ時間約１分間の成形条件で射出成形して食品容器を
得た。これを２００℃で４時間アニーリングした。Each pellet made of WA is fed to an injection molding machine equipped with a thin-walled mold for forming food containers (cylinder double tungsten alloy, Screw 1-: hard chrome metal 1° with vent, mold clamping pressure near 5 ton press). Temperature 320℃
, mold temperature 150℃, injection holding pressure lX103 Ky/c
i. During the injection cycle for about 40 seconds, the resin 'Rr in the cylinder
A food container was obtained by injection molding under molding conditions of iB time of about 1 minute. This was annealed at 200°C for 4 hours.

成形物の物性を測定するために、金型を物性測定用テス
トピース調整用金型に交換して、各配合ベレットについ
て食品容器の調製と同じ方法で各テストピース（アニー
リング物）を調製した。In order to measure the physical properties of the molded products, the mold was replaced with a mold for preparing test pieces for measuring physical properties, and each test piece (annealed product) was prepared for each compounded pellet in the same manner as for preparing the food container.

得られた各テストピースの配合処方及びその成形物の物
性を一括して表に示す。The formulation of each test piece obtained and the physical properties of the molded product are shown in the table.

調製した食品容器について、牛肉ペーストを充填し、電
子オーブンレンジに入れ、容器上面、底面温度が約２２
０〜２３０℃の範囲になるようにヒーター電圧を制御し
ながら調理し、２５分後にオープンから容器を取り出し
た。その際の容器の変形状態を観察した。結果を表に示
す。The prepared food container is filled with beef paste and placed in a microwave oven until the temperature of the top and bottom of the container is approximately 22.
Cooking was carried out while controlling the heater voltage so that the temperature ranged from 0 to 230°C, and the container was removed from the opener after 25 minutes. The state of deformation of the container at that time was observed. The results are shown in the table.

手続補正書１．事件の表示　　　昭和６２年特許願第２７８６６１
号２、発明の名称　　　熱成形ポリアリーレンスルフィ
ド食品容器及びその製造方法３、補正をする者事件との関係　　特許出願人名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ビル５、補正命令の日付　　　自　発８、補正の内容（１）　　明１８７中、特許請求の範囲を別紙の通り補
正する。Procedural amendment 1. Display of case 1986 patent application No. 278661
No. 2, Title of the invention Thermoformed polyarylene sulfide food container and its manufacturing method 3, Relationship to the amended person's case Name of patent applicant (110) Kureha Chemical Industry Co., Ltd. 4, Agent 1, Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo No. 1-14 Yamada Building 5, Date of amendment order Vol. 8, Contents of amendment (1) The scope of claims in Mei 187 is amended as shown in the attached sheet.

■　間中、第４頁第２行目に［１，ＯＪとあるを１１．
０．Ｊｊ！／ｇＪと補正する。■ In the middle, on the second line of page 4, [1, OJ] is changed to 11.
0. Jj! /gJ.

■　間中、第５頁第２行目に［１，ＯＪとあるをｒ　１
．Ｏｄｊ！／９Ｊと補正する。■ In the middle, on the second line of page 5, it says [1, OJ] r 1
．． Odj! /9J and correct it.

ω）　間中、第１０頁第２行目に［１，ＯＪとあるをｒ
　１．０ｃｌｊ！／９Ｊと補正する。ω) In the middle, in the second line of page 10, it says [1, OJ]
1.0clj! /9J and correct it.

■　間中、第１１頁第５行目にｌ”　１．ＯＪとあるを
１’　１．０ＣＭｌん１と補正する。■ In the meantime, on the 5th line of page 11, "l" 1.OJ is corrected to 1' 1.0CMl1.

■　間中、第１２頁第１５行目〜第１３頁第５行目の「
このような・・・・・・・・・は定数である。」を削除
する。■ In the middle, page 12, line 15 to page 13, line 5, “
Such... is a constant. ” to be deleted.

ω　間中、第１４頁第８行目にｒＰＡＴＥＪとあるをｒ
ＰＡｓＪと補正する。ω During the period, rPATEJ is written on page 14, line 8.
Correct with PAsJ.

■　間中、第２５頁第８行目に「水分を留出させた。」
とあるを「水１４０　Ｋｇを留出させた。」と補正する
。■ On page 25, line 8, "Water was distilled out."
Correct the statement to read ``140 kg of water was distilled.''

（■　回申、第２６頁第８行目に「１３゜７ＫｙＪとあ
るをｒ２２ＫｇＪと補正する。(■ Circular, page 26, line 8, “13°7KyJ is corrected to r22KgJ.

２、特″：ｆＲ求の範囲有し、且つ１−クロルナフタレン溶液での対数粘度数（
濃度：　　Ｑ、４９／ｄｉ、温度：２０８℃）が０．２
〜ｉ、ｏ　、ＬＬｉである実質的に線状構造のポリアリ
ーレンスルフィド［Ａ］　　１０帽ｍ蒜と、該ポリアリ
ーレンスフイド［Ａ、］と混合して均一な組成物を形成
し得る熱可塑性樹脂［８３５重部部を超え２５重量部未
満、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑性
樹脂［［３、］との混合物［Ａ−１−Ｂ］　　１００重
社部当り繊維状充填材及び／又は無機質充填材［ｃ　］
　２２０〜４００重至）部とから成る組成物を溶融成形
して成る、（ａ）熱変形温度〈荷４１ｓ、ｅＫ９／＊＞が２２０℃
以上、（ｂ）　　２００℃の曲げ強度が２に９／−以上、且つ
（ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１００に９／ｍＡ以
上の物性を有する耐熱性食品容器。2. Special feature: Has the range of fR and has the logarithmic viscosity number (
Concentration: Q, 49/di, temperature: 208°C) is 0.2
A polyarylene sulfide [A] with a substantially linear structure of ~i, o, LLi and a thermoplastic that can be mixed with the polyarylene sulfide [A, ] to form a homogeneous composition. Resin [more than 835 parts by weight and less than 25 parts by weight, and mixture of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [[3,] [A-1-B], fibrous filler per 100 parts by weight, and /or inorganic filler [c]
220 to 400 parts by mass), (a) having a heat distortion temperature (load 41s, eK9/*> of 220°C);
A heat-resistant food container having the following physical properties: (b) a bending strength at 200°C of 2:9/- or more, and (c) a flexural modulus of elasticity at 200°C of 100:9/mA or more.

■　該ポリアリーレンスルフィドが繰返し単位り共重合
体である特許請求の範囲第１項に記載の耐熱性食品容器
。(2) The heat-resistant food container according to claim 1, wherein the polyarylene sulfide is a repeating unit copolymer.

有し、Ｈつ１・−クロルナフタレン溶液での対数粘度数
（温度：　　０．４ｇ／ｄｉ、温度：２０８℃）が０．
２〜１．０吐Ｚｌである実質的に線状構造のポリアリー
レンスルフィド［Ａ］　　１００ψ吊部と、該ポリアリ
ーレンスルフィド［△］と混合して均一な組成物を形成
し得る熱可塑性樹脂［８１５重６部を超え２５重陽部未
満、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑性
樹脂［Ｂ］との混合物［Ａ＋８］１００重屋部当り繊雄
状充填材及び／又は無機質充填材［Ｃ］２０〜４００重
量部とからなる組成物を熟成形しアニーリングすること
を特徴とする、（ａ）熱変形温度（荷重１８．６に９／
　ｃｄ　）が２２０℃以上、（ｂ）　２００℃の曲げ強度が２Ｋｇ／−以上、且つ（
ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１００Ｎ９／−以上の
物性を有する耐熱性食品容器の製造方法。It has a logarithmic viscosity number (temperature: 0.4 g/di, temperature: 208°C) of 0.
Polyarylene sulfide [A] having a substantially linear structure and having a pore size of 2 to 1.0 100 ψ, and a thermoplastic resin that can be mixed with the polyarylene sulfide [△] to form a uniform composition [A] More than 6 parts by weight of 815 and less than 25 parts by weight, and a mixture of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [B] [A+8] per 100 parts of fibrous filler and/or inorganic filler [C ] 20 to 400 parts by weight is aged and annealed.
cd) is 220℃ or higher, (b) bending strength at 200℃ is 2Kg/- or higher, and (
c) A method for producing a heat-resistant food container having physical properties such that the bending modulus at 200°C is 100N9/- or more.

手続補正書１、ｒＨ件の表示　　　昭和６２年特許願第２７８６６
１号２、発明の名称　　　熱成形ポリアリーレンスルフ
ィド食品容器及びその製造方法３、補正をする者事件との関係　　特許出願人名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ピル七−＋　に８、補正の内容（１）　　明ｍｉ中、特許請求の範囲を別紙の通り補正
する。Procedural Amendment 1, Indication of rH 1988 Patent Application No. 27866
No. 1, No. 2, Title of the invention Thermoformed polyarylene sulfide food container and its manufacturing method 3, Relationship to the amended person's case Name of patent applicant (110) Kureha Chemical Industry Co., Ltd. 4, Agent Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo 1-1-14 Yamada Pill 7-+ Part 8, Contents of Amendment (1) The scope of the claims will be amended as shown in the appendix.

■　回申、第４頁第１２行目に「上、」とあるを「上及
び」と補正する。■ In the 4th page, line 12 of the Circular, the words ``upper,'' are amended to read ``upper and''.

■　回申、第４頁第１３行目に「且つ」とあるを「或い
は」と補正する。■ In the Circular, page 4, line 13, the word "and" is amended to "or."

■　回申、第５頁第１２行目に「上、」とあるを「上及
び」と補正する。■ In the Circular, page 5, line 12, the words "upper," are amended to read "upper and."

■　回申、第５頁第１３行目に「且つ」とあるを「或い
は」と補正する。■ In the Circular, page 5, line 13, the word "and" is amended to "or."

■　回申、第１１頁第１６行目に「上、」とあるを「上
及び」と補正する。■ In the Circular, page 11, line 16, the word "upper," is amended to read "upper and."

■　回申、第１１頁第１７行目に「且つ」とあるを「或
いは」と補正する。■ In the Circular, page 11, line 17, the word "and" is amended to "or."

■　回申、第２０頁第１６行目に「以上。」とあるを「
以上及び」と補正する。■ In the Circular, page 20, line 16, the words ``That's all.'' were replaced with ``
The above is amended as "and above."

〈■　間中、第２１頁１行目１３に９／−以上。」とあ
るを１３に９／−以上或いは」と補正する。<■ Intermediate, page 21, line 1, 13, 9/- or more. '' should be amended to read ``13 to 9/- or more or''.

２、特許請求の範囲有し、且つ　１−クロルナフタレン溶液での対数粘スル
フィド［Ａ］　　１００重量部と、該ボリア、リーレン
スフイド［Ａ］と混合して均一な組成物を形成し得る熱
可塑性樹脂［Ｂ］　　５ｆｆｌ１１部を超え２５重量部
未満、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑
性樹脂［Ｂ］との混合物［Ａ＋Ｂ］　　１ＧＧ［ｉ部当
り繊維状充填材及び／又は無機質充填材［Ｃ］　２２０
〜４００重量とから成る組成物を溶融成形して成る、（ａ）熱変形温度（荷重１８．６Ｑ／Ｊ）が２２０℃以
上７Ｊｉ（ｂ）　　２００℃の曲げ強度が２に９／−以上、１と
ぶ（ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１００に９７ｗＡ
以上の物性を有する耐熱性食品容器。2. A thermoplastic resin which has the scope of claims and which can be mixed with 100 parts by weight of logarithmically viscous sulfide [A] in a 1-chloronaphthalene solution and the boria and relensulfide [A] to form a homogeneous composition. [B] More than 11 parts of 5ffl and less than 25 parts by weight, and a mixture of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [B] [A+B] 1 GG [per i part of fibrous filler and/or inorganic filler [C] ] 220
- 400 weight by melt molding, (a) heat distortion temperature (load 18.6Q/J) is 220°C or more 7Ji (b) bending strength at 200°C is 2 to 9/- or more, 1 jump (c) Flexural modulus at 200℃ is 100 and 97wA
A heat-resistant food container having the above physical properties.

有し、且つ　１・−クロルナフタレン溶液での対数粘ス
ルフィド［Ａ］　　１００重吊重量、該ポリアリーレン
スルフィド［Ａ］と混合して均一な組成物を形成し得る
熱可塑性樹脂［Ｂ］５ψ量部を超え２５手社部未満、及
び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑性樹脂［
Ｂ］との混合物［Ａ＋Ｂ］　　１００重量部当り繊維状
充填材及び／又は無機質充填材［Ｃ］２０〜４００ｆｆ
ｉ１１部とからなる組成物を熱成形しアニーリングする
ことを特徴とする、（ａ）熱変形温度（荷ｔ１ｉ１Ｂ、
６に９／ｃｄ＞が２２０℃以上反μ （ｂ）　２００℃の曲げ強度が２に９／−以上、１公ぶ
（ｃ）　　２００℃の曲げ弾性率が１００ｋｇ／−以上
の物性を有する耐熱性食品容器の製造方法。and a logarithmically viscous sulfide [A] in a 1-chlornaphthalene solution with a hanging weight of 100, and a thermoplastic resin [B] 5ψ amount that can be mixed with the polyarylene sulfide [A] to form a homogeneous composition. more than 25 parts and less than 25 parts, and the polyarylene sulfide [A] and the thermoplastic resin [
B] mixture with [A+B] 20 to 400 ff of fibrous filler and/or inorganic filler [C] per 100 parts by weight
(a) heat distortion temperature (load t1i1B,
6 to 9/cd > 220℃ or more antiμ (b) 200℃ bending strength to 2 to 9/- or more, 1 public (c) 200℃ bending modulus to 100kg/- or more. Method for manufacturing sexual food containers.

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

（１）繰返し単位▲数式、化学式、表等があります▼を
７０モル％以上含有し、且つ１−クロルナフタレン溶液
での対数粘度数（濃度：０．４ｇ／ｄｌ、温度：２０８
℃）が０．２〜１．０である実質的に線状構造のポリア
リーレンスルフィド［Ａ］１００重量部と、該ポリアリ
ーレンスフィド［Ａ］と混合して均一な組成物を形成し
得る熱可塑性樹脂［Ｂ］５重量部を超え２５重量部未満
、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑性樹
脂［Ｂ］との混合物［Ａ＋Ｂ］１００重量部当り繊維状
充填材及び／又は無機質充填材［Ｃ］２０〜４００重量
部とから成る組成物を溶融成形して成る、（ａ）熱変形
温度（荷重１８．６Ｋｇ／ｃｍ＾２）が２２０℃以上、
（ｂ）２００℃の曲げ強度が２Ｋｇ／ｍｍ＾２以上、且
つ（ｃ）２００℃の曲げ弾性率が１００Ｋｇ／ｍｍ＾２
以上の物性を有する耐熱性食品容器。(1) Contains 70 mol% or more of the repeating unit ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and the logarithmic viscosity number in 1-chloronaphthalene solution (concentration: 0.4 g/dl, temperature: 208
100 parts by weight of a substantially linear polyarylene sulfide [A] having a temperature of 0.2 to 1.0 can be mixed with the polyarylene sulfide [A] to form a uniform composition. More than 5 parts by weight of thermoplastic resin [B] and less than 25 parts by weight, and fibrous filler and/or inorganic filler per 100 parts by weight of the mixture [A+B] of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [B] (a) a heat distortion temperature (load 18.6 Kg/cm^2) of 220°C or higher;
(b) Bending strength at 200℃ is 2Kg/mm^2 or more, and (c) Flexural modulus at 200℃ is 100Kg/mm^2
A heat-resistant food container having the above physical properties.

（２）該ポリアリーレンスルフィドが繰返し単位▲数式
、化学式、表等があります▼が７０〜９５モル％と繰返
し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼が５〜３０モル％と
から成るブロック共重合体である特許請求の範囲第１項
に記載の耐熱性食品容器。(2) The polyarylene sulfide is a block consisting of 70 to 95 mol% of repeating units ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ and 5 to 30 mol% of repeating units ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. The heat-resistant food container according to claim 1, which is a polymer.

（３）繰返し単位▲数式、化学式、表等があります▼を
７０モル％以上含有し、且つ１−クロルナフタレン溶液
での対数粘度数（濃度：０．４ｇ／ｄｌ、温度：２０８
℃）が０．２〜１．０である実質的に線状構造のポリア
リーレンスルフィド［Ａ］１００重量部と、該ポリアリ
ーレンスルフィド［Ａ］と混合して均一な組成物を形成
し得る熱可塑性樹脂［Ｂ］５重量部を超え２５重量部未
満、及び該ポリアリーレンスルフィド［Ａ］と熱可塑性
樹脂［Ｂ］との混合物［Ａ＋Ｂ］１００重量部当り繊維
状充填材及び／又は無機質充填材［Ｃ］２０〜４００重
量部とからなる組成物を熱成形しアニーリングすること
を特徴とする、（ａ）熱変形温度（荷重１８．６Ｋｇ／
ｃｍ＾２）が２２０℃以上、（ｂ）２００℃の曲げ強度
が２Ｋｇ／ｍｍ＾２以上、且つ（Ｃ）２００℃の曲げ弾
性率が１００Ｋｇ／ｍｍ＾２以上の物性を有する耐熱性
食品容器の製造方法。(3) Contains 70 mol% or more of the repeating unit ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and the logarithmic viscosity number in 1-chloronaphthalene solution (concentration: 0.4 g/dl, temperature: 208
100 parts by weight of polyarylene sulfide [A] having a substantially linear structure with a temperature of 0.2 to 1.0 °C), and a heat that can be mixed with the polyarylene sulfide [A] to form a uniform composition. More than 5 parts by weight of plastic resin [B] and less than 25 parts by weight, and a fibrous filler and/or inorganic filler per 100 parts by weight of the mixture [A+B] of the polyarylene sulfide [A] and thermoplastic resin [B] [C] A composition consisting of 20 to 400 parts by weight is thermoformed and annealed, (a) heat distortion temperature (load 18.6 kg/
cm^2) is 220°C or more, (b) the bending strength at 200°C is 2Kg/mm^2 or more, and (C) the flexural modulus at 200°C is 100Kg/mm^2 or more. manufacturing method.