JPH01106850A

JPH01106850A - Ｎ−アシル−ｎ−アルキル−２，６−ジアルキル−３−クロロアニリンの製造方法

Info

Publication number: JPH01106850A
Application number: JP26257187A
Authority: JP
Inventors: Juess Hans; ハンス　ジュース; Eckhardt Wolfgang; ウルフガング　エックハルト
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1986-09-02
Filing date: 1987-10-17
Publication date: 1989-04-24
Also published as: AU597439B2; AU8045587A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は１次式■：（式中、几！はメチル基もしくはエチル基を表わし。

為はアルコキシメチル基、クロロメチル基モしくは２−
テトラヒドロフリル基金表わし、ＲＩ３はアルコキシメ
チル基、カルボキシル基もしくにアルコキシカルボニル
基を表わし、並びにＲ４は水素原子もしくはメチル基を表わすが。

鳥がカルボキシル基もしくはアルコキシカルボニル基ヲ
表わし、　Ｒ４が更に２−アルコキシエチル基及び２−
アルコキシプロピル基ヲ表わすとき、ＨＪｓ及び几４は
両方の基に結合している炭素原子と一緒になって更に２
−オキソテトラヒトｏ−３−フリル基もしくは２−オキ
ソ−５−メチルテトラヒドロ−６−フリル基を形成して
もよい。）で表わさｎるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２
，６−ジアルキル−５−クロロアニリンの製造方法に関
する。

式Ｉで表わさｎる化合物のいくつかは殺菌活性を有しで
おり、セしてそ扛らのうちのいくつかは除草活性を有し
ている。この種の化合物は、例えばアメリカ特許第４５
６４６２９号明、ｌａｙ及び第３９３３８６０号明細書
、イギリス特許第１４５５４７１号明細書、ヨーロッパ
特許公告出願第００２８０１１号公報並びにイギリス特
許公告出願筒２００６．７８３号公報に記述す扛ている
。

イギリス特許公告出願第２０９８２１０号公報からは、
ハロゲン原子と相当するＮ−アルコキシカルボニルメチ
ル−２，６−ジアルキル−アニリン及びＮ−（１−アル
コキシカルボニルエチル）−２，６−ジアルキルアニリ
ンｒ、　Ｎ−アルコキシカルボニルアルキル−２，６−
ジアルキルアニリン１モルにつぎ少なくともルイス酸２
モルの存在下で反応させ、そして続けて得ろｎ九Ｎ−ア
ルコキシカルボニルメチル−２，６−ジアルキル−３−
ハロアニリン及びＮ−（１−アルコキシカルボニルエチ
ル）　−２，６−ジアルキル−３−ハロアニリンをアシ
ル化することによりＮ−アシル化Ｎ−アルコキシカルボ
ニルメチル−２，６−ジアルキル−６−ハロアニリン及
びＮ−（１−アルコキシカルボニルエチル）−２，６−
ジアルキル−６−ハロアニリンを製造することが公知で
ある。適当なルイス酸とは塩化アルミニウム。

臭化アルミニウム、三フフ化ホウ素、四塩化スズ及び四
塩化チタンである。この方法は、所望の効果を得るため
に犬（のルイス酸を使用しなげｎばならないという点で
不利である。例えば。

Ｎ−アルコキシカルボニルアルキル−２，６−ジアルキ
ルアユ９フ１部につぎ塩化アルミニウム２重量部が必要
である。この大量の塩化アルミニウムは１反応油合物を
処理する前にまず水と共に分解させなげればならないの
で、該方法は要求さｎる出発物質及び補助物に関して高
くつくだけでなく、更に実施することを複雑にする。

更に、２．６−シメチルアセトアニリドを塩素化するこ
とにより理論値の８０俤の収量で３−クロロ−２，６−
シメチルアセトアニリドヲ裂造することも公知である（
　８ｙｎｔｈｓｅｓｉｓ、　１９７１年。

４６７貞参照）。この方法に従って１式Ｉで表わさｎる
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル−２，６−ジアルキル−６−
クロロアニリンは相当するλ６−ジアルキルアニリンを
アシル化し、乙６−ジアルキルアセトアニリドを塩素化
し、３−クロロ−２，６−ジアルキルアニリンを得るた
めに得ら′ｎた３−クロロ−２，６−ジアルキルアセト
アニリドを加水分解し、該化合物をアシル化して。

そして続けて以下の反応式に得ってアシル化を実施する
ことにより得ら扛る。：この方法に従って、式■で表わさ牡るＮ−アシル−Ｎ−
アルキル−２，６−ジア、−ルキシー５−クロロアニリ
ンは出発物質２．６−ジアルキルジアニリンをベースと
して理論値の約４０％の収量で製造することができる。

この方法は要求さｎる多数の反応段階のために複雑であ
り、そして得ることができる収量に関して不満足である
。

それ故１本発明の目的は簡単な方法でそして良好な収量
で式Ｉで表わさｎるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−乙６−
ジアルキルー３−クロロアニリンヲ裂造することを可能
にする方法を提供する。

この目的は、相当する２、６−ジアルキルアニリンをア
ルキル化し、続けてアシル化することにより相当するＮ
−アシル−Ｎ−アルキル−λ６−ジアルキルアニリンに
変換し、その後膣化合物を塩素原子と反応させることに
より式■で表わさｎるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−乙６
−ジアルキル−６−クロロアニリンに変換することによ
り有利に実施できることを見い出した。

従って、本発明によると１次式■：（式中。

Ｒ１は式Ｉで定義した意味を表わす。）で表わさｎる２
、６−ジアルキルアニリンと次式■：（式中、Ｒ３及び１（４は式■で定義した意味を表わし、並ひにＸは塩素原子もしくは臭素原子を表わす。）で表わさｎ
るハロゲン化物を反応させて次式■：（式中。

Ｒ１ｔ　”３及び几４は式！で定義した意味を表わす。

）で表わさｎるＮ−アルキル−λ６−ジアルキルアニリ
ンを得て、その後咳ヘーアルキルー２．６−ジアルキル
アニリンと次式■：Ｘｌ−ＣＵ　−Ｒ２（Ｖ）（式中。

鳥は式■で定義した意味を表わし、並びにＸは塩素原子
、臭素原子もしくは一〇−ＣＯ−Ｒ。

を表わす。）で表わさ扛るアシル化剤を反応させ、そし
て続げて得らｎた次式■：（式中。

几ｉ、鳥、＆及び几４は式■で定義した意味を表ワス。

）で表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−乙６−ジア
ルキルアニリンを塩素と反応させることにより式Ｉで表
わさｎるＮ−アシル−へ−アルキル−２，６−ジアルキ
ル−３−クロロアニリンヲ製造することを提案する。

式■で表わされる適当な２．６−ジアルキルアニリンｅ
ユ、２．６−シメチルアニリン及び２．６−ジニチルア
ニリンである。４６−シメチルアニリンが特に適当であ
る。

式■で表わさｎる適当なハロゲン化物は、２−アルコキ
ンエチルクロＩＪド、２−アルコキシエチルプロミド、
２−アルコキシプロピルクロリド、２−アルコキシプロ
ピルプロミド、２−クロロ酸ｍ、２−ブロモ酢酸、２−
クロロプロピオン酸、２−ブロモプロピオン酸％２−ク
ロロ酢酸アルキルエステル、２−ブロモ酢酸アルキルエ
ステル、２−タロロプロビオン酸アルキルエステル、２
−ブロモプロピオン酸アルキルエステル、２−クロｏ−
４−アルコキシ酪＆、２−ブｏモー４−アルコキシ酪酸
、２−クロロ−４−アルコキシバレリアン酸％　２−ブ
ロモー４−アルコキシパレリアン酸、２−ブロモー４−
アルコキシ酪酸アルキルエステル％２−ブロモ−４−ア
ルコキシ酪酸アルキルエステル、２−クロロ−４−アル
コキシバレリアン酸アルキルエステル。

２−ブロモー４−アルコキシバレリアン鍍アルキルエス
テル、α−クロロ−ｒ−ブチロラクトン、α−ブａモー
ｒ−ブチロラクトン、α−クロロ−γ−バレロラクトン
及びα−ブロモ−γ−バレロラクトンである。弐■で表
わさｎる上記ハロゲン化物中に存在するアルコキシ及び
アルキルエステル基は、それぞれ炭素原子数１ないし４
のアルキル基金含有する。特に上記アルキル基は、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、第ニブチル基、第三ブチル基及びイソブチル基であ
ってよい。

弐■（式中、Ｘは塩素原子を表わす。）で表わさｎるハ
ロゲン化物を使用するとぎ、式■で表わさ扛る２、６−
ジアルキルアニリンと式■で表わさｎるノ・ロゲン化物
の反応は５触媒とじてアルカリ金属ヨク化物、特にヨウ
化カリウムの存在下で実施するのが有利である。

弐■で表わさｎる好ましいハロゲン化物は。

２−メトキシエチルクロリド、２−エトキシエチルクロ
リド、２−メトキシ−１−メチルエチ、１１／りｏｌＪ
ｌ−”、メチル−２−クロロアセテート。

エチル２−クロロアセテート、メチル−２−ブロモプロ
ピオネート、エチル２−ブロモプロピオネート及びα−
クロロ−ｒ−ブチロラクトンである。弐■で表わされる
特に好ましいハロゲン化物は、α−ブロモ−γ−ブチロ
ラクトンである。

式■で表わさ扛る適当なアシル化剤は、クロロ酢酸、ア
ルコキシ酢酸及びテトラヒドロフラン−２−カルボン酸
の塩化物及び臭化物並びにこれらの酸の無水物である。

アルコキシ酢酸は。

メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ブトキシ基、第二ブトキシ基。

第三ブトキシ基及びイソブトキシ基のような特に炭素原
子数１ないし４のアルコキシ基金含有するもの全意味す
るものとして理解さｎたい。

好ｆしいアシル化剤ハ、メトキシアセチルクロリド、ク
ロロアセチルクロリド及びテトラヒドロフラン−２−カ
ルボン酸クロリドであり、メトキシアセチルクロリドが
特１１７ましい。

式］で表わされる２、６−ジアルキルアニリンと弐■で
表わさｎるハロゲン化物の反応は、不活性溶媒中限受容
体の存在下で実施するのが有利である。適当な不活性溶
媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
及び０−ジクロロベンゼンのような芳香族炭化水素及び
水素化炭化水素、並びにＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド及びＮ、　Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなＮ、　
Ｎ−ジ置換カルボキシアミド、並びに更に過剰の弐■で
表わされる２、６−ジアルキルアニリンである。好まし
い溶媒はトルエン及びキシレンである。適当な酸受容体
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アル
カリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属水酸化物、アルカ
リ土類金属炭酸塩及びアルカリ土類金属重炭酸塩のよう
な無機塩基及び有機塩基、例えばトリエチルアミン、ピ
リジンもしくは式■で表わす扛る過剰の２．６−ジアル
キルアニリンである。好ましい塩基は、炭酸ナトリウム
である。反応温度は、概して８０℃から反応媒体の還流
温度までの範囲である。反応媒体の還流温度でアルキル
化を実施するのが有利である。それ数式■で表わさｎる
乙６−ジアルキルアニリンと弐■で表わ’３ｎるハロゲ
ン化物の反応は、溶媒としてトルエンもしくはキシレン
中、酸受容体として炭酸ナトＩＪウムの存在下で、反応
媒体の還流温度で実施するのが好ましい。

式■で表わされるＮ−アルキル−λ６−ジアルキルアニ
リンと式Ｖで表わさ扛るアシル化剤の反応に、不活性溶
媒中、酸受容体の不存在下もしくは存在下で実施するの
が有利である。適当な不活性溶媒は、特に脂肪族及び芳
香族炭化水素並びにハロゲン化炭化水素のような水不混
昶性溶媒である。適当な溶媒の例は、ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素及び塩化エチレンである
。好ましい溶媒は、トルエン及ヒキシレンでアル。

式■で表わさｎるＮ−アルキル−２，６−ジアルキルア
ニリンと式■で表わさｎるアシル化剤の反応をその存在
下で実施しつる適当な酸受容体は、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アル
カリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アル
カリ土類金属重炭酸塩、トリエチルアミン及びピリジン
のような無機及び有機塩基である。式■で表わさｎるＮ
−アルキル−２，６−ジアルキルアニリンと式Ｖで表わ
されるアシル化剤の反応は。

塩基の不存在下、トルエンもしくはキシレン中で減圧下
で実施するのが好ましい。式■で表わ’：５ｎるＮ−ア
ルキル−λ６−ジアルキルアニリンと式■で表わさｎる
アシル化剤の反応を実施しうる適当な圧力は、５０ない
し１５０　ｍｂａｒ、好ましくは６０ないし１００　ｍ
ｂａｒの範囲である。

式■で表わさｎるＮ−アシル−Ｎ−アルキルー２．６−
ジアルキルアニリンの塩素化は、更に不活性溶媒中で有
利に実施できる。適当な溶媒は。

時にギ酸及び酢酸のような低級脂肪族カルボン酸である
。更に適当な溶媒は、クロロベンゼン。

塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素及び塩化エチ
レンのような塩素化芳香族及び脂肪族炭化水素である。

溶媒として使用されるカルボン酸は６０重量％まで水分
全含有してもよい。

式■で表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２，６−
ジアルキルアニリンの塩素化をその中で実、悔しつる好
ましい溶媒は、含水量が４０重量％−までのギ酸である
。

塩素化は、２０℃ないし４０℃の温度範囲で有利に実施
さｎる１、塩素化は更により高めらｎ′ｆｃ温度か、捷
たはより低い温度のどちらかで実施することもできる。

しかしながら、４０℃以上の′ｌＩＡ度では二基素化生
成物の形成が増加するのに対して２０℃以下の温度では
反応が塩素の導入の開始後すぐに始まらないで比較的高
い塩素濃度全形成した時にはじめて開始す゛るであろつ
というおそれがあることに留意しなければならない。こ
の遅延した出発反応は、しばしば非常に激しいので反応
混合物の温度を制御することが困難である。この身分に
おいて、二基素化生成物の形成もまた予期しなげればな
らない。

更に塩素化は、塩化アルミニウム、塩化鉄器）、三フッ
化ホウ素及び四塩化チタンのようナルイス酸の存在下で
実施するのが有利である。塩化鉄（１１０が好ましいル
イス酸である。ルイス酸は。

塩素化するための式■で表わさｎるＮ−アシル−Ｎ−ア
ルキル−２，６−シアル中ルアニリン？ベースとして１
ないし５重量％、好ましくは１．５ないし２．５重量％
の量で使用する。ルイス酸自体が塩素化に実質的な影響
ヲ２・よぼすのではないが、そｎらは塩素化するべぎ式
■で表ゎさｎるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２，６−ジ
アルキルアニリンのギ酸水溶液もしくは酢酸水溶液中で
の溶解度を大幅に増加させる。そｎ故筒収蓋を得るため
に、溶媒としてギ酸もしくは酢酸を使用するとき、荷に
ルイス酸全添加することば賢明である。従って式■で表
わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２，６−ジアルキ
ルアニリンの塩素化は、２０℃ないし４０Ｃの温度範囲
で、含水量が４０重量％までのギ酸中、使用するＮ−ア
シル−Ｎ−アルキル−２，６−ジアルキルアニリンをペ
ースとして１．５ないし２．５重量％の塩化鉄（ｌＩＩ
）の存在下で実施するのが好ましい。

塩素化は通常、常圧下で実施する。溶媒としてギ酸もし
くは酢酸を使用するとぎ、該溶媒を使用しているとぎに
はいかなるガスも反応混合物から逃げないので、反応は
わずかに加圧して実施してもよい。

本発明の方法は、公知の方法よりも簡単な方法で、そし
て実質的に良好な収量で、式■で表わされる乙６−ジア
ルキルアニリンから式■で表わす扛るＮ−アシル−Ｎ−
アルキル−２，６−ジアルキル−６−クロロアニリン全
製造することを可能にするものである。イギリス特許公
告出願第２０８９２１０号公報中に記述さｎた方法即ち
少なくとも２モルのルイス酸の存在下でのＮ−アルキル
−２，６−ジアルキルアニリ／の塩素化を基礎とする方
法と比較して、多量のルイス酸の使用及び処理中忙付随
する障害を避けることができる。Ｎ−アセチル−２，６
−ジアルキルアニリンの塩素化にもとすく、最初に記載
１−た方法と比較して、２つの反応段階、すなわち塩素
化前のアセチル基の導入及び塩素化後の七扛らの除去金
除いて実施することができる。２．６−ジアルキルアニ
リンのＮ−アルキル化は、相当スル２．６−ジアルキル
−６−クロロアニリンのＮ−アルキル化よりも良好な収
ｔ’を与えることができる。更に驚くべきことに式■で
表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２，６−ジアル
キルアニリンの塩素化は、公知の２．６−ジアルキルア
セトアニリドの塩素化よりも良好な収量を与えることが
できる。本発明の着想は、はじめてこれらの長所を活用
すること全可能にしたことにある。フヱニル基の５位へ
の塩素原子の導入を最終段階で実施するということが、
この着想の不可決な特徴である。

本発明の方法を以下の実施例により更に詳細に説明する
。

実施例１：へ−メトキシアセチル−Ｎ−（２−オキソテ
トラヒドロ−６−フリル）−３−クロロ−乙６−シメチ
ルアニリンの製造ａ）無水炭酸す）　ＩＪウム溶液６４　ｆ　（０，６モ
ル）をキシレン５００ｄ中の２，６−シメチルアニリン
１２１９（１，０モル）の溶液中に懸濁させる。

２時間かげてα−ブロモ−ｒ−ブチロラクトン（３−ブ
ロモ−２−オキソテトラヒドロフラン）２０６７（１，
２５モル）を還流温度（約１４０℃）でこの懸濁液に添
加する。α−プロモーγ−ブチロラクトンの添加が完了
した後、反応混合物を室温で４時間攪拌する。反応水を
α−ブロモ−γ−ブチロラクトンの添加の間、及びそｎ
Ｋ続く攪拌の間に除去する。その後反応混合物を５０℃
に冷却し、最初に水２００−で、その後５％塩酸２００
ＩＩＬｌで洗浄し。

続げて溶媒５Ｏ−６０ｒｒｔｌｆ留去することにより乾
燥させる。ガスクロマトグラフィー分析によｎば１反応
混合物はＮ−（２−オキソテトラヒドロ−３−フリル）
−２，６−シメチルアニリン１７４ｐ（理論鎮の８５％
）ｉ合有し。

反応混合物を冷却するとさ、その一部は沈殿する。生じ
た懸濁液を次の段階で直接更に加工することができる。

しかしながら生成物は溶媒を留去し、そしてインプロパ
ツールから残留物全結晶化することにより回収してもよ
い。融点は８２−８４℃である。

ｂ）２時間かげてメトキシアセチルクロリド１１６り（
１，０４モル）を６０−７０℃で、７〇−８０ｍｂａｒ
の圧力下でキシレン５００　ｒｔｔｌ　中のＮ−（２−
オキソテトラヒドロ−６−フリル）−２，６−シメチル
アニリン２０５　Ｐ　（１，０モル）の懸濁液に添加す
る。メトキシアセチルクロリドの添加の終りに反応混合
物を煮沸しはじめると、塩化水素ガスが発生する。メト
キシアセチルクロリドの添加が完了した後、反応混合物
ｆ６０−６５℃で弱い還流下において７０−８０　ｍｂ
ａｒの圧力下で５時間攪拌し１反応中に発生した塩化水
素を除去する。続けてキシレンの半分を留去し、反応混
合物を２０℃に冷却し、沈殿した生成物をろ過し、キシ
レンで洗浄して乾燥させると融点１１８−１２０℃であ
るＮ−メトキシアセチル−Ｎ−（２−オキソテトラヒド
ロ−３−フリル）　−２，６−シメチルアニリン２６５
９（理論値の９５％）を得る。

ｃ）　　２時間かげて、塩素７４．６９（ＬＯ５モル）
を８５ｑ６のギ酸３００ｍ／中のＮ−メトキシアセチル
−Ｎ−（２−オキソテトラヒドロ−５−フリル）−２，
６−ジメチルアニリン２フフグ（１，０モル）及び塩化
鉄（ＩＩＴ）５ｔの溶液に２５−３０℃で導入する。反
応は発熱反応であり、事実上ガスは発生しない。塩素の
添加が完了した後。

反応混合物を２５℃で５０分間攪拌し、その後真空にし
てギ酸を留去して、残留物をトルエン５０（ｂｘＪ中に
吸収させてトルエン性溶液を水１００−で洗浄する。ト
ルエンを留去した後に得らｎる油状の残留物をイソプロ
ノくノールとヘキサンの混合物から結晶させると融点８
０−８２℃のＮ−メトキシアセチル−Ｎ−（２−オキソ
テトラヒドロ−３−フリル）−５−クロロ−２，６−シ
メチルアニリン２８７？（理論値の９２％）を得る。

特許　出　願人　　チバーガイギーアクチェンゲゼルシャフト

Claims

【特許請求の範囲】

（１）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１は下記式 I で定義する意味を表わす。）で表わ
される２，６−ジアルキルアニリンと次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は下記式 I で定義する意味を表わし
、並びにＸは塩素原子もしくは臭素原子を表わす。）で表わされ
るハロゲン化物を反応させて次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿３及びＲ＿４は下記式 I で定義する意味
を表わす。）で表わされるＮ−アルキル−２，６−ジア
ルキルアニリンを得て、その後上記式IVで表わされるＮ
−アルキル−２，６−ジアルキルアニリンと次式Ｖ：Ｘ＿１−ＣＯ−Ｒ＿２（Ｖ）（式中、Ｒ＿２は下記式 I で定義する意味を表わし、並びにＸ＿１は塩素原子、臭素原子もしくは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＿
２を表わす。）で表わされるアシル化剤を反応させ、そ
して続けて得られた次式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は下記式 I で定義
する意味を表わす。）で表わされるＮ−アシル−Ｎ−ア
ルキル−２，６−ジアルキルアニリンを塩素と反応させ
ることにより下記式 I で表わされるＮ−アシル−Ｎ−
アルキル−２，６−ジアルキル−３−クロロアニリンに
変換することよりなる次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）（式中、Ｒ＿１はメチル基もしくはエチル基を表わし、Ｒ＿２は
アルコキシメチル基、クロロメチル基もしくは２−テト
ラヒドロフリル基を表わし、Ｒ＿３はアルコキシメチル
基、カルボキシル基もしくはアルコキシカルボニル基を
表わし、並びにＲ＿４は水素原子もしくはメチル基を表わすが、Ｒ＿３
がカルボキシル基もしくはアルコキシカルボニル基を表
わし、Ｒ＿４が更に２−アルコキシエチル基及び２−ア
ルコキシプロピル基を表わすとき、Ｒ＿３及びＲ＿４は
両方の基に結合している炭素原子と一緒になって更に２
−オキソテトラヒドロ−３−フリル基もしくは２−オキ
ソ−５−メチルテトラヒドロ−３−フリル基を形成して
もよい。）で表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２
，６−ジアルキル−３−クロロアニリンの製造方法。
（２）上記式IIで表わされる２，６−ジアルキルアニリ
ンが２，６−ジメチルアニリンもしくは２，６−ジエチ
ルアニリンである特許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）上記式IIで表わされる２，６−ジアルキルアニリ
ンが２，６−ジメチルアニリンである特許請求の範囲第
２項記載の方法。
（４）上記式IIIで表わされるハロゲン化物が２−メト
キシエチルクロリド、２−エトキシエチルクロリド、２
−メトキシ−１−メチルエチルクロリド、メチル２−ク
ロロアセテート、エチル２−クロロアセテート、メチル
２−ブロモプロピオネート、エチル２−ブロモプロピオ
ネートもしくはα−ブロモ−γ−ブチロラクトンである
特許請求の範囲第１項記載の方法。
（５）式IIIで表わされるハロゲン化物がα−ブロモ−
γ−ブチロラクトンである特許請求の範囲第４項記載の
方法。
（６）式Ｖで表わされるアシル化剤がメトキシアセチル
クロリド、クロロアセチルクロリドもしくはテトラヒド
ロフラン−２−カルボン酸クロリドである特許請求の範
囲第１項記載の方法。
（７）式Ｖで表わされるアシル化剤がメトキシアセチル
クロリドである特許請求の範囲第６項記載の方法。
（８）式IIで表わされる２，６−ジアルキルアニリンと
式IIIで表わされるハロゲン化物の反応を不活性溶媒中
、酸受容体の存在下で実施することよりなる特許請求の
範囲第１項記載の方法。
（９）不活性溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
である特許請求の範囲第８項記載の方法。
（１０）不活性溶媒がトルエンもしくはキシレンである
特許請求の範囲第８項記載の方法。
（１１）酸受容体がアルカリ金属水酸化物、アルカリ金
属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ土類金属水
酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ土類金属重
炭酸塩、トリエチルアミンもしくはピリジンである特許
請求の範囲第８項記載の方法。
（１２）酸受容体が炭酸ナトリウムである特許請求の範
囲第８項記載の方法。
（１３）式IIで表わされる２，６−ジアルキルアニリン
と式IIIで表わされるハロゲン化物の反応を８０℃から
反応媒体の還流温度までの範囲で実施することよりなる
特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１４）式IIで表わされる２，６−ジアルキルアニリン
と式IIIで表わされるハロゲン化物の反応を反応媒体の
還流温度で実施することよりなる特許請求の範囲第１３
項記載の方法。
（１５）式IIで表わされる２，６−ジアルキルアニリン
と式IIIで表わされるハロゲン化物の反応を溶媒として
トルエンもしくはキシレン中、酸受容体として炭酸ナト
リウムの存在下で反応媒体の還流温度において実施する
ことよりなる特許請求の範囲第１項記載の方法。
（１６）式IVで表わされるＮ−アルキル−２，６−ジア
ルキルアニリンと式Ｖで表わされるアシル化剤の反応を
不活性溶媒中で実施することよりなる特許請求の範囲第
１項記載の方法。
（１７）式IVで表わされるＮ−アルキル−２，６−ジア
ルキルアニリンと式Ｖで表わされるアシル化剤の反応を
溶媒としてヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素もしくは塩化エチレン中で実施することよりなる特
許請求の範囲第１６項記載の方法。
（１８）式IVで表わされるＮ−アルキル−２，６−ジア
ルキルアニリンと式Ｖで表わされるアシル化剤の反応を
溶媒としてトルエンもしくはキシレン中で実施すること
よりなる特許請求の範囲第１６項記載の方法。
（１９）式IVで表わされるＮ−アルキル−２，６−ジア
ルキルアニリンと式Ｖで表わされるアシル化剤の反応を
塩基の存在下、溶媒としてトルエンもしくはキシレンの
存在下で減圧下において実施することよりなる特許請求
の範囲第１項記載の方法。
（２０）式VIで表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−
２，６−ジアルキルアニリンの塩素化を不活性溶媒中で
実施することよりなる特許請求の範囲第１項記載の方法
。
（２１）不活性溶媒がギ酸、酢酸、クロロベンゼン、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素もしくは塩化エ
チレンである特許請求の範囲第２０項記載の方法。
（２２）不活性溶媒が含水量４０重量％までのギ酸もし
くは酢酸である特許請求の範囲第２０項記載の方法。
（２３）式VIで表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−
２，６−ジアルキルアニリンの塩素化を２０℃から４０
℃までの温度範囲で実施することよりなる特許請求の範
囲第１項記載の方法。
（２４）式VIで表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−
２，６−ジアルキルアニリンの塩素化がルイス酸１ない
し５重量％の存在下で実施することよりなる特許請求の
範囲第１項記載の方法。
（２５）ルイス酸が塩化アルミニウム、塩化鉄（III）
、三フッ化ホウ素もしくは四塩化チタンである特許請求
の範囲第２４項記載の方法。
（２６）ルイス酸が塩化鉄（III）である特許請求の範
囲第２４項記載の方法。
（２７）式VIで表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−
２，６−ジアルキルアニリンの塩素化を２０℃から４０
℃の温度範囲で、含水量４０重量％までのギ酸中、使用
すべき式VIで表わされるＮ−アシル−Ｎ−アルキル−２
，６−ジアルキルアニリンをベースとして１．５ないし
２５重量％の塩化鉄（III）の存在下で実施することよ
りなる特許請求の範囲第１項記載の方法。